CS211723B1 - Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli - Google Patents
Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli Download PDFInfo
- Publication number
- CS211723B1 CS211723B1 CS82880A CS82880A CS211723B1 CS 211723 B1 CS211723 B1 CS 211723B1 CS 82880 A CS82880 A CS 82880A CS 82880 A CS82880 A CS 82880A CS 211723 B1 CS211723 B1 CS 211723B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resins
- monoepoxide
- prepared
- epoxy
- resin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Vynález popisuje nové živice, vhodné ako filmotvorné látky na úpravu skleněných vlákien. Základný štrukturálny skelet týchto živíc je vytvořený z epoxidových živíc na báze diánu a epichlórhydrinu, alkanolamínu vzorca HN/XCHCH2OH/2> t. j. za použitia dietanolamínu alebo diízopropanolamínu a alifatických alebo aromatických polyamínov. Príkladom týchto Živíc je zlúcenína vzorca OH H2NlCH2/2NH/CH2/2NHCH2CHCH2MCH2- -CHCH2N/CH2CH2OH/2 kde M je zbytok epoxidovej živice. Přípravu týchto živíc možno uskutočnit nasledovným postupom. Reakeiou epoxidovej živice s alkanolamínom sa připraví monoepoxid v molárnom pomere 1:1. Takto připravený monoepoxid sa podrobí reakcii s polyamínmi v molárnom pomere monoepoxid : polyamín rvnom 1:1 alebo 2:1. Připravené živice je možné neutralízáciou s minerálnymi alebo organickými vo vodě rozpustnými kyselinami previesč na příslušné adičné soli. Týmto sposobom je možné připravit roztoky alebo emulzie živíc vo vodě, ktorá sa najčastejšie používá ako nosné médium pri formulácii lubrikačných kompozícií. Živice sú zvlášt vhodné na úpravu skleněných vlákien určených ako výstuž epoxidových živíc.
Description
Vynález sa týká nových kopolyaminohydroxyéterových živíc a ich adi-Čných soli vo vodě rozpustnými kyselinami.
Široké a neustále sa rozširujúce aplikačně použitie skleněných vlákien sa odzrkadlilo aj v rozmanitých požiadavkách, kladených na filmotvorné látky, ktoré tvoria podstatná časč lubrikačných kompozici!. Z hladiska zjednodušenía týchto kottpozícií sú snahy používat filmotvorné látky, ktoré plnia viacej funkcií, napr. je značné výhodné ak filmotvorná látka má výsokú afinitu k skleněným vláknam, antistatické vlastnosti, chrání vlákna voči abrázii a udeluje im požadované technologické vlastnosti so zreteíom ich aplikačného použitia.
Rožne adukty a polyadukty na báze epoxidových živíc s roznymi alifatickými Čí c.ykloalifatickými polyamínmí a/alebo polyaminoamídmi, okrem aplikácie v oblasti nátěrových hmot, tmelov a lepidiel, napr. ČS aut. osv. č. 170 696, 170 697, našli použitie aj v textilnom priemysle.
ČS patent č. 151 073 popisuje sposob přípravy aduktov epoxidových živíc reakciou živice s monoaraínom s 12 až 24 atómami uhlika a alkalickým polyamidom na báze polymérnych mastných kyselin a alifatických polyamidov. Solubi1ízáciu reakčného produktu uskutočňuje úpravou pH na hodnotu 2 až 8. Podobný sposob je popísaný v ČS pat. č. 151 567, pričom k solubilizácii volných karboxylových skupin používá zásady na úpravu pH na hodnotu 7,5 až 12. ČS pat. č. 1 52 35.3 modifikuje adukt epoxidových živíc a polyamidov aminoplastovým predkondenzátom, napr. hexametylolmelamíndibutyléterom. ČS pat. č. 155 238 popisuje adukty epoxidov s diprimárnymi diamínmi, napr. 3»5,5trimety1-1-amino-3-aminometyleyklchexanol, ČS pat. č. 168 515 používá pri príprave polyaduktov na báze epoxidových živíc s najmenej dvoma epoxiskupinami a polyamidov ekvívaletný poměr 1:1 až 1:5 a úprava pH na rozmedzie 2 až 8.
V případe aplikácie aduktov na báze alifatických polyamínov a epoxidových živíc po ich solubilizácii k úpravě skláněných vlákien tieto sice vytvárajú súvislý povlak, no tento nedává pramenu dobrá textilně vlastností. Na druhej straně pri aplikácii aduktov na báze polyaminoaraidov sice dosiahneme dobré textilně vlastnosti, no alkylový zbytok mastných kyselin vplyvom orientácíe aa povrchu skleněných vlákien zhoršuje 2máčavos6, t, j, zvyšuje dotykový uhol polárných ρ 1 a s t o v.
