CS208229B1

CS208229B1 - Thixotropic acrylate contact adhesives

Info

Publication number: CS208229B1
Application number: CS180680A
Authority: CS
Inventors: Lumir Handik; Jiri Cejgl; Jaroslav Malinsky; Jindrich Klugar
Original assignee: Lumir Handik; Jiri Cejgl; Jaroslav Malinsky; Jindrich Klugar
Priority date: 1980-03-17
Filing date: 1980-03-17
Publication date: 1981-09-15

Abstract

Tixotropní akrylátová kontaktní lepidla, tvořená směsí kopolymeru alkylakrylétů, kyseliny akrylové nebo metakrylové, jejich amidů nebo substitučních derivátů těchto amidů a popřípadě dalších nenasycených monomerů, jako alkylmetakrylátů, styrenu a vinylacetátu, s tixotropními činidly, zejména vyššími mastnými kyselina-’ mi, jsjich -solemi, estery či amidy, dále s organickými rozpouštědly a popřípadě s aditivy, s výhodou přírodními nebo syntetickými pryskyřicemi, barvivý, pigmenty a plnivy.Thixotropic acrylate contact adhesives, consisting of a mixture of a copolymer of alkyl acrylates, acrylic or methacrylic acid, their amides or substituted derivatives of these amides and optionally other unsaturated monomers, such as alkyl methacrylates, styrene and vinyl acetate, with thixotropic agents, especially higher fatty acids, their salts, esters or amides, further with organic solvents and optionally with additives, preferably natural or synthetic resins, dyes, pigments and fillers.

Description

(54) Tixotropní akrylátová kontaktní lepidla(54) Thixotropic acrylate contact adhesives

Tixotropní akrylátová kontaktní lepidla, tvořená směsí kopolymeru alkylakrylétů, kyseliny akrylové nebo metakrylové, jejich amidů nebo substitučních derivátů těchto amidů a popřípadě dalších nenasycených monomerů, jako alkylmetakrylátů, styrenu a vinylacetátu, s tixotropními činidly, zejména vyššími mastnými kyselina-’ mi, jsjich -solemi, estery či amidy, dále s organickými rozpouštědly a popřípadě s aditivy, s výhodou přírodními nebo syntetickými pryskyřicemi, barvivý, pigmenty a plnivy.Thixotropic acrylate contact adhesives consisting of a mixture of copolymers of alkyl acrylates, acrylic or methacrylic acid, their amides or their substitution derivatives and, optionally, other unsaturated monomers such as alkyl methacrylates, styrene and vinyl acetate, with thixotropic agents, in particular higher fatty acids, esters or amides, further with organic solvents and, optionally, additives, preferably natural or synthetic resins, colorants, pigments and fillers.

208 229208 229

Vynález se týká tixotropních akrylátovýeh kontaktních lepidel vhodných pro přípravu tlakem adhezivnlch lepicích vrstev na lepených předmětech či na vhodných podložkách. Vyznačuji se tixotropním charakterem původního roztoku a trvalou vysokou adhezí lepicí vrstvy k povrchům většiny známých materiálů při současné elasticitě lepicí vrstvy a vysoké kohezi, zabezpečující pevnost slepeného spoje.The invention relates to thixotropic acrylate contact adhesives suitable for the preparation of pressure-sensitive adhesive layers on bonded articles or on suitable substrates. They are characterized by the thixotropic nature of the original solution and the persistently high adhesion of the adhesive layer to the surfaces of most known materials, while the adhesive layer is elastic and high cohesive, ensuring the bond strength.

Při výrobě samolepicích etiket, pásek a fólií z různých materiálů (papir, textil, plastické hmoty, kovové fólie a pod.) je třeba opatřit povrch těchto materiálů tenkou lepicí vrstvou s tlakem adhezivnlm charakterem. Lepicí vrstva se zpravidla získává nanesením roztoku lepidla na materiál raklí, štěrbinou, pomocí válců nebo jinou nanášeci technikou a následným odpařením těkavých rozpouštědel. L_epiaia mohou být nanesena na odstranitelnou podložku, z níž se přenese lepicí vrstva na povrch druhého substrátu. Kvalitní lépicí vrstva musí mít v rovnováze následující důležité vlastnosti: adhezi, kohezi, pevnost a elasticitu.In the production of self-adhesive labels, tapes and foils of various materials (paper, textiles, plastics, metal foils, etc.), the surface of these materials must be provided with a thin adhesive layer with an adhesive-like character. As a rule, the adhesive layer is obtained by applying a solution of the adhesive to the material with a roll, a slit, by means of rollers or other coating technique and then evaporating the volatile solvents. L _ep Iaia may be coated onto a removable substrate from which the adhesive layer is transferred onto the surface of the second substrate. A good adhesive layer must have the following important characteristics in balance: adhesion, cohesion, strength and elasticity.

