CS211935B1 - Method of suspension polymeration of the vinylchloride - Google Patents
Method of suspension polymeration of the vinylchloride Download PDFInfo
- Publication number
- CS211935B1 CS211935B1 CS883779A CS883779A CS211935B1 CS 211935 B1 CS211935 B1 CS 211935B1 CS 883779 A CS883779 A CS 883779A CS 883779 A CS883779 A CS 883779A CS 211935 B1 CS211935 B1 CS 211935B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- porosity
- polymer
- concentration
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 dartboard Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVKFQAJIXCZXQY-CBZIJGRNSA-N [(8r,9s,13s,14s)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] sulfamate Chemical group NS(=O)(=O)OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 RVKFQAJIXCZXQY-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- BFCGQKHVWYGVLK-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate;1-hexadecylperoxyhexadecane Chemical compound OC(=O)OC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCCCCCC BFCGQKHVWYGVLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- TXSUIVPRHHQNTM-UHFFFAOYSA-N n'-(3-methylanilino)-n-phenyliminobenzenecarboximidamide Chemical compound CC1=CC=CC(NN=C(N=NC=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 TXSUIVPRHHQNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N n-[(1s)-1-(5-fluoropyrimidin-2-yl)ethyl]-3-(3-propan-2-yloxy-1h-pyrazol-5-yl)imidazo[4,5-b]pyridin-5-amine Chemical compound N1C(OC(C)C)=CC(N2C3=NC(N[C@@H](C)C=4N=CC(F)=CN=4)=CC=C3N=C2)=N1 AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Přihláška vynálezu se týká způsobu výroby polyvinylchloridu suspenzní polymerací.
Při suspenzní polymerací vinylchloridu, která se provádí za tlaku v míchaných reaktorech, je monomer dispergován ve vodní fázi za přídavku vhodných iniciátorů polymerace, mkkomolekul&mích emulgátoru, tensidů a dalších přísad.
K důležitým kvalitatvvnm znakům vzniklého polymeru pa tří distribuce velikosti částic sypná hmoonost a zejména morfologie částic charakterizovaná porositou, specifickým povrchem a rovnoměrnou vnitřní strukturou. Dostatečně vysoká porosita částic umožňuje rychlou interakcí se a ostatními přísadami a dobrou zpracovaaelnost. Při zpracování bez z^€^!^C^c^5^£^(^€^1 je interakce porézních polymerů se zpracovatelskými přísadami usnadněna a plastikace probíhá rovnom^i^i^ě· Porrsita částic má i podstatný vliv na demonomoef.ci polymeru. je vyšší, tím je demonomorace rychleeěí a energetiky* méně náročná. Morfologie částic je určována především složeni systému, režimem míchání a polymerace.
Jako kol^dní stabilizátory jsou používány mCuf>moleeuláxΏÍ emulátory lyofilní povahy, například etery celulózy jako oθSyУcelllozα, mosyl]hгdrooχprfoylcieullza, hydroxyгПу^гТ^^с, hydroэχrprfOyУcilullzc, polyvinylalkohol s obsahem acetátových skupin nad 10 %, želatina, ^polymery oаleincnhydridu se styrenem, vinylcietát·o a podobně. Pro zlepšení účinku jsou často používány soOsí některých z uvedených emulátorů.
Při použžtí samotných mC:colюleeclárních emulátorů se vesměs nedosahuje požadované poresity a optimální morfologie částic.
Je známo, že při daném emulgačni systému lze poněkud zvýšit porositu částic zastaveni polymer^e při nižší konvverji, náhlým uvolněni nezreagovaného monomeru ze suspense, optimai^ci režimu míchání a polymeračních podmnek. Tyto zásahy však nemej dostatečný účinek.
Pro dosažen optimální poreeity jsou proto používány dalš pomocné látky rozpustné nebo dispergovatelné v monomem, označené jako sekundární emulátory. Jsou to například neionogenní tensidy jako· mono- až tri-estery vyšších metných kyselin se sorbitea nebo tabitaem, mono- až diglyoefidy vyšších mastných kyselin, kondenzáty propylenoxidu s etylenoxidem, nízkoetoxilované vyšší mastné alkoholy nebo kyseliny a podobně. Používá se také nískomolebilární polyvinylalkohol s obsahem acetátových skupin nad 30 %, nerozpustný ve vodě. Přednostně se z uvedených sekundárních emulátorů pouužvaj typy nerozpustné ve vodě, protože při pouužtí vodorozpustných typů vzniká zpravidla polymer s nižší sypnou hmoonnosí·
Požadovaná porosita je odvislá od K-hocdnoty polymeru a způsobu jeho zpracování. Při zpras vání polymeru se změkčovadly je výhocdnjši po^elta. Při přípravě polymeru
S K-hodnotou 70 je pro dosažení porosity asi ' 0,29 ml/g třeba použít sekundární v mdesví alespoň 1 g na kg vinylchllriLdkl v polymerační směěi. Pro dosažení vyšších porosit jo třeba zvyšovat koncentraci sekundárního emi^átom až na 1,5 až 2 g na kg ^пУ^^
211 - 935 ridu. Jsou sice známy tensidy uvedeného typu, například sorbitanoleáty, glyceridy kyseliny olejové, tedy odvozené od nenasycených matných kyselin, které jsou poněkud úěirniějěí, ale jejich nevýhodou je retardační vliv na polymeeaac. Pro dosažení stejné konverse a do4 by polymeraSního cyklu je proto nutné zvýšit koncentraci iniciátorů až o 20 %, popřípadě více.
