CS210175B1 - Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases - Google Patents
Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases Download PDFInfo
- Publication number
- CS210175B1 CS210175B1 CS797078A CS707879A CS210175B1 CS 210175 B1 CS210175 B1 CS 210175B1 CS 797078 A CS797078 A CS 797078A CS 707879 A CS707879 A CS 707879A CS 210175 B1 CS210175 B1 CS 210175B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- gas
- filler
- reaction
- sulfur trioxide
- vessel
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 abstract 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003570 air Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0426—Counter-current multistage extraction towers in a vertical or sloping position
- B01D11/043—Counter-current multistage extraction towers in a vertical or sloping position with stationary contacting elements, sieve plates or loose contacting elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J15/00—Chemical processes in general for reacting gaseous media with non-particulate solids, e.g. sheet material; Apparatus specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/30—Loose or shaped packing elements, e.g. Raschig rings or Berl saddles, for pouring into the apparatus for mass or heat transfer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/302—Basic shape of the elements
- B01J2219/30223—Cylinder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/304—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/30466—Plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby povrchově hydrofilizovaných výplní pro zařízení k výměně hmoty a/nebo tepla mezi fázemi působením kysličníku sírového v plynné fázi, například vodou smáčivých výplní absorpčních, extrakčních kolon, chladicích věží a podobných zařízení.The invention relates to a process for the production of surface-hydrophilized fillers for mass-and / or heat-to-phase exchange devices by treatment with sulfur trioxide in the gas phase, for example water-wettable fillers of absorption, extraction columns, cooling towers and the like.
Z čs. autorského osvědčení č. 169 054 jsou známy výplně zařízení pro výměnu hmoty a tepla, vyrobené z plastických hmot v podstatě hydrofobního typu, jako je polyetylén, polypropylen, polyvinylchlorid a podobně, jejichž povrch je pokryt souvislou vrstvičkou jiného, ve vodě bobtnavého polymeru.Z čs. No. 169,054, fillers of heat and heat exchange devices made of substantially hydrophobic plastics such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and the like, the surface of which is covered by a continuous layer of another water-swellable polymer, are known.
U takových výplní dochází k lepšímu využití povrchu výplně jednak proto, že větší část jejich povrchu je pokryta stékajícím filmem vodné kapalné fáze než je tomu u obvyklých výplní z hydrofobních plastů, jednak proto, že se zlepší hydrodynamické podmínky pro tok tohoto filmu. Výsledkem toho je, že ve srovnání s geometricky podobnými výplněmi z hydrofobních plastů se efektivní mezifázová plocha, na níž dochází k výměně hmoty a/nebo tepla, přibližně zdvojnásobí, anebo se výška převodové jednotky zmenší při stejném výkonu přibližně na polovinu.Such fillers are better utilized on the surface of the filler on the one hand because a greater part of their surface is covered by the flowing film of the aqueous liquid phase than with conventional hydrophobic plastic fillers and on the other hand because the hydrodynamic conditions for the flow of the film are improved. As a result, compared to geometrically similar infills of hydrophobic plastics, the effective interfacial surface where the mass and / or heat exchange takes place is approximately doubled, or the height of the transmission unit is reduced by approximately half at the same power.
Příprava plastových výplní s hydrofilní povrchovou vrstvou se výhodně provádí tak, že se povrchová vrstva výplně z hydrofobního plastu podrobí vhodné chemické reakci, například sulfonaci nebo oxidaci. Reakce a její podmínky se musí volit tak, aby vznikla souvislá, odolná vrstva hydrofilniho, ve vodě botnajícího, ale nerozpustného polymeru.The preparation of the plastics fillers with a hydrophilic coating is preferably carried out by subjecting the hydrophobic plastic coating to a suitable chemical reaction, for example sulfonation or oxidation. The reaction and its conditions must be selected to form a continuous, durable layer of a hydrophilic, water swellable, but insoluble polymer.
Protože většina hydrofilizačních reakcí vede nad určitý stupeň konverze až k produktům rozpustným ve vodě, a protože mezi nezbotnalou hydrofobní a zbotnalou hydrofilní vrstvou 210175 vzniká tečné napětí, které může vést к odlupování hydrofilní vrstvy, nacházejí -se vhodné reakční podmínky ve značně úzkém rozmezí. Zpravidla je třeba doplnit hydrofilizační reakci současným zesítčním hydrofilní vrstvy a podporovat difúzi reagentu do hydrofobního polymeru, aby mezi oběma vrstvami vznikl gradient botnavosti a tak se snížilo tečné napětí na rozhraní. Další omezení výběru vhodné reakce plynou z požadavků na cenu výplně vzhledem к výrobním nákladům hydrofilizační úpravy.Since most hydrophilization reactions lead to some water-soluble products beyond a certain degree of conversion, and because a tangential stress develops between the swollen hydrophobic and the swollen hydrophilic layer 210175, which can lead to peeling of the hydrophilic layer, suitable reaction conditions are found to be within a very narrow range. As a rule, it is necessary to supplement the hydrophilization reaction with a simultaneous crosslinking hydrophilic layer and to promote the diffusion of the reagent into the hydrophobic polymer to create a swellable gradient between the two layers, thereby reducing the tangential stress at the interface. Further limitation of the choice of the appropriate reaction results from the cost price of the filler relative to the manufacturing cost of the hydrophilization treatment.