Typickým lepidlem používaným pro přípravu samolepicích vrstev je roztok směsi surového kaučuku s kalafunou a/nebo jinými pryskyřičnými materiály v těkavých organických rozpouštědlech (Dunning H. R.: Presure Sensitive Adhesives, Formulations and Technology, Noyes Data Corp., Park Ridge, USA, 1977; Bllis S. A., Sanderson F. T., Resin Rev., 27 (1977)A typical adhesive used to prepare self-adhesive layers is a solution of a mixture of raw rubber with rosin and / or other resinous materials in volatile organic solvents (Dunning HR: Presure Sensitive Adhesives, Formulations and Technology, Noyes Data Corp., Park Ridge, USA, 1977; Bllis SA) Sanderson FT Resin Rev. 27 (1977)

No. 1, 3). Lze použít také syntetické kaučuky modifikované pryskyřicemi a/nebo termoplastickými polymery či kopolymery. V těchto případech kaučuky dodávají lepidlu potřebnou pevmost, kohezi a elasticitu, zatímco další složky jsou zpravidla hlavními nositeli adhezivních vlastností. Lepicí vrstvy.získané z těchto směsí však časem ztrácejí elasticitu, pomalu křehnou a zeslabuje se i adheživní účinek. Nehodí se tedy pro dlouhodobé či trvalé aplikace. Proto se pro náročnější účely používají lepidla na bázi akrylátovýeh polymerů, která se vyznačují vysokou a trvalou lepivostí, odolností vůči změnám teploty, slunečnímu zářeni a složkám vzduchu (pat. USA č. 2 884 126, belg. pat. č. 788 440, pat. NSR č.No. 13). Synthetic rubbers modified with resins and / or thermoplastic polymers or copolymers may also be used. In these cases, the rubbers impart the necessary strength, cohesion and elasticity to the adhesive, while the other components are generally the major carriers of adhesive properties. However, the adhesive layers obtained from these mixtures lose elasticity over time, slowly become brittle and the adhesion effect is also weakened. It is not suitable for long-term or permanent applications. Therefore, for more demanding purposes acrylic polymer based adhesives are used which are characterized by high and sustained tack, resistance to temperature changes, sunlight and air constituents (U.S. Pat. No. 2,884,126, Belgian Pat. No. 788,440, Pat. NSR no.

078 264, hol. pat. č. 7 204 517). Mají však zpravidla horší kohezní vlastnosti, které stěžují použití z nich vytvořených samolepicích materiálů na svislé předměty a pevnostně náročné spoje. Lepicí vrstvy mají sklon k plastickému toku, který může způsobit sklouzávání přilepeného materiálu nebo uvolnění slepeného spoje. Kromě toho poměrně nízká viskozita roztoku těchto lepidel, právě při koncentracích vhodných pro používání automatizovaných nanéšecích technik, způsobuje stékání roztoku, ztěžuje nanášeni a zhoršuje kvalitu vytvořená lepicí vrstvy.078 264, p. U.S. Pat. No. 7,204,517). However, they generally have poor cohesive properties, which make it difficult to use self-adhesive materials formed on them for vertical objects and high-strength joints. Adhesive layers tend to have plastic flow which can cause the adhesive material to slip or loose the adhesive bond. In addition, the relatively low viscosity of the solution of these adhesives, just at concentrations suitable for the use of automated deposition techniques, causes the solution to flow down, makes it difficult to apply and deteriorates the quality of the adhesive layer formed.