Příprava a použitie aduktov na báze epoxidových živíc s dialkanolamínom je známa napr»
NSR pat. č. 1 494 881, DOS e, 26 02 220, 26 02 221, 26 02 227. Zistili sme, ža pri aplikácii týchto živíc v kombinácii s aminosilanovými vazbovými prostriedkami na úpravu skleněných vlákien určených ako výstuž epoxidových živíc dochádza k adícii in šitu, čím sa stává úprava tvrdá a křehká, Týmto spósobom sa zároveň znižuje adhézia medzi vláknom a živicou, čo sa prakticky prejavuje horšími mechanickými vlastnosťami sklolaminátov. Uvedené nevýhody sa nevyskytujú pri použití filmotvorných látok podía vynálezu.
Vynález popisuje nové kopo 1yaminohydroxyéterové Živíce obecného vzorca
hoch2chx
NC H2CHC H2-Μ-ΟΗ2€ΗΟ H2NH--R^ -NHR2
OH
OH kd e
M je zbytok o struktuře ch3
OH
O— ch3 řš ch3
X je atom vodíka alebo metyl
Rj je alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atómami uhlíka, fenylén, bis/metylén/fenyl, zbytok o štruktúre
3” alebo zbytok o štruktúre (ch2)z-<c9
R,
R2 je atom vodíka alebo zbytok o štruktúre
-CH2/OH/CHCH2MCH2/OH/CHCH2N/XCHCH2OH/2
R3 je alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atómami uhlíka R4 je atom vodíka alebo metyl fi j e 0 a ž 2 m j e 1 až 3 z je 0 alebo 1 a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými kyselinami.
Základný štrukturálny skelet týchto nových živíc je vytvořený z epoxidových živíc, připravovaných alkalickou kondenzáciou 2,2-bis/4-hydroxyfeny1/propanu /dianu/ s epichlórhydrínom.
Pripravu živíc podlá vynálezu možno previesť nasledovným postupom. Reakciou epoxidovej živice s alkanolamínom obecného vzorca hn/xchch2oh/2
t. j. za použitia dietanolamínu alebo diizopropanolamínu sa připraví monoepoxid. Poměr reaktantov sa riadi stechiometriou reakcie a adíciu je možné prevádzat v přítomnosti rozpúštadla s výhodou vo vodě rozpustného, ako dioxan, diacetonalkohol, aceton, etanol, propanol, etylénglykolmonoetyléter a pod., pri teplote 50 až 150 °C. Takto připravené monoepoxidy sa podrobia reakcii s primárnými amínmi obecných vzorcov h2n-r1nh2 h2n-£-r3-nh-^| -r3-nh
Príkladom, ktorý je etyléndiamín až hexametyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramín, tetraetylénpentamín, dipropyléntriamín, či ich technické zmesi, fenyléndiamín, xylyléndiamín, bis/3-mety1-4-aminofeny1/metan» bís/4-aminofenyl/metan a zmesi ich izomérov. Přípravu adičných solí vo vodě rozpustných kyselin, či už minerálnych alebo organických možno uskutočnít jednoduchým zmieŠaním Živice s kyselinou.
Vynález je ďalej objasněný formou príkladov, v ktorých zloženie je uvádřané v hmotnostných Z.
Příklad 1
Monoepoxid A
Příprava sa prevádzala v sulfonačnej banke o objeme 2 000 ml, opatrenej spatným chladičom, kontaktným teplomerom a miešadlom.
Násada:
750 g /2 moly/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 375
210 g /2 moly/ dietanolamínu
960 g dioxanu
Do aparatury sa předložila násada a reakčná zmes sa zahrievala pri teplóte refluxu 3 hodiny. Vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Monoepoxid B
Násada:
470 g /1 mól/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 470
105 g /1 mol/ dietanolamínu
575 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe přípravy monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Monoepoxid C
Násada:
700 g /0,77 mólu/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 900 82 g mólu/ dietanolamínu
782 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe přípravy monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Monoepoxid D
Násada:
500 g /1,33 mólu/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 375
173 g /1,33 mólu/ diizopropanolamínu
673 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Tabulka X
| mono- | obsah | epoxiskupin/100 g | konz i s tencia | farba |
| epoxid | stanovené | vypočítané | /s 20 OC/»»/ | /ne J2/ |
| A | 0,102 | 0,104 | 98/2,5 | 4 |
| B | 0,090 | 0,087 | 95/2 | 4 |
| C | 0,059 | 0,051 | 5 574 | 3 |
| D | 0,110 | 0,098 | 46/2 | 5 |
| Do | banky objemu 500 ml | sa předložilo 300 g monoepoxidu, | etyléndiamín a násada | sa zahrie- |
vala pri teplóte refluxu 2 hodiny. Navážky ety1éndiaminu a vlastnosti živíc sú uvedené v tabulke II.