Nejčastěji používanými plasty jsou polyolefiny, zejména polyetylén a izotaktický polypropylen. Zvláště vhodný z hlediska měrné hmotnosti a termomechanických vlastností je izotaktický polypropylen, který je také levný.The most commonly used plastics are polyolefins, especially polyethylene and isotactic polypropylene. Particularly suitable in terms of specific gravity and thermomechanical properties is isotactic polypropylene, which is also inexpensive.
Jeho nevýhodou je, že je silně krystalický, takže ní zkomol ekulámí reagenty do něho difundují velmi pomalu, přičemž hydrofilizační reakce probíhá značnou rychlostí. Proto při různých reakcích jako například při povrchové oxidaci kyselinou chromovou dochází к leptání, vznikající povrchová vrstvička hydrofilní se ihned po svém vzniku rozpouští a odplavuje, čímž se stále odhaluje hydrofobní povrch. ’It has the disadvantage that it is strongly crystalline, so that the ecolactic reagents distort into it very slowly, while the hydrophilization reaction proceeds at a considerable rate. Therefore, in various reactions, such as surface oxidation with chromic acid, etching occurs, the hydrophilic coating formed immediately dissolves and washes away, thereby still revealing a hydrophobic surface. ’
Proto nelze u polypropylenu použít některých technologicky vhodných postupů použitelných u polyetylénu, například oxidace v kapalné fázi. Jedinou prakticky schůdnou cestou byla dosud sulfonace oleem za chladu, která je oxidací provázena jen v malé míře.Therefore, some technologically acceptable processes applicable to polyethylene, such as liquid phase oxidation, cannot be used with polypropylene. The only practically viable route so far has been the sulphonation of oleo in the cold, which is only slightly associated with oxidation.
Sulfonace kapalným oleem má ovšem různé nevýhody plynoucí hlavně z toho, že sulfonovaný povrch výplně se oleem dobře sináčí a proto ho zadržuje po skončení reakce značné množství. Práce s velkými dávkami olea a likvidace jeho zbytků ulpělých na výplni je nepohodlná a náročná na bezpečnostní a hygienická opatření.However, liquid oleum sulphonation has various disadvantages due to the fact that the sulphonated surface of the filler is well absorbed by the oil and therefore retains a considerable amount after the reaction is complete. Working with large doses of ole and disposing of residues left on the filler is inconvenient and demanding on safety and hygiene measures.
Je zřejmé, že právě pro ulpívání značného množství kapalného reagentu by bylo všeobecně výhodnější provádět reakci v plynné, fázi. U polypropylénu nelze však použít, vzhledem ke tvaru tělísek výplní, metody používané u polypropylenových fólií, jako je oxidace iniciovaná koronovým výbojem a podobně. U těchto způsobů by byl ostatně stupeň hydrofilizace pro výplně nedostačující, protože byly vyvinuty jen proto, aby se umožnilo potiskování obalových materiálů, kde jsou nároky na hydrofilitu nesrovnatelně menší.It is obvious that precisely to adhere to a considerable amount of liquid reagent it would generally be preferable to carry out the reaction in the gas phase. However, in the case of polypropylene, due to the shape of the filler bodies, the methods used in polypropylene films, such as corona discharge initiated oxidation and the like, cannot be used. Moreover, in these methods, the degree of hydrophilization would be insufficient for the fillers, since they were developed only to allow printing of packaging materials where the hydrophilicity requirements are incomparably less.
Sulfonace kysličníkem sírovým v plynné fázi dosud narážela na velké obtíže. Při vyšších koncentracích kysličníku sírového vznikají puchýřky nebo ostrůvky v oblastech proreagovaných do vysokého stupně, a v těchto místech se hydrofilizovaná vrstva po zbotnání odlupuje. Při ředění kysličníku sírového vzduchem pak dochází к indukované oxidaci kyslíkem vedoucí ke vzniku tmavě zbarvených dehtovitých zplodin, rozpustných ve vodě a hlavně v alkalických roztocích.Sulfonation with sulfur trioxide in the gas phase has so far encountered major difficulties. Higher concentrations of sulfur trioxide give rise to blisters or islets in areas highly reacted, and at these points the hydrophilized layer peels off after swelling. The dilution of sulfur trioxide with air then induces oxygen oxidation, leading to the formation of dark colored tars, soluble in water and mainly in alkaline solutions.
Hlavní potíž pramení z toho, že reakce je autoakcelerační, zvláště je-li provázena oxidací, a má vysokou aktivační energii. Kombinace těchto vlivů způsobuje, že reakce probíhá určitou dobu beze změny hydrofility povrchu (indukční fáze), načež proběhne značnou rychlostí až do vysokého stupně konverze. Takto probíhající reakci je velmi obtížné kontrolovat, protože vznikají podstatné rozdíly ve stupni proreagování v těch místech povrchu, která se dostanou první do styku s plynným reagentem, kde působí o něco déle a při vyšší koncentraci a v místech, kam se dostane reagent jen o málo později a při poněkud nižší koncentraci, což je důsledek Jednak vlastní reakce, Jednak sorpce kysličníku sírového ve zreagované vrstvě a na Jejím povrchu.The main difficulty stems from the fact that the reaction is self-accelerating, especially when accompanied by oxidation, and has a high activation energy. The combination of these effects causes the reaction to proceed for a certain period of time without changing the surface hydrophilicity (induction phase), then proceeding at a considerable rate up to a high degree of conversion. This reaction is very difficult to control because there are substantial differences in the degree of reacting at those areas of the surface that first come into contact with the gaseous reagent, where it acts a little longer and at a higher concentration, and where the reagent gets little later and at a somewhat lower concentration, which is due both to the reaction itself and to the sorption of sulfur trioxide in the reacted layer and on its surface.