Uvedené nedostatky odstraňují tixotropni akrylátová kontaktní lepidla podle vynálezu, jehož podstatou je, že sestávají ze směsi 20 - 60 hmot. dílů kopolymerů připraveného kopolymerací směsi obsahující 45 až 98 hmot. % esterů kyseliny akrylové s alifatickými primárními a/nebo sekundárními alkoholy s počtem uhlíkových atomů 1 až 14, v níž na hmotnostně průměrnou alkylovou skupinu esterů připadá 4 až 12 uhlíkových atomů, 2 až 15 hmot. % nenasycených monomerů ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou a metakrylovou, jejich nesubstituované amidy a amidy substituované na dusíku metylolovými skupinami nebo alkylovýnli či alkoxymetylovými skupinami β počtem uhlíkových atomů 1 až 5, a popřípadě až 40 hmot. % nenasycených monomerů ze skupiny zahrnující alkylestery kyseliny metakrylové s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 14, styren, jeho alkylderiváty s počtem uhlíkových atomů v alkylovém substituentu 1 až 4 a vinylecetát, dále 0,5 až 40 hmot. dílů tixotropního činidla ze skupiny zahrnující alifatické monokarboxylové kyse.liny s počtem uhlíkových atomů nejméně 10, popřípadě ve formě oligomerů, amonné a kovpvá+soli, estery a amidy těchto látek a koloidní kysličník křemičitý, 30 až 80 hm^t>< dílů organických rozpouštědel a popřípadě až 60 hmot. dílů aditiv s výhodou přírodních -a/nebo syntetických pryskyřic, barviv, pigmentů nebo plniv. Jako organická rozpd>uštěd£fe obsahují tato lepidla směs sestávající z 50 až 98 hmot. dílů alifatických uhlovodíkových rozpouštědel s počtem uhlíkových atomů 5 až 16 a ze 2 až 50 hmot. dílů aromatických uhlovodíkových rozpouštědel s počtem uhlíkových atomů 6 až 12 a/nebo kyslíkatých rozpouštědel, s výhodou ze skupiny zahrnující estery s počtem uhlíkových atomů 3 až 8, ketony s počtem uhlíkových atomů 3 až 12, alkoholy s počtem uhlíkových atomů 2 až 8, éteralkoholý, esterétery, esteralkoholy, glykoly a polyglykoly.These deficiencies are eliminated by the thixotropic acrylate contact adhesives according to the invention, which consist of a mixture of 20-60 wt. parts by weight of copolymers prepared by copolymerizing a mixture containing 45 to 98 wt. % of esters of acrylic acid with aliphatic primary and / or secondary alcohols having a carbon number of 1 to 14, in which the weight average alkyl group of the esters comprises 4 to 12 carbon atoms, 2 to 15 wt. % of unsaturated monomers from the group comprising acrylic and methacrylic acid, their unsubstituted amides and amides substituted on the nitrogen by methylol or alkyl or alkoxymethyl groups β by a number of carbon atoms of 1 to 5, and optionally up to 40 wt. % of unsaturated monomers selected from the group consisting of alkyl esters of methacrylic acid having a carbon number in the alkyl group of 1 to 14, styrene, alkyl derivatives thereof having a carbon number in the alkyl substituent of 1 to 4 and vinyl acetate, further 0.5 to 40 wt. parts of a thixotropic agent selected from the group consisting of aliphatic monocarboxylic acids having a carbon number of at least 10, optionally in the form of oligomers, ammonium and metal salts, esters and amides thereof, and colloidal silicon dioxide, 30 to 80 wt.% of organic solvents and optionally up to 60 wt. parts of additives, preferably natural - and / or synthetic resins, dyes, pigments or fillers. As organic solvents, these adhesives comprise a mixture of 50 to 98 wt. parts by weight of aliphatic hydrocarbon solvents having a carbon number of 5 to 16 and from 2 to 50 wt. parts of aromatic hydrocarbon solvents having a carbon number of 6 to 12 and / or oxygenated solvents, preferably from the group comprising esters having a carbon number of 3 to 8, ketones having a carbon number of 3 to 12, alcohols having a carbon number of 2 to 8, etheralcohol , esters, ester alcohols, glycols and polyglycols.

208 229208 229

Přednosti předložených tixotropních akrylátových lepidel je zejména to, že obsahují kopolymer, jenž kromě esterů kyseliny akrylové a popřípádě dalších vinylických monomerů má ve své molekule zabudovány segmenty kyseliny akrylové nebo metakrylové a/nebo jejich amidů či. substitučních derivátů těchto amidů. Přítomnost takových silně polárních segmentů v řetězci vysokomolekulárniho kopolymeru je interakci s přidanými tixotropnimi činidly příčinou fyzikálního zesítění molekul v roztoku, a tudíž i fixace molekul v daném prostředí, jejímž projevem je tixotropní charakter předložených lepidel. Tato vlastnost zamezuje nežádoucímu stékání lepidel a usnadňuje jejich nanášení moderní strojní technikou. Kromě toho v zaschlé lepicí vrstvě velmi pevné vodíkové můstky mezi polárními skupinami polymeru a tixotrppního činidla silně snižují tendenci akrylátových kontaktních lepidel k plastickému toku, takže se tyto vrstvy vyznačují vysokou pevností a elasticitou při zachování adheze příznačné pro tento typ kontaktních lepidel.The advantage of the present thixotropic acrylate adhesives is, in particular, that they comprise a copolymer which, in addition to the acrylic esters and possibly other vinyl monomers, has in its molecule incorporated segments of acrylic or methacrylic acid and / or their amides; substitution derivatives of these amides. The presence of such strongly polar segments in the high molecular weight copolymer chain causes interaction with added thixotropic agents to cause physical crosslinking of the molecules in solution and hence fixation of the molecules in a given environment, exhibiting the thixotropic nature of the present adhesives. This feature prevents undesirable flow of adhesives and facilitates their application by modern machinery. In addition, in the dried adhesive layer, the very strong hydrogen bridges between the polar groups of the polymer and the thixotropic agent strongly reduce the tendency of the acrylic contact adhesives to plastic flow, so that the layers exhibit high strength and elasticity while retaining adhesion typical for this type of contact adhesives.