Nyní bylo zjiStěno, že při použití ve vodě nerozpustných solí vyšších matných kyselin, obalujících alespoň jednu nenasycenou vazbu, lze připravit polymery s vysokou ' ' porositou.
Předmětem vynálezu je způsob suspenzní polymerace vitylcUloridž za tisku v míchaném reaktoru, při níi je monomer dispergován ve vodní fázi za . přídavku iniciátorů polymerace, mαck<>moleetιUιϋrtíoh em^ul^i^itorů lyo^rLlní povahy, tensidů a dalších přísad, přičemž alespoň 2 ^Μ^ηΜΊ^ % tensidů v polyoerační smšěi jsou soli karbonqrlových kyselin s 8 ai 30 uhlíkovými. atomy a alespoň jednou nenasycenou vazbou s kationty dvou a všemocných kovů.
Při postupu podle vynálezu jsou nerozpustné anion-akttvxní tensidy podstatně účinnější než dosud užívané tensidy, takže stejného účinku se dosáhne při konnennraci moi£í než poloviční. Získaný polymer je čistší. Nerozpustné aniontové tensidy odvozené od kyselin s jednou dvojnou vazbou prakticky teretarduží polyoeerai. Obvykle používané sekundární emOugátory jsou připravovány zpravidla náročnou teoUto1ooií· Nerozpustné' knionεkctivní tensidy .lze' použít jako substance nebo je připravovat in šitu v polymeraěnš autoklávu, anÍž by došlo ke zhojení účinku nebo jinému negativnímu vlivu, Zůstával zakotveny a pravidelně rozděleny v- polymerních Wstššh což příznivě ovlivňuje zpracovat^ls^ vlastnos!. '
Vhodnou kyselinotvoinou složkou nerozpustných knLonιkctivnícU tensidů jsou mono- nebo dikarboxylové kyseliny rozvětvené nebo nerozvětvené s počtem'uhlíkovýoh atomů vyšších než osm obsíam-uších jednu nebo více dvojných vazeb nebo trojnou vazbu, například kyselina olejová, ' linolová, linolenová, stearolová-a podobně. Mohou v řetězei obsahovat talSí funkční skupiny například hydroxylovou, epoxidovou a podobně. Tyto kyseliny nemuuí být použity . v čisté formě, mohou být pouuity teohnioké nebo záměrné připravené smOěi nebo smOsi získané štěpením tuků a olejů například řepkového, sojového, ' slunečnicového oleje a podobně. Kabojqflové kyseliny je mežno dávkovat do - vodní fáze nebo rozpuštěné ve vitylcUloridu popřípadě jiných rozpouštědlech nebo jako vodorozpustné soli.
Pro optimaizaoi účinku je účelné znát složení použité ^Oě! kreslin. Pokud jsou ve soOsi nasycené kyseliny je třeba počítat s tím, že účinek klesá s jejich obsahem.
Vhodným, kationty pro přípravu nerozpustných ktLoшkctivnícU tensidů jsou dvou a vícomooné kovy, jako hořčík, vápxdk, baryum, cín, olovo a podobně. Při přípravě in sítu je lze použít jako kysličníky, hydroxydy nebo vodorozpustné soli. ' Jestližo se vychází z k^^^Učníků nebo hydroxidů je výhodné použít je ve větším množsví než , je stecUiooeOricté. Pro dosažení plného účinku během polymerace a potlačení retardačního vlivu nenasycených vazeb
211 935 je třeba zajistit, aby pH během celé polymerace bylo větší než 7. Toho se dosáhne použitím vhodných regulátorů pH nebo hydroxidů dávkovaných na začátku nebo v průběhu polymerace. Nerozpustné anionaktivní tensidy mohou být připraveny na začátku nebo v průběhu polymerace. V případě potřeby je možné potlačit účinek na zvýšení poresity a vyvolat retardační působení kyselin úpravou pH během polymerace do kyselé oblasti.