Při obvyklém provedení reakce, například když Jsou páry kysličníku sírového přiváděny do reaktoru nebo kolony, v níž Je polypropylenová výplň, Je výsledek velmi nepříznivý, protože u vtoku Je povrch výplně již spálený”, to Je jednak sulfonovaný do přílišné hloubky a konverze a Jednak zaoxidovaný, kdežto na výstupu plynu je povrch polypropylenových tělísek dosud prakticky hydrofobní.In a typical reaction, for example, when sulfur trioxide vapors are fed to a reactor or column in which the polypropylene packing is present, the result is very unfavorable because at the inlet the packing surface is already burned, i.e. both sulfonated to excessive depth and conversion and oxidized whereas at the gas outlet the surface of the polypropylene bodies is still practically hydrophobic.
Volí-li se doba reakce při dané teplotě a koncentraci SO^ tak, aby byla konverze v hlavní části, to je ve středu reaktoru dostatečné a optimální, pak ta část výplně, která reagovala u vtoku jen o málo delší dobu a při jen o málo vyšší koncentraci, proreaguje již do nežádoucí podstatně vyšší konverze, kdežto v blízkosti odtahu výplň, která se dostala do styku s reagentem jen o málo později a při jen o málo nižší koncentraci kysličníku sírového je dosud v oblasti indukční periody a proto zjevně nezreagovaná, prakticky hydrofobní.If the reaction time is chosen at a given temperature and SO 2 concentration so that the conversion in the main part is sufficient and optimal in the center of the reactor, then that part of the packing which reacted at the inlet for only a little longer and at little higher concentration, it reacts to undesirable considerably higher conversion, whereas near the exhaust, the filler, which came into contact with the reagent only a little later and with only slightly lower sulfur trioxide concentration is still in the induction period and therefore apparently unreacted, practically hydrophobic .
Tato situace je schematicky znázorněna na připojeném obrázku, kde křivka a přísluší reakci při vstupu plynu b, ve středu vsázky a c při výstupu plynu, t0, t^» tQ jsou příslušné reakční doby, alfafi, alfa^, alfac jsou příslušné stupně konverze.This situation is schematically shown in the attached figure, where the curve a pertains to the reaction at gas inlet b, at the center of the charge ac at the gas outlet, t 0 , t ^ »t Q are respective reaction times, alpha fi , alpha ^, alpha c conversion rates.
Ze schématu je názorně vidět, že i nepatrné, zdánlivě bezvýznamné rozdíly v době kontaktu výplně s reagentem mohou mít za následek značné rozdíly v dosaženém stupni konverze/The diagram illustrates that even slight, seemingly insignificant differences in the time of contact of the filler with the reagent can result in significant differences in the degree of conversion achieved.
Tyto rozdíly se dále zvětšují, je-li plyn teplejší než výplň nebo je-li v plynu obsar-. žen kyslík v takové koncentraci, že nastává ve významné míře exotermní indukovaná oxidace, takže navíc dochází uvnitř výplně ke vzniku teplotního gradientu. Tyto nepříznivé vlivy se mohou kombinovat. Výsledek je velmi výrazný i když celková doba kontaktu je řádově v desítkách sekund nebo v minutách a postupná rychlost plynu taková, že rozdíl v počátku kontaktu je nejvýš v sekundách, výplň pro reakci vypadá jako ožehnutá plamenem.These differences increase further if the gas is warmer than the filler or if it is present in the gas. The exothermic induced oxidation occurs to a significant extent, so that a temperature gradient occurs inside the filler. These adverse effects can be combined. The result is very striking even if the total contact time is of the order of tens of seconds or minutes and the successive gas velocity such that the difference in the start of the contact is at most in seconds, the reaction filler appears to be flamed.
Části u vstupu, vnější okraje, hrany a výstupky tělísek výplně jsou “spálené, tmavě zbarvené, kde vnitřní části povrchu, Části odvrácené od proudu plynu nebo vzdálenější od vstupu jsou prakticky nezreagované. Z toho je zřejmé, Že tato jinak výhodné reakce v obvyklém provedení, při němž je předložená výplň vystavena proudu plynu obsahujícího kysličník sírový je prakticky nepoužitelná.The portions at the inlet, the outer edges, the edges and the protrusions of the filler bodies are 'burnt, dark colored, where the inner portions of the surface, the parts remote from the gas stream or further away from the inlet are practically unreacted. Accordingly, this otherwise advantageous reaction in a conventional embodiment in which the present filler is exposed to a stream of sulfur trioxide containing gas is practically unusable.
Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob výroby povrchově hydrofilizovaných výplní pro zařízení к výměně hmoty a/nebo tepla mezi fázemi působením kysličníku sírového v plynné fázi podle vynálezu.According to the invention, these processes are overcome by the process for the production of surface-hydrophilized fillers for mass and / or heat exchange between the phases by the action of sulfur trioxide in the gas phase according to the invention.