K přípravě tixotropních akrylátových kontaktních lepidel podle ťohoto vynálezu se používá normální či postupné roztokové kopolymerace nebo kombinace blokové a postupné roztokové kopolymerace monomerů, v nichž hlavní složkou tvoří estery kyseliny akrylové s alifatickými alkoholy, s výjimkou alkoholů terciálních, o 1 až 14 atomech uhlíku, jako jsou např. metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, 1-methylbutanol, n-hexanol, 1-methylpentanol, 3-methylpentanol,For the preparation of the thixotropic acrylate contact adhesives of the present invention, normal or sequential solution copolymerization or combinations of block and sequential solution copolymerization of monomers in which acrylic esters of aliphatic alcohols, with the exception of tertiary alcohols of 1 to 14 carbon atoms, such as are, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, 1-methylbutanol, n-hexanol, 1-methylpentanol, 3-methylpentanol,

2- ethylbutanol, pentanol-3, 2-methylpentanol, n-heptanol,l-methylhexanol, 2-methylhexanol,2-ethylbutanol, pentanol-3,2-methylpentanol, n-heptanol, 1-methylhexanol, 2-methylhexanol,

3- methylhexanol, heptanol-3, 2-ethylpentanol, n-oktanol, isooktanol, 2-ethylhexanol,3-methylhexanol, heptanol-3,2-ethylpentanol, n-octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol,

3,5,5-trimethylhexanol, n-dekanol nebo dodekanol. ^řitom průměrná délka alkylů ve směsi esterů kys. akrylové musí být 4 až 12 atomů uhlíku, aby byly vytvořeny předpoklady k vysoké adhezi k různým materiálům. Kratší délka řetězce alkoholů v esteru kyseliny akrylové dává houževnatější lepicí vrstvu, naopak při použití esterů s delším alkoholem je lepicí vrstva měkčí a vláčnější.3,5,5-trimethylhexanol, n-decanol or dodecanol. However, the average length of the alkyls in the acrylic acid ester mixture must be 4 to 12 carbon atoms in order to create conditions for high adhesion to various materials. The shorter chain length of the alcohols in the acrylic ester gives a tougher adhesive layer, while using longer alcohol esters, the adhesive layer is softer and more supple.

Další složku kopolymeru tvoří 2 až 15 hmot. % kyseliny akrylové nebo methakrylové a/nebo amidů kyseliny akrylové či methakrylové a/nebo methylolamidy těchto kyselin éterifikované alkoholy o 1 až 4 atomech uhlíku, jako např. N-methoxymethylakrylamid, N-methoxymethylmethakrylamid, N-butoxymethylakrylamid, N-butoxymethylmethakrylamid apod., či N-alkylsubstituované amidy kyseliny akrylové nebo methakrylové s 1 až 5 atomy uhlíku v alky lovém substituentu, jako např. N,N-dimethylakrylamid, Ν,Ν-dimethylmethakrylamid, N-terc-butylakrylamid, N,N-dibutylakrylamid, Ν,Ν-dibutylmethakrylamid a pod., popřípadě další substituční deriváty amidů kyseliny akrylové nebo methakrylové, umožňující fyzikální nebo chemickou tvorbu trojrozměrných sítí. ťro speciální účely může kopolymer obsahovat ještě až 40 hmot. % modifikujících jiných nenasycených monomerů, z nichž estery kyseliny methakrylové s alifatickými alkoholy a 1 až 14 atomech uhlíku (methylmethakrylát, ethylmethakrylát, n-butylmethakrylát, isobutylmethakrylát, n-hexylmethakrylát, n-heptylmethakrylát,Another copolymer component is 2 to 15 wt. % of acrylic or methacrylic acid and / or acrylic or methacrylic acid amides and / or methylolamides of these acids are etherified with 1 to 4 carbon atoms, such as N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide and the like. N-alkyl-substituted acrylic or methacrylic amides having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl substituent, such as N, N-dimethylacrylamide, Ν, Ν-dimethylmethacrylamide, N-tert-butyl acrylamide, N, N-dibutylacrylamide, Ν, Ν- dibutyl methacrylamide and the like, optionally other acrylic or methacrylic acid amide substitution derivatives, allowing physical or chemical formation of three-dimensional networks. For special purposes, the copolymer may contain up to 40 wt. % modifying other unsaturated monomers of which methacrylic acid esters of aliphatic alcohols and 1 to 14 carbon atoms (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate,