f
Použití nerozpustných anionaktivních tensidů není omezeno polymerační teplotou, režimem polymerace a míchání a lze použít obvyklé iniciátory polymerace například organické peroxidy s vhodnou rychlostí rozpadu- Jako makromolekulámí emulgátory lze použít vodorozpustné etery celulózy například metylcelulozu, hydroxypropylcelulozu, metylhydroxypropylcelulózu, hydroxyetylcelulozu, polyvinylalkohol в obsahem acetátových skupin nad 10 %, želatinu, zmýdelněné kopolymery vinylacetátu s olefiny a podobně, popřípadě směsi makromolekuláraích emulgátorů lyofilní povahy· Nerozpustné anionaktivní tensidy lze kombinovat s jinými typy sekundárních emulgátorů neionogenní povahy a rozpustnými nebo dispergovatelnými ve vinylchloridu například se sorbitany, glyceridy, polyvinylalkoholem a podobně, což může být využito к optimalizaci dalších vlastností částic· Protože ve vodě nerozpustné anionaktivní tensidy jsou velmi účinné, stačí velmi malý podíl ve směsi s jinými typy sekundárních emulgátorů, aby se jejich vliv projevil· Jejich účinnost není ovlivněna, jestliže se polymerace provádí za přítomnosti malého množství kyslíku, vodorozpustných peroxidů například terč,butylhydřoperoxidu, persíranů, peroxidu vodíku a podobně nebo je-li použit odpěňovač dávkovaný na začátku nebo během polymerace nebo při použití přenašečů, srážedel, antioxidantů, inertních plynů popřípadě jiných látek.
Uvedené příklady ukazují výhody použití ve vodě nerozpustných anionaktivníoh tensidů při suspenzní polymeraoi vinylchloridu· Nevyčerpávají však samozřejmě všechny možnosti· Příklady 1 až 8
Polymerace byly provedeny za stejných podmínek, byl měněn typ, koncentrace a způsob přípravy nerozpustného anionaktivního tensidů· Pro srovnání jsou uvedeny výsledky při použití některých neionogenních tensidů rozpusných ve vinylchloridu·
Polymerace byly prováděny v osmilitrovém nerezovém laboratorním autoklávu, opatřeném míchadlem typu impeler s plynule měnitelnými otáčkami, narážkami, duplikátorem s automatickou regulací teploty· Do autoklávu bylo dávkováno 4 200 ml vodní fáze a 2 400 g vinylchloridu· Jako makromolekulámí emulgátor byla použita směs metylhydroxypropylcelulozy a hydroxypropylcelulózy v koncentraci 1,4 g na kg vinylchloridu, jako iniciátor byl použit dicetylperoxidikarbonát v koncentraci 2,2 mM na kg vinylchloridu, pH vodní fáze bylo upraveno na 10 až 11. Po nadávkování vodní fáze a před dávkováním vinylchloridu byl parní prostor promyt dusíkem a reaktor evakuován na 20 aŽ 30 kPa· Otáčky míchadla byly 330 za minutu, póly—
211 93S merační teplota 54 - 0,5 °0, Po 220 &Í 230 minutách polymerace nastal pokles tlaku, po
300 minutách byla polymerace zastavena poddáazením a vypuštěním nozreagovaného monomeru. Konverse byla 86 až 88 %· Polyvinylchlorid byl po promytí a usušení analyzován podle ČSN 64 3200. Viskozitní číslo polymeru bylo 124 - 4 ml/g, což odpovídá K-hodnotě 70 - 1· Dále byla stanovena distribuce velikosti částic, sypná hmotnost, porosita a doba absorpce změkčovadla.
Příklad 1
Byl použit sorbitanmonostearát v koncentraci 1,3 g/kg VC, pH vodní fáze bylo upraveno na 10. Vzniklý polyvinylchlorid měl střední velikost částic 108yum, sypnou hmotnost 482 g/1, porositu 0,32 ml/g a dobu absorpce změkčovadla 8 minut. Praktioky shodně výsledky byly získány při použití sorbitanmonopalmitátu nebo sorbitanmonolaurátu.
Příklad 2
Byl použit olejen vápenatý v koncentraci 0,25 g/kg vinylchloridu, pH vodní fáze bylo upraveno na 11. Střední velikost částic polymeru byla 104ýum, sypná hmotnost 487 g/1, porosita 0,30 ml/g a doba absorpce změkčovadla 10 minut. pH suspenze po polymeraci bylo 8,5.