Jeho podstata ερφδίνύ v tom, že polypropylenové výplně v nádobě se přivedou do styku s plynem obsahujícím 0,5 až 10 % obj., s výhodou 1,5 až 5 % obj. kysličníku sírového a méně než 5 % obj. volného kyslíku při teplotě výplně 10 až 50 °C, přičemž teplota plynu je nejvýš o 10 °C vyšší nebo nejvýš o 35 °C nižší než teplota výplně, načež se přerušením kontaktu výplně s plynem obsahujícím kysličník sírový výplň přivede do styku s plynným nebo kapalným médiem obsahujícím látku reagující s kysličníkem sírovým.Its nature ερφδίνύ in that the polypropylene fillers in the vessel are brought into contact with a gas containing 0.5 to 10% by volume, preferably 1.5 to 5% by volume sulfur trioxide and less than 5% by volume free oxygen at a temperature filler 10 to 50 ° C, wherein the gas temperature is at most 10 ° C higher or at most 35 ° C lower than the fill temperature, and then by contacting the filler with the oxygen-containing gas, the sulfur filler is contacted with a gaseous or liquid medium containing the reactant with sulfur trioxide.
Podle výhodného provedení postupu podle vynálezu se jako látka reagující s kysličníkem sírovým, použije alespoň jedna ze skupiny látek zahrnujících vodu, amoniak, uhličitan nebo hydrouhličitan alkalický, hydroxid alkalický nebo hydroxid kovu alkalické zeminy. V průběhu reakce je možno intenzívně měnit polohu jednotlivých kusů výplně jak vzhledem к nádobě, tak i vzájemně. Reakci je možno provádět v rotující nádobě.According to a preferred embodiment of the process of the present invention, at least one of water, ammonia, carbonate or bicarbonate, alkali hydroxide or alkaline earth metal hydroxide is used as the sulfur dioxide reactant. During the reaction, it is possible to intensively change the position of the individual pieces of filling both with respect to the container and with respect to each other. The reaction can be carried out in a rotating vessel.
Podle dalšího provedení postupu podle vynálezu se jako plyn obsahující kysličník sírový použije kontaktní plyn z výroby kyseliny sírové, výhodně plyn prošlý alespoň jedním absorbérem.According to a further embodiment of the process according to the invention, a contact gas from a sulfuric acid production, preferably a gas passed through at least one absorber, is used as the sulfur dioxide-containing gas.
Účinek vynálezu spočívá v eliminaci nepříznivých vlivů zjištěných při studiu procesu. Dosahuje se jím zprůměrování reakčních dob jednotlivých tělísek i jejich částí povrchu tak, že časové a koncentrační fluktuace v jednotlivých částech reagující plochy jsou s ohledem na praktické požadavky na homogenitu hydrofilizace zanedbatelné. Toto opatření lze v praxi zajistit několika způsoby: bučto výplň míchat, nebo udržovat ve vznosu reagujícím plynem, nebo reakci provádět v nádobě rotující kolem vodorovné nebo Šikmé osy, přičemž vnitřní stěna nádoby může být známým způsobem opatřena výstupky nebo žebry usnadňujícími promíchávání. Poslední způsob je z uvedených prakticky nejschůdnější a technologicky nejvýhodnější, proto210175 že ho lze provádět v běžných nebo jen nepodstatně upravených-zařízeních jako jsou rotační suěárny, míchačky, granulátory a podobně a intenzita promíchávání výplně nezávisí ani na postupné rydh.osti plynu, . ani na tvaru a velikosti tělísek.The effect of the invention is to eliminate the adverse effects found during the study of the process. It achieves averaging of reaction times of individual bodies and their parts of the surface so that time and concentration fluctuations in individual parts of the reacting area are negligible with respect to practical requirements for homogeneity of hydrophilization. In practice, this can be done in a number of ways: either by agitating the filler or by reacting with the reacting gas, or by carrying out the reaction in a container rotating about a horizontal or inclined axis, the inner wall of the container being provided in known manner with protrusions or ribs to facilitate mixing. The latter method is practically the most feasible and technologically advantageous, since it can be carried out in conventional or only insignificantly modified devices such as rotary driers, mixers, granulators and the like, and the mixing intensity of the filler does not depend on the gradual gas velocity. nor on the shape and size of the bodies.
Je výhodné provádět způsob podle vynálezu kontinuálně, hlavně proto, že produkt je homogennější a proto, že reakční 'prostor je stále naplněn reagujícím plynem. Pak nedochází ke korozi, kterou by způsobovala kyselina sírová vznikájící reakcí kysličníku sírového se vzdušnou vlhkostí a reaktor může být případně vyroben i z neušlechtilých maatriálů 'jako je železo.It is preferred to carry out the process of the invention continuously, mainly because the product is more homogeneous and because the reaction space is still filled with the reacting gas. Thereafter, there is no corrosion caused by the sulfuric acid resulting from the reaction of sulfur trioxide with atmospheric moisture, and the reactor may optionally be made of non-noble materials such as iron.