2-ethylhexylmethakrylát, 3,5,5-trimethylhexylmethakrylát, decylmethakrylát, laurylmethakrylát, tridecylmethakrylát a pod.) zlepšují trvanlivost lepidel; styren, alfa-methylstyren a terč. butylstyren zlepšují mechanické vlastnosti lepicí vrstvy; vinylacetát zvyšuje adhezi k povrchům předmětů z plastických hmot.2-ethylhexyl methacrylate, 3,5,5-trimethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate and the like) improve the durability of the adhesives; styrene, alpha-methylstyrene and tert. butylstyrene improves the mechanical properties of the adhesive layer; vinyl acetate increases adhesion to the surfaces of plastic articles.

Tixotropní činidlo, které je další složkou předložených, kontaktních lepidel, je přidáváno zpravidla v posledních fázích přípravy lepidla. Jako tixotropní přísady se používají různé vyšší alifatické monokarboxylové kyseliny s počtem uhlíkových atomů nejméně 10, jako např. kyselina stearové, hydroxystearová, mastné kyseliny přírodního původu a jejich dimery, trimery a pod., jejich amonné a kovové soli či estery, např. stearát amonný, lithný, vápenatý, hlinitý, glycerinstearát, amonné a kovové soli mastných kyselin přírodního původu a jejich dimerů, trimerů a pod., dále amidy těéhto kyselin, jako např. amid kyseliny *The thixotropic agent, which is another component of the present contact adhesives, is generally added in the last stages of the adhesive preparation. Various higher aliphatic monocarboxylic acids with a carbon number of at least 10 are used as thixotropic additives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, fatty acids of natural origin and their dimers, trimers and the like, their ammonium and metal salts or esters, e.g. ammonium stearate , lithium, calcium, aluminum, glycerin stearate, ammonium and metal salts of fatty acids of natural origin and their dimers, trimers and the like, and amides of such acids, such as the acid amide *

stearové, amidy a polyamidy mastných kyselin přírodního původu a jejich dimerů, trimerů aj. Vhodný je i koloidní kysličník křemičitý, běžně používaný k dosažení tixotropních vlastností nátěrových hmot.stearic, amides and polyamides of fatty acids of natural origin and their dimers, trimers, etc. Also suitable is colloidal silicon dioxide, commonly used to achieve thixotropic properties of paints.

Některé vlastnosti uvedených lepidel lze zlepšit nebo upravit přídavkem organických a/nebo anorganických aditiv. Adhezní a kohezní vlastnosti se zpravidla upravují přídavkem nemodifikovaných nebo modifikovaných přírodních a/nebo syntetických pryskyřic, jako jsouSome of the properties of said adhesives can be improved or modified by the addition of organic and / or inorganic additives. Adhesive and cohesive properties are generally modified by the addition of unmodified or modified natural and / or synthetic resins, such as

208 229 např. kalafuny, modifikované pryskyřice na bázi kalafuny (pryskyřičné směsné estery kalafun a glykolů, polyolů, fenol-formaldehydovýoh kondenzačních produktů a kyseliny maleinové, fumarové, mastných kyselin, včetně mastných kyselin přírodního původu a jejich dimerů a trimerů apod.), dále kopálové pryskyřice, Selsky a balzamy, fenol-formaldehydové pryskyřice, epoxidové, epoxyesterové a polyesterové pryskyřice a pod. Rovněž je možné lepicí vrstvu pro zvýraznění přibarvovat rozpustnými organickými barvivý, s výhodou monoazobarvivy, jako je např. resinolová žlut, resinolová oranž, resinolové červeň a pod., nebo upravovat anorganickými pigmenty a/nebo plnivy, jako je např. titanová běloba, vápenec, mastek, těživec, břidličné moučka, blanc-fixe, křída, srážený uhličitan vápenatý, živcový prach, kysličník železitý, okr, bauxit, chromové pigmenty a pod.208 229 eg rosin, modified rosin-based resins (resin blend esters of rosin and glycols, polyols, phenol-formaldehyde condensation products and maleic, fumaric, fatty acids, including fatty acids of natural origin and their dimers and trimers, etc.); copolymers, Selsky and balsams, phenol-formaldehyde resins, epoxy, epoxyester and polyester resins and the like. It is also possible to color the adhesive layer with soluble organic dyes, preferably monoazo dyes such as resinol yellow, resinol orange, resinol red and the like, or to treat with inorganic pigments and / or fillers such as titanium dioxide, limestone, talc, quartz, slate meal, blanc-fixe, chalk, precipitated calcium carbonate, feldspar dust, iron oxide, ocher, bauxite, chrome pigments and the like.