Tabulka II
| mono- epoxid | etylén- diamín /8/ | aminové č. /mg KOH/g/ | farba /mg J2/ | viskozita /mPa.s/20 °C/ |
| A | 1 9 | 1 88 | 5 | 523 |
| B | 1 6 | 1 58 | 5 | 604 |
| C | 9 | 89 | 5 | 2 280 |
| D | 18 | 1 68 | 5 | 1 01 1 |
| K 50 g živice·na báze monoepoxidov A, B, C, D a etyléndiamínu sa přidala kyselina octová | ||||
| a po zamiešaní | sa doplnila vodou | na objem 500 ml. Navážky kyseliny a vlastnosti roztokov sú | ||
| uvedené v tabulke XII. | ||||
| Tabulka | III | |||
| živica na báze | kyselina | pH | vlastnosti | |
| monoepoxidu | octová | roztoku | ||
| /8/ | ||||
| A | 10 | 4,7 | číry | |
| B | 8 | 4,7 | č íry | |
| C | 5 | 4,5 | č íry | |
| D | 9 | 4,6 | číry | |
| Příklad | 2 | |||
| Do banky | sa předložilo 300 | g monoepoxidu A a 36 g | hexametyléndiaminu | . Násada sa zahrie- |
| vala 3 hodiny | pod spatným chladičom pri teplote refluxu | /molárny poměr 1: | 1 / . Podob ným s p ó s o- | |
| bom sa připravila živica o molárnom pomere, monoepoxid | : amin rovnom 2:1. | Vlastnosti živíc sú | ||
| uvedené v tabulke IV. | ||||
| Tabulka | IV | |||
| mól. | aminové | číslo | farba | viskozita |
| poměr | /.mg KOH/g/ | /mg J2/ | /mPa.s/20 °C/ | |
| 1 : 1 | 1 60 | 4 | 1 445 | |
| 2: 1 | 1 23 | 4 | 3 247 |
Do banky sa předložilo 300 g monoepoxidu D, 30 g technickej zmesi alifatických polyamínov o zlóžení:
| etyléndiamín | 13,1 | 7. |
| dietyléntriamín | 68,6 | 7 |
| izoraérne propyléndiamíny | 6,5 | Z |
| dipropyléntramín | 4,8 | 7. |
| neidentifikované polyaminy | 7 ,0 | Z |
Násada sa zahrievala pri teplote refluxu 2 hodiny. Zivica má aminové číslo 205 mg KOH/g a viskozitu 640 mPa.s/20 °C.
Příklad 4
Do banky sa předložilo 300 g monoepóxidu B, amin a násada sa zahrievala pod spatným chladičom pri miernom refluxe 4 hodiny. Navážky jednotlivých amínov a vlastnosti živíc sú,uvedené v tabulke V.
Tabulka V
| amin | navážka /g/ | aminové číslo /mg KOH/g/ | viskozita /mPa.s/20 °C/ | farba /mg J2/ |
| p-fenyléndiaraín | 28 | 154 | 928 | 900 |
| bis/4-aminofenyl/metan | 52 | 135 | 1 281 | 30 |
| bi s/3-metyl-4-aminofeny1/metan | 59 | 143 | 1 61 9 | 30 |
| benzidín | 48 | 135 | 3 025 | 40 |
Príklad5
Živica připravená podlá příkladu 3 sa přidala v množstve 150 g do 2 000 ml vody okyselenej na pH 3,5 za použitia kyseliny mravčej. K tomuto roztoku sa za miešania přidal vazbový prostríedok, 6 g gama-aminopropyltrietoxysi 1anu a roztok sa doplnil vodou na objem 3 000 ml. Takto připravená kompozicia sa použila na úpravu skleněných vlákien z E-skla s priemerom 15 mikrometrov. Upravené vlákna vo formě kokónov sa nechali cca 24 hodin volné predsušit a po tejto době sa dosušili pri 125Í 5 °C 4 hodiny. Skleněné pramene sa použili ako výstuž epoxidianovej živice s obsahom 0,50 epoxiekv./100 g vytvrdenej za použitia tvrdidla na báze dietyléntriamínu. Vyhodnocovanie sklolaminátov sa prevádzalo skúškou pevnosti na ohyb podlá CSN 640 607 a umele stárnutie 2hodinovým varom vo vodě. Podobným spósobom sa připravila a vyhodnotila lubrikácia na báze monoepoxidu D. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabulke VI.