Výplň prochhzeeící kontinuálně šilmým rotujícím reaktorem se po stěnách ve šroubovvci a vystavuje proudu plynu postupně ' všechny části svého povrchu. Přioom může být plyn, obsahhjící kysličník sírový, přiváděn libovolným způsobem, souproudně. nebo protiproudně, nebo také centrální.děrovanou trubicí upravenou tak, že koncentrace kysličníku sírového je v každém místě reaktoru stejná. V takovém zařízení lze reakci provádět i diskontinudlně, například je-li k dispozici plyn s nízkým obsahem kysličníku sírového, vyžaduuící delší reakční dobu. 'The filler, passing through the continuously rotating reactor, is wound on the walls in the helix and exposes all parts of its surface gradually to the gas stream. At the same time, the gas containing sulfur trioxide can be fed in any desired manner, co-current. or countercurrently, or alternatively by a central perforated tube arranged such that the concentration of sulfur trioxide is the same at each point in the reactor. In such an apparatus, the reaction can also be carried out discontinuously, for example if a low sulfur trioxide gas is required, requiring a longer reaction time. '
Je výhodné, je-li plyn obsah^ící kysličník sírový na vstupu do reakčního prostoru chlαSnёjší než předložená výplň, protože pak ty části, které reagují př.i vyšěí kysličníku sírového a po delší dobu reagují při nižší teplotě. To vede k částečnému vyrovnání průběhu křivek a, b, c na připojeném obrázku a působí tedy příznivě na homogenUu produktu. Optimminí rozdíl teplot závisí na ostatních parametrech, nemá však překročit 35 °C, nejčastěji asi 10 °C.It is preferred that the sulfur dioxide-containing gas at the inlet of the reaction space be warmer than the present filler, since those portions that react at higher sulfur trioxide and react at lower temperatures for longer periods of time. This leads to a partial alignment of the curves a, b, c in the attached figure and thus has a favorable effect on the homogeneity of the product. The optimum temperature difference depends on other parameters, but it should not exceed 35 ° C, most often about 10 ° C.
K ředění -kysličníku sírového nebo plynu, obsahujícího jej v příliš vysoké konncenrac i, lze pouuít libovolný inertní plyn s nízJqm obsahem volného kyslíku, například dusík, kysličník uhličitý nebo ochlazené a - filtovvané nebo jinak vyčištěné kouřové plyny s nízkým obsahem kyslíku. .Any inert gas with a low free oxygen content, such as nitrogen, carbon dioxide or cooled and filtered or otherwise cleaned low-oxygen flue gases, can be used to dilute the sulfur trioxide or gas containing it in a too high concentration. .
Po skončené reakci je v povrchové vrstvě sorbován kysličník sírový, takže by reakce mohla pokračovat i -když výplň není v bezprostředním .kontaktu s plynným reagentem. Dostane-li se nyní výplň do suchého vzduchu, kde kysličník sírový není ihned likvidován vzdušnou vlhkootí, může dooít k néžádoucí indukované oxidaci a ztmavnutí- produktu. Proto je nedílnou součástí postupu přerušení sulfonace tím, že po přerušení styku výplně s plynem obsahujícím kysličník sírový se výplň přivede do kontaktu s kapalném nebo plynným médiem obsahujícím potřebné mnuoživí látek schopných reagovat s kysličnkkem sírovýfa na sloučeniny neškodné pro zamýšlený účel. Tímto médiem může být například vlhký vzduch, voda nebo - v-odní pára, kapalný nebo plynný amoonak, výhodně zředěný, vodné roztoky alkalicky reagujících látek -jako jsou uhličitany nebo hydroUihičitany alkalických . kovů, hydroxidy alakalických kovů nebo kovů alkalických zemin a podobně.After the reaction is completed, sulfur trioxide is absorbed in the surface layer so that the reaction could continue even when the filler is not in direct contact with the gaseous reagent. If the filler now enters dry air, where the sulfur trioxide is not immediately disposed of by air humidity, undesired induced oxidation and darkening of the product may occur. Accordingly, it is an integral part of the sulfonation disruption process by contacting the filler with sulfur trioxide gas and contacting the filler with a liquid or gaseous medium containing the necessary infusions of the compounds capable of reacting with the sulfur trioxide to form harmless compounds for the intended purpose. The medium may be, for example, humid air, water or water vapor, liquid or gaseous ammonia, preferably dilute aqueous solutions of alkali-reacting substances, such as alkali carbonates or bicarbonates. metal, alkali or alkaline earth metal hydroxides and the like.
Vodné roztoky alkéáií ma;jí tu výhodu, že převedou sifonové, sulfátové i karboxylové skupiny povrchové vrstvičky do neutralizované a tedy více - hydsoSillí ionizované formy.Aqueous solutions of alkali have the advantage of converting the siphon, sulfate and carboxyl groups of the surface layer into a neutralized and thus more hydrophilic ionized form.
Kromě toho jsou tmavě zbarvené oxidační zplodiny v alkalických roztocích rozpustné, takže výplň ztratí případnou tmavou barvu a zmizí i místní malé rozdíly ve zbarvení, které nejsou funkčně na závadu, ale z komerčního hlediska jsou zpravidla nežádoucí.In addition, dark colored oxidation products are soluble in alkaline solutions, so that the filler loses its potentially dark color and disappears even local minor color differences that are not functionally defective but are generally undesirable from a commercial point of view.