K dosažení tixotropního charakteru předložených kontaktních lepidel podle tohoto vynálezu se používá jako organických rozpouštědel jednak alifatických uhlovodíkových rozpouštědel, jako jsou např. hexan, heptan, oktan, isooktan, směsná uhlovodíková rozpouštědla, jako petroléter, technické benziny a pod. Dále se přidávají aromatická uhlovodíková rozpouštědla s 6 až 12 atomy uhlíku, jako např. toluen, xylen, etylbenzen, směsná aromatická rozpouštědla 8 destilačním rozmezím do 230 °C a obsahem aromátů od 10 do 99,9 hmot. %. Mohou být použita také kyslíkatá organická rozpouštědla ze skupiny esterů se 3 až 8 ato my uhlíku, ketonů se 3 až 12 atomy uhlíku a alkoholů se 2 až 8 atomy uhlíku, jako jsou např. methylacetát, ethylacetát, n-propylacetát, isopropylacetát, n-butylacetát, isobutylacetát, amylacetót, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol a pod. V malém množství se mohou přidat i rozpouštědla ze skupiny éteralkoholů, ester-éterů a ester-alkoholů, glykolů či polyglykolů, v nichž byl k éterifikaci použit alifatický alkohol o 1 až 5 atomech uhlíku nebo k esterifikaci monokarboxylová mastná kyselina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou např. ethylenglykolmonomethyl éter, ethylenglykolmonoethyléter, ethylenglykolmonobutyléter, ethylenglykolmonomethyléteracetét, ethylenglykolmonoethyléteracetét, ethylenglykolmonoacetát a pod.To achieve the thixotropic nature of the present contact adhesives of the present invention, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, isooctane, mixed hydrocarbon solvents such as petroleum ether, industrial naphtha and the like are used as organic solvents. Furthermore, aromatic hydrocarbon solvents having 6 to 12 carbon atoms, such as toluene, xylene, ethylbenzene, mixed aromatic solvents 8 are added with a distillation range of up to 230 ° C and an aromatic content of from 10 to 99.9% by weight. %. Oxygenic organic solvents from the group of C 3 -C 8 esters, C 3 -C 12 ketones and C 2 -C 8 alcohols, such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n- butyl acetate, isobutyl acetate, amylacetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and the like. Solvents from the group of ether alcohols, ester ethers and ester alcohols, glycols or polyglycols in which an aliphatic alcohol having 1 to 5 carbon atoms or an esterification with a monocarboxylic fatty acid having 1 to 4 carbon atoms may be added in small amounts such as, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoacetate, and the like.

Tixotropní akrylové kontaktní lepidla podle tohoto vynálezu jsou vhodná pro přípravu tlakem adhezivních lepicích vrstev na papírových a textilních materiálech nebo na fóliích z plastických nebo jiných hmot či kovů, a to buá přimým nanášením raklí, štěrbinou, pomocí válců nebo jiné nanášecí techniky na uvedené materiály nebo nanesením na odstránitelnou podložku, z níž se přenese lepicí vrstva na povrch jiného materiálu. Materiály opatřené lepicí vrstvou jsou používány k výrobě samolepicích etiket a štítků, krycích pásek, transparentních i neprůhledných správkových či uzavíracích pásek a fólií v obalové technice, dále pro zhotovení technických a zdravotních samolepicích pásek, samolepicích tapet, obkla dů a technických štítků a pod. Vzhledem k vysoké adhezi předložených kontaktních lepidel k většině povrchů různých materiálů jsou slepené spoje mimořádně pevné a trvanlivé.The thixotropic acrylic contact adhesives of the present invention are suitable for the preparation of pressure-sensitive adhesive layers on paper and textile materials or foils of plastics or other materials or metals, either by direct application of rollers, slots, rollers or other coating techniques to said materials or by applying it to a removable backing from which the adhesive layer is transferred to the surface of another material. Adhesive coated materials are used for the production of self-adhesive labels and labels, masking tapes, transparent and opaque repair or sealing tapes and foils in packaging, as well as for the production of technical and health self-adhesive tapes, self-adhesive wallpapers, tiles and technical labels. Due to the high adhesion of the present contact adhesives to most surfaces of various materials, bonded joints are extremely strong and durable.