Tabulka VI
| živica | obsah skla IZl | meďza pevnosti v ohybe./MPa/ | |
| za sucha | po vare | ||
| monoepoxid D | 66,5 | 1 050 | 970 |
| podlá vynálezu | 6 6,0 | 1 180 | 1 060 |
Přiklad 6
Živica připravená podía příkladu 2 /molárny poměr 1:1/ sa zmiešala s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a přidala do 500 ml vody. Množstvo kyseliny pripadajúce na 30 g živice a vlastnosti roztokov sú uvedené v tabulke VII,
Tabulka VII
| kyselina chlorovodíková / g / | vlastnosti roztoku |
| 0 | zrazenina |
| 1 | zrazenina |
| 5 | emulzia |
| 10 | čirý |
Vplyv parciálnej až úplnej neutralizácie na vlastnosti roztokov je reverzibilný dej, čo ulahčuje riešenie problému odpadných vod, vznikajúcich pri upravovaní skleněných vlákien.
Claims (1)
- PREDMETVYNALEZUKopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorcaHOCH2CHX OHOHNCH2CHCH2“M-CH2CHCH2NH-R1-nhr2HOCH2CHX' kd eM je zbytok o struktuře ch3ΛΛ I ’ 0 \2/? \2 ch3OHI och2chch2-o-to c-( OCHX je atom vodíka alebo metyl .Rl je alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atómami uhlíka, fenylén, bis/metylén/ťenyl, zbytok o štruktúre-fR3 -NH^rR3~ alebo zbytok o štruktúreCO)-(CH2)z r4 r2 je atom vodíka alebo zbytok o štruktúre-CH2/OH/CHCH2MCH2/OH/CHCH2N/XCHCH2OH/2R3 je alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atómami uhlíka R4 je atóm vodíka alebo metylTI je 0 až 2 a je 1 až 3 z je 0 alebo 1 a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými kyselinami.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (sk) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (sk) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211723B1 true CS211723B1 (sk) | 1982-02-26 |
Family
ID=5341156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (sk) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211723B1 (sk) |
-
1980
- 1980-02-07 CS CS82880A patent/CS211723B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970002521B1 (ko) | 수(水)-분산성 폴리아민-에폭시 첨가생성물 및 에폭시 코우팅 조성물 | |
| US8143331B2 (en) | Alkylated polyalkyleneamines and uses thereof | |
| KR100193921B1 (ko) | 자체 유화성 에폭시 경화제 | |
| US20110040046A1 (en) | Adducts of epoxy resins and process for preparing the same | |
| DE69109450T2 (de) | Wasserverdünnbare Härter für Epoxydharze. | |
| KR100196806B1 (ko) | 에폭시 수지와 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 주성분으로 하는 자체-유화 에폭시 경화제 | |
| CN108602938B (zh) | 酰氨基胺和多酰胺固化剂、组合物和方法 | |
| US11891476B2 (en) | Phenalkamine epoxy curing agents from methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic) amines and epoxy resin compositions containing the same | |
| WO2019197359A1 (en) | Process for producing phenalkamines | |
| EP4034585B1 (en) | Hardener for epoxy casting resins | |
| EP0114875A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING PHENOL-FORMALDEHYDE-POLYAMINE POLYMERIZING AGENTS FOR EPOXIDE RESINS. | |
| CA1278136C (en) | Process for producing self-crosslinking ced-binders | |
| CA1133190A (en) | Water-soluble, crosslinked nitrogen-containing condensation products | |
| KR20160042885A (ko) | 에폭시드 수지용 경화제로서의 폴리프로필렌이민의 용도 | |
| CA1180493A (en) | Polyadducts of ammonia and epoxide compounds, processes for their modification, and their use | |
| US6531567B2 (en) | Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines | |
| WO1984000376A1 (en) | Epoxy curing agents and method of making them | |
| AU2022320855A1 (en) | Amine hardener with high content in renewable carbon | |
| CS211723B1 (sk) | Kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli | |
| KR20230137428A (ko) | 에폭시 경화제 및 그의 용도 | |
| KR20230144045A (ko) | 페날카민을 함유하는 조성물 및 그를 제조하는 방법 | |
| US2720508A (en) | Polyureidopolyamides | |
| JP2024542986A (ja) | 再生可能炭素の含有量が高いマンニッヒ塩基 | |
| US20250084206A1 (en) | Hardener for epoxy resins | |
| CA1230590A (en) | Water-insoluble phenol-formaldehyde-polyamines, method for making them, curing of polyepoxides, and the resulting product |