Výhodou neutralizace ulpělého kysličníku sírového plynným amoniakem je především -to, že celý proces se technologicky zjednoduš, protože není třeba - výplň sušit a přerušení reakce lze provést při kontinuálním postupu v oddělených sekcích za vlastním reaktorem, nebo při disksntinuálníe postupu přímo v reaktoru v cyklu: reakce, propláchnutí suchým inertním plynem, neutralizace amoniakem, propláchnutí vzduchem. Výplň pak sice obsahuje na povrchu malé množtví pevného síranu amonného, to však při většině toují1tí nevadí. Pokud by to bylo nutné, - lze síran a^c^inný kdykoli snadno vyprat.The advantage of neutralizing the adhering sulfur trioxide with ammonia gas is that the process is simplified technologically because there is no need for the filler to be dried and the reaction can be interrupted in a continuous process in separate sections downstream of the reactor or in a batch process directly in the reactor: reaction, purging with dry inert gas, neutralization with ammonia, purging with air. The filler then contains a small amount of solid ammonium sulfate on the surface, but this does not matter at most. If necessary, sulphate and tin can be easily washed at any time.
Prakticky nejvhodnějším, nejlevnějším a · nejsnáze dostupným plynným reagentem je kontaktní plyn při výrobě kyseliny sírové, který je k dispozici ve velkém moosSví a podle místa odběru ve výrobě lze volit jeho složení · a . vlastnosti. Výhodné je použSt plynu za prvním nebo druhým absorbérem. Plyn z prvního absorbéru odpovídá svým složením rovnováze s oleem a je jiS chladnější než před vstupem na první absorbér.The contact gas for sulfuric acid production is the most convenient, cheapest and easiest to reach gaseous reagent, which is available in large quantities and can be formulated according to the site of collection. Properties. It is preferred to use a gas after the first or second absorber. The gas from the first absorber corresponds in its composition to the equilibrium with the oil and is already colder than before entering the first absorber.
Před přivedením do reaktoru s polypropylénovou výplní je třeba plyn ochladit, výhodně na teplotu niSší, neS má předložená v;ýplň. Je však možné použSt i koncových plynů z absorpce, které sice obsaJhuj uS jen málo kysličníku sírového, jsou však jiS chladné a·za cenu delší reakční doby lže jimi dosáhnout větší homogennty výrobku.Prior to introduction into the polypropylene-filled reactor, the gas must be cooled, preferably to a temperature lower than that of the present charge. However, it is also possible to use tail gases from absorption which, although they contain little sulfur trioxide, are already cold and, at the expense of a longer reaction time, can achieve greater homogeneity of the product.
Kromě toho jsou koncové plyny odpadem, a proto zdarma. Je tedy výhodné provádět hydrofilizaci podle vynálezu ve výrobě kontaktní kyseliny sírové, kde je nadto obvykle k dispozici i amooiak, určený pro výrobu hnojiv.In addition, tail gases are waste and therefore free. It is therefore advantageous to carry out the hydrophilization according to the invention in the production of contact sulfuric acid, in which case also an ammonia for fertilizer production is usually available.
Postup je ilustrován dalšími několika příklady provedení.The process is illustrated by several other exemplary embodiments.
PřikladlHe did
Výplně válcovitém tvaru (Raschieovy krou^) z ^lypropylénu, byly při. teplotě 25 °C naplněny do rotující skleněné válcové nádoby se sklonem 45° od svislé osy. Do nádoby byl uváděn 20 °C teplý plyn obsahující 4 % obj. . kysličníku sírového a 96 % · obj. dusíku, připravený probubláváním suchého dusíku oleem. · Po · 5 minutách byla nádoba vypláchnuta čistým dusíkem za stálé rotace a náplň vysypána do 5% vodného roztoku hydroιUličitanu sodného.Fillers cylindrical shape (RASC h i s e s rings ^) ^ from lypropylénu he was at y. 25 ° C are filled into a rotating glass cylindrical vessel with a 45 ° inclination from the vertical axis. 20 ° C warm gas containing 4% by volume was introduced into the vessel. of sulfur trioxide and 96% by volume of nitrogen, prepared by bubbling dry nitrogen through the oil. After 5 minutes, the vessel was flushed with pure nitrogen with constant rotation and the cartridge was poured into a 5% aqueous sodium bicarbonate solution.
Po vyprání vodou byly krouSky vysušeny při 60 °C. Byly prakticky bezbarvé, dokonale smáčivé vodou a vodnými roztoky, které po nich rychle stékají v tenkém filmu. Ve srovnání se stejnou výplní oehydrofilizcvaoru.se účinný meeifázový povrch více neS zdvojnásobil, takSe lze výšku absorpční nebo chladicí věSe při sterém výkonu zmennit na méně neS polovinu nebo výkon při stejr^d rozměrech více neS dvojnásobně zvý^t.After washing with water, the rings were dried at 60 ° C. They were virtually colorless, perfectly wettable with water and aqueous solutions that run down them quickly in a thin film. Compared to the same filler of the hydrophilizer, the effective mesophase surface has more than doubled, so that the height of the absorption or cooling tower can be changed to less than half at a steady power, or the power at uniform dimensions can be more than doubled.
Přiklaa2Přiklaa2
Tento příklad ukazuje negativní výsledek, kdyS mateční · podmínky uvedené nahoře nebyly dodrSeny.This example shows a negative result when the maternal conditions above were not met.