Složení tixotropních akrylátovýoh kontaktních lepidel je dále doloženo příklady provedení, které však nevyčerpávají· všechny možnosti dané tímto vynálezem. Zde uvedené díly a procenta představuji jednotky hmotnostní.The composition of the thixotropic acrylate contact adhesives is further exemplified by the embodiments which, however, do not exhaust all possibilities of the present invention. Parts and percentages given herein are by weight.

Přiklad 1Example 1

Tixotropní kontaktní lepidlo vhodné zejména pro přípravu lepicích vrstev na tapetách:Thixotropic contact adhesive suitable especially for preparation of adhesive layers on wallpaper:

dilů kopomyeru: 6 % ethylakrylétu % 2-ethylhexylakrylétu 15 % styrenu % akrylamidu 2 % kyseliny akrylová dílů tixotropních přísad: 40 % kyseliny stearové % stearátu hlinitéhocopolymer parts: 6% ethyl acrylate% 2-ethylhexyl acrylate 15% styrene% acrylamide 2% acrylic parts thixotropic ingredients: 40% stearic acid% aluminum stearate

208 229 dílů rozpouštědlové směsi:208 229 parts solvent mixture:

% hexanu % toluenu 4 % ethylacetátu % eth.ylenglykolmonomethyléteracetátu% hexane% toluene 4% ethyl acetate% ethylene glycol monomethyl ether acetate

Lepidl.o je mléčně zakalené, po rozrušení tixotropie má viskozitu 2 až 6 Pa.s, takže je vhodné pro nanášeni pomocí válců.The glue is milky turbid, having a viscosity of 2 to 6 Pa.s after breaking the thixotropy, making it suitable for roll application.

Příklad 2Example 2

Tixotropní kontaktní lepidlo vhodné zejména pro přípravu samolepicích etiket a štítků s málo adhezivní odstranitelnou podložkou:Thixotropic contact adhesive especially suitable for the preparation of self-adhesive labels and labels with low-adhesive removable backing:

dílů kopolymeru: 71 % 2-ethylhexylakrylátu % n-butylmetakrylátu % N-isobutoxymethylakrylamidu 1 % kyseliny akrylové díl amidu dimerizovaných mastných kyselin lněného oleje díl směsného esteru glycerinu a kalafuny s teplotou měknutí 90 °C.parts of copolymer: 71% 2-ethylhexyl acrylate% n-butyl methacrylate% N-isobutoxymethylacrylamide 1% acrylic acid dimerized fatty acid amide fraction oil portion glycerine-rosin ester mixed with a softening point of 90 ° C.

dílů rozpouštědla: 83 % technického benzinu s destilačním rozmezím 80 až 110 °C % toluenuparts of solvent: 83% petroleum naphtha with a distillation range of 80 to 110 ° C of toluene

Lepidlo je mléčně zakalené, silně tixotropní. Po zrušení tixotropie má viskozitu až 40 Pa.s a je vhodné pro nanášení raklí.The glue is milky, strongly thixotropic. After removal of the thixotropy, it has a viscosity of up to 40 Pa.s and is suitable for application of skates.

Příklad 3Example 3

Tixotropní kontaktní lepidlo vhodné zejména pro přípravu lepicích vrstev na textilních zdravotních páskách:Thixotropic contact adhesive suitable especially for the preparation of adhesive layers on textile medical tapes:

dílů kopolymeru:copolymer parts:

% 3,5,5-trimethylhexylakrylátu 11 % n-butylakrylátu 3 % kyseliny akrylové 6 % N-methoxymethylmethakrylamidu dílů glycerin stearátu 14 dílů kalafuny 40 dílů jemně mletého vápence 40 dílů rozpouštědla:% 3,5,5-trimethylhexyl acrylate 11% n-butyl acrylate 3% acrylic acid 6% N-methoxymethylmethacrylamide parts glycerine stearate 14 parts rosin 40 parts finely ground limestone 40 parts solvent:

% hexanu 22 % acetonu % toluenu% hexane 22% acetone% toluene

Toto rychle zasychající vápencem plněné kontaktní lepidlo je vhodné pro nanášení raklí. Viskozita činí až 40 Pa.s.This quick-drying lime-filled contact glue is suitable for applying ice skates. The viscosity is up to 40 Pa.s.

Příklad 4Example 4

Tixotropní kontaktní lepidló vhodné zejména pro přípravu samolepicích etiket a štítků se zvýrazněnou lepicí vrstvou:Thixotropic contact adhesive especially suitable for the preparation of self-adhesive labels and labels with an enhanced adhesive layer:

dílů kopolymeru: 54 % isooktylakrylétu % ethylakrylátu % vinylacetátu % methakrylamidu díly kyseliny stearovéparts of copolymer: 54% isooctylacrylate% ethyl acrylate% vinyl acetate% methacrylamide parts of stearic acid

0,02 dílů resinolové žlutě dílů rozpouštědla: 76 % petroléteru % toluenu % ethylacetátu0.02 parts resinol yellow parts solvent: 76% petroleum ether% toluene% ethyl acetate

Uvedené kontaktní lepidlo je žlutě zabarvené, má vysokou přilnavost k plastickým hmotám; jeho viskozita je 4 až 12 Pa.s. Lze jej nanášet válci i raklí.Said contact adhesive is yellow colored, has a high adhesion to plastics; its viscosity is 4 to 12 Pa.s. It can be applied by rollers or rollers.

208 229208 229

Příklad 5Example 5

Tixotropní kontaktní lepidlo se zvýšenou adhezi ke kovovým povrchům:Thixotropic contact adhesive with increased adhesion to metal surfaces:

dílů kopolymerů:parts of copolymers:

% 2-ethylhexylakrylátu 16 % n-butylakrylátu 8 % alfa-methylstyrenu 10 % N-butoxymethylakrylamidu díly amidu kyseliny stearové díl anidu dimerizovaných mastných kyselin sojového oleje dílů fenolformaldehydové pryskyřice novolakového typu s teplotou měknuti 65 °C 20 dílů titanové běloby dílů rozpouštědla:% 2-ethylhexyl acrylate 16% n-butyl acrylate 8% alpha-methylstyrene 10% N-butoxymethylacrylamide parts of stearic acid amide part of soybean oil dimerized fatty acid parts novolak type phenol formaldehyde resin with 65 ° C softening temperature 20 parts of titanium white parts of solvent:

% hexanu % ethanolu 24 % toluenu % methylethylketonu % ethylenglykolmonobutyléteru% hexane% ethanol 24% toluene% methylethylketone% ethylene glycol monobutyl ether

Toto tixotropní lepidlo je bílé, s viskozitou 12 až 40 Pa.s a s možností nanášení v pruzích.This thixotropic adhesive is white, with a viscosity of 12 to 40 Pa.s and with the possibility of application in stripes.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

1. Thixotropic acrylate contact adhesives, characterized in that they sit from a mixture of 20 to 60 wt. % of copolymers prepared by copolymerizing a mixture containing 45 to 98 wt. % of esters of acrylic acid with aliphatic primary and / or secondary alcohols having a carbon number of 1 to 14, in which the weight average alkyl group of the esters comprises 4 to 12 carbon atoms, 2 to 15 wt. % of unsaturated monomers from the group consisting of acrylic and methacrylic acid, their unsubstituted amides and amides substituted on the nitrogen by methylol or alkyl or alkoxymethyl groups having a carbon number of 1 to 5, and optionally up to 40 wt. % of unsaturated monomers selected from the group consisting of alkyl esters of methacrylic acid having a carbon number in the alkyl group of 1 to 14, styrene, alkyl derivatives thereof having a carbon number in the alkyl substituent of 1 to 4 and vinyl acetate, further 0.5 to 40 wt. % of a thixotropic agent selected from the group consisting of aliphatic monocarboxylic acids having a carbon number of at least 10, optionally in the form of oligomers, ammonium and metal salts, esters and amides thereof, and colloidal silica, 30 to 80 wt. parts of organic solvents and optionally up to 60 wt. parts of additives, preferably natural and / or synthetic resins, dyes, pigments or fillers.

2. A thixotropic acrylate contact adhesive according to claim 1, characterized in that it comprises as an organic solvent a mixture of 50 to 98 wt. parts by weight of aliphatic hydrocarbon solvents having a carbon number of 5 to 16 and from 2 to 50 wt. parts of aromatic hydrocarbon solvents having a carbon number of 6 to 12 and / or oxygen solvents, preferably of a group comprising esters having a carbon number of

3 to 8, ketones having a carbon number of 3 to 12, alcohols having a carbon number of 2 to 8, ether alcohols, esters, ester alcohols, glycols and polyglycols.