Polypropylenové výplně sedlov^ého tvaru byly hydrofilizovány při 23 °C v nehybné skleněné nádobě válcového tvaru · kontaktním plynem obsahujícím 8,0 % obj. SO3, 7,5 % obj. Og, 1 % SOg a 83,5 % obj. Ng, ochlazerým na 40 ^°C po dobu 5 minut. Po vypláclmutí suchým vzduchem a vyprání vodou byla·výplň na vstupu plynu tmavě zbarvena a měla sklon k odlupování povrchové lydirriloí vrstvičky. Na výstupu plynů byla výplň místy neúplně hydrofilizována.Saddle-shaped polypropylene fillings were hydrophilized at 23 ° C in a fixed cylindrical glass vessel with a contact gas containing 8.0 vol% SO3, 7.5 vol% Og, 1% SOg and 83.5 vol% Ng, cooling to 40 ° C for 5 minutes. After being flushed with dry air and washed with water, the filler at the gas inlet was dark colored and tended to peel off the surface lydirrile of the film. At the gas outlet, the filler was partially hydrophilized in places.
Příklad 3Example 3
Výplně sedlov^tého tvaru byly naplněny do válcového reaktoru z nernzavvjící oceli, rotující kolem horizontální osy při 25 °C. Reaktor byl naplněn plynem obsahujícím 7 % obj. SOp 2,2 % Og a 90,8 % Ne, rovněS 25 °C teplým. Reakční doba 10 minut při 40 ot/min.The saddle-shaped fillings were filled into a stainless steel cylindrical reactor rotating about a horizontal axis at 25 ° C. The reactor was charged with a gas containing 7% v / v SOp 2.2% Og and 90.8% Na, equally 25 ° C warm. Reaction time 10 minutes at 40 rpm.
Po vytěsnění plynu suchým dusíkem byl reaktor naplněn směsí 9 obj. dílů suchého dusíku s 1 obj. dílem amooiaku. Po vyprání vodou byla polypropylenová výplň na povrchu lydioOflizrvána a vykazovala podobné vlastnosti a účinek jako náplň podle příkladu 1.After the gas was displaced with dry nitrogen, the reactor was charged with a mixture of 9 parts by volume of dry nitrogen with 1 part by volume of ammonia. After washing with water, the polypropylene filler was lyophilized on the surface and showed similar properties and effect to the filler of Example 1.
Příklad 4Example 4
Pallovy kroužky z polypropylénu byly v míchačce na beton, otáčející se 30 ot/min při teplotě 30 °C vystaveny proudu koncových plynů z výroby kyseliny sírové, obsíaiujících kolem 1 % SO^ a přibližně stejné moosSví kyslíku, ochlazených na 22 ' °C. Míchačka byla opatřena plynotěsiým přívodem a odvodem plynu. Doba působení 20 minut. Potom byla míchačka propláchnuta napřed suchým dusíkem, potom suchým dusíkem obsahujícím 10 % cbj. amoniaku a nakonec vzduchem. Kroužky byly na povrchu hydrofilizováoy podobně jako v příkladu 1.The Pall polypropylene rings were exposed to a stream of sulfuric acid tail gases containing about 1% SO 2 and approximately the same oxygen content cooled to 22 ° C in a concrete mixer rotating at 30 ° C at 30 ° C. The mixer was equipped with a gas-tight gas inlet and outlet. Exposure time 20 minutes. Then the mixer was purged first with dry nitrogen, then with dry nitrogen containing 10% cbj. ammonia and finally air. The rings were hydrophilized on the surface similar to Example 1.
Příklad 5Example 5
Raschigovy kroužky z izotaktického polypropylenu průměru a výšky 15 mm byly hyrooiiizovány bez míchání v koloně při teplotě 20 °C plynem téže teploty, obsahujícím 0,5 % obj. kysličníku sírového a 99,5 % dusíku po dobu 70. minut. Potom byla kolona propláchnuta směsí 9 dílů dusíku a 1 dílu amooSaku, a nakonec vzduchem. Výplň byla povrchově hydrof tUsována mnohem stejnoměrněji než při postupu podle příkladu 2.Raschig rings of isotactic polypropylene of 15 mm diameter and height were hydrolized without agitation in the column at 20 ° C at the same temperature gas containing 0.5 vol% sulfur trioxide and 99.5% nitrogen for 70 minutes. The column was then flushed with a mixture of 9 parts of nitrogen and 1 part of ammonia, and finally with air. The pad was surface hydrated much more uniformly than in Example 2.
Claims (5)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS797078A CS210175B1 (en) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases |
| DE19803035483 DE3035483A1 (en) | 1979-10-18 | 1980-09-19 | METHOD FOR THE PRODUCTION OF SURFACE HYDROPHILIZED FILLED BODIES FOR PLANTS FOR INTERMEDIATE MASS AND / OR HEAT EXCHANGE |
| IT8025042A IT1133638B (en) | 1979-10-18 | 1980-09-30 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SURFACE HYDROPHILIZED FILLING MATERIALS FOR PLANTS FOR THE EXCHANGE OF MASS AND / OR FOR THE EXCHANGE OF HEAT BETWEEN PHASES |
| GB8031981A GB2060653B (en) | 1979-10-18 | 1980-10-03 | Method of manufacturing superficially hydrophilized filling bodies |
| CA000361717A CA1157001A (en) | 1979-10-18 | 1980-10-07 | Method of manufacturing superficially hydrophilized filling bodies for interphase mass and/or heat exchange units |
| FR8021523A FR2467619A1 (en) | 1979-10-18 | 1980-10-08 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HYDROPHILIZED SURFACE LINING FOR INTERPHASE MASS AND / OR HEAT EXCHANGE PLANTS |
| JP14309680A JPS5695320A (en) | 1979-10-18 | 1980-10-15 | Manufacture of substance on interface* surface thereof is changed into hydrophile shape* and or filler for heat exchanger |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS797078A CS210175B1 (en) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210175B1 true CS210175B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5419247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797078A CS210175B1 (en) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5695320A (en) |
| CA (1) | CA1157001A (en) |
| CS (1) | CS210175B1 (en) |
| DE (1) | DE3035483A1 (en) |
| FR (1) | FR2467619A1 (en) |
| GB (1) | GB2060653B (en) |
| IT (1) | IT1133638B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999172A (en) * | 1988-06-29 | 1991-03-12 | Simons Paul B | Absorber packing and method |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0340617B1 (en) * | 1988-05-04 | 1995-03-29 | The Dow Chemical Company | Apparatus and process for the generation of sulfur trioxide reagent for sulfonation of the surface of polymeric resins |
| EP3736357A1 (en) * | 2019-05-07 | 2020-11-11 | Dr.Ing. Max Schlötter GmbH & Co. KG | Method for sulfonating plastics for chemical metallization with so2 and so3 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS169054B1 (en) * | 1973-07-26 | 1976-06-29 | ||
| FR2250296A5 (en) * | 1973-08-16 | 1975-05-30 | Cebea |
-
1979
- 1979-10-18 CS CS797078A patent/CS210175B1/en unknown
-
1980
- 1980-09-19 DE DE19803035483 patent/DE3035483A1/en active Granted
- 1980-09-30 IT IT8025042A patent/IT1133638B/en active
- 1980-10-03 GB GB8031981A patent/GB2060653B/en not_active Expired
- 1980-10-07 CA CA000361717A patent/CA1157001A/en not_active Expired
- 1980-10-08 FR FR8021523A patent/FR2467619A1/en active Granted
- 1980-10-15 JP JP14309680A patent/JPS5695320A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999172A (en) * | 1988-06-29 | 1991-03-12 | Simons Paul B | Absorber packing and method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2060653B (en) | 1983-04-13 |
| DE3035483A1 (en) | 1981-04-30 |
| IT8025042A0 (en) | 1980-09-30 |
| JPS5695320A (en) | 1981-08-01 |
| FR2467619A1 (en) | 1981-04-30 |
| JPS6249095B2 (en) | 1987-10-16 |
| FR2467619B1 (en) | 1985-03-01 |
| GB2060653A (en) | 1981-05-07 |
| DE3035483C2 (en) | 1989-09-14 |
| CA1157001A (en) | 1983-11-15 |
| IT1133638B (en) | 1986-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0057687B1 (en) | Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition | |
| US3427342A (en) | Continuous sulfonation process | |
| US3257175A (en) | Sulfonation apparatus | |
| ES8602855A1 (en) | Improved process for the manufacture of halogenated polymers. | |
| CS210175B1 (en) | Method of making the surface hydrophilic fillings for the appliance for interchange of material and/or heat between the phases | |
| US4010245A (en) | Production of hydrogen fluoride and calcium sulfate | |
| US4108969A (en) | Process for the removal of SO2 from a stack gas, absorptive medium for use in process and process for preparing the absorptive medium | |
| JP4793407B2 (en) | Method and apparatus for treating waste gas containing chloropolysilane | |
| CA1144889A (en) | Use of a gasification device in photochemical gas-liquid reactions | |
| US3055929A (en) | Continuous sulphonation of organic substances | |
| CA1307379C (en) | Process for manufacture of ferric nitrate | |
| HU228000B1 (en) | Method and apparatus for removing sulfuric acid mist from gases | |
| FI64757B (en) | FOERFARANDE FOER ATT HAERDA EN COMPOSITION AVSEDD SAERSKILT FOR FRAMSTAELLNING AV GJUTKAERNOR OCH -FORMAR SAMT FOER ATT FAMSTAELLA ELDFASTA PRODUKTER SLIPMEDEL ELLER BYGGMATERIAL | |
| JP2001205077A (en) | Continuous flow reaction treatment method and apparatus for liquid containing polychlorinated aromatic compound | |
| US3246026A (en) | Manufacturing of sulphated and sulphonated prouducts | |
| JPS594365B2 (en) | Method for purifying gas containing elemental sulfur | |
| CZ32496A3 (en) | Hydrophilization process of plastic fillers for mass exchangers | |
| US4490345A (en) | Conversion of FS smoke agent (a mixture of sulfur trioxide and chlorosulfonic acid) to sulfamic acid and ammonium chloride | |
| US3682803A (en) | Process for the photochemical sulfoxidation of n-paraffin | |
| JPS5950018A (en) | Purification method of boron trifluoride | |
| JPS6274929A (en) | Sulfonated polyaryl ether polymer, its production and separatory membrane comprising the same | |
| SU1282859A1 (en) | Method of recovery of methylene chloride | |
| JP2654928B2 (en) | Method for producing ferric sulfate or basic ferric sulfate solution | |
| AU7450481A (en) | Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine and chlorinated poly(vinyl chloride) compositions | |
| JPH01320207A (en) | Method and device for generating sulfur trioxide reagent for sulfonation of surface of polymer resin |