Příklad 3
Byla použita kyselina linolonová v konoentraoi 0,08 g na kg vinylohloridu, nerozpustná vápenatá sůl byla připravena in šitu přídavkem kysličníku vápenatého v množství 0,15 g na kg vinylchloridu. Vzniklý polymer měl střední velikost částic 112 ^im, sypnou hmotnost 502 g/i, porositu 0,31 ml/g a dobu absorpoe 8 minut.
Příklad 4
Byl použit sorbitanostor mastných kyselin obsažených v řepkovém oleji v koncentraci
0,5 g/kg vinylchloridu. Celková doba polymerace do dosažení konverze 86 až 88 % se prodloužila o 70 minut. Získaný polymer měl střední velikost částic 102 ^om, sypnou hmotnost 488 g/1, porositu 0,32 ml/g a dobu absorpce 9 minut.
Příklad 5
ВУ použit stejný ' typ neionogenního tensidu jako v příkladě 4 v konnennraci 0,15 ' g/kg-vinylchloridu a kyselina olejová v koncentraci 0,15 g/kg vinylchloridu. Dále byl nadávkován octan olovnatý v ko]tcexlt2rac± 0,5 g/kg vinylcUlcridl rozpuštěný ve vodě. Po rozmíchání ve vodní fázi obs^ující emulgátory byl nadávkován hydroxid sodný v množství 0,1 g/kg vi^^h^^du jako jedno procentní vodný roztok. Připravený polymer mml střední velikost částic 99 /un, aypnou hmoonost - 490 g/1» porositu 0,31 - m^/g a dobu absorpce 8 m.nut. Polymerace nebyla retardována.
Příklad - 6
Byly použity krsdiny obsažené v sojovém ději, to je směs kyseliny dejové, lindové a lindenové v konnennraci 0,12 g/kg vinylcUlcridl. Po 30 minutách polymerace při konversi cca 7 % byl nadávkován do pdymeeulícϊ - směsi hytooxid vápenatý v mnoství 0,18 g/kg vinylcUloridl ve vodě. Střední velikost částic polymeru byla 105 /ю, sypná hmoonost 492 gA, porosita 0,32 ml/g a doba absorpce 7 minut.
Příklad 7
Byla použita kyselina olejová technická, asi 85 až 87 % kyseliny dejové a 13 až 15 % kyseliny stearové - v koncentraci 0,28 g/kg vinylchloridu, Nerozpustná sůl byla připravena in šitu přídavkem 0,1 g hydroxidu hořečnatého a 0,05 g hydroxidu vápenatého - na kg vinylchloridu. Polymerace nebyla retardována. Vzniklý poly^ť^^r měl střední velikost - částic 100 /m, sypnou hmoonost 480 g/1, poresitu 0,33 - ml/g a dobu absorpce 8 m.nut. - pH vodné fáze po - polymeraci bylo 9>4. Jestliže polymeraoe byla provedena se stejnou kyselinou - dejovou při téže konccnnraci, ale bez převedení na nerozpustnou sůl, doba polymerace pro dosažení konverze 86 až 88 % se prodlouHla o 60 - minut. Střední velikost částic - byla 106дш, sypná hmoonost 535 g/1, porosita 0,24 ml/g a doba absorpce 18 minut. pH vodní fáze po polymeraci bylo 3,4.
Příklad 8
Byla použita kyselina dejová v koncennraci- 0,3 gAg vinylcUlcridl a ^гЬ^ышопо^211 935 urát v koncentraci 0,2 g/kg vinylchloridu. Po 50 mnutách polymerace při konversi cca % byl nadávkován hydroxid barnatý v koncentraci 0,5 g/kg vinylchloridu jako vodný roztok. Střední velikost částic získeniého polymeru byla 99 yum, sypná hmoonost 490 g/1, porosita 0,34 ml/g a doba absorpce 7 - mnut.
Příklady 9 až 10 .
Suspenzní polymerace vinylc^oridu tyly provedeny při teplotě 59 °C, viskozitní číslo vzniklého polymeru tylo 105 - 4 ml/g, to je K-hodnota 65—1, Koncentrace miromoleikilárních emuugátorů byla 1,1 g/kg vinylchloridu, koncentrace peroxidu vodíku 0,8 m//kg vinylchloridu a koncentrace dimyistylperkarbonátu tyla 1,4 m//kg vinylchl^ord^du.
Příklad 9 tyl použit mono- diglycerid kyseliny stearové a olejové, jodové číslo 30, číslo zitydelnění 180 v koncennraci 1,2 g/kg vinylchloridu. Doba polymerace do dosažení konverse 86 až 88 % ' tyla 340 mnut. Střední velikost částic polymeru byla 99 /um, sypná hmdnost 519 g/1, poreeita 0,22 ml/g a doba absorpce 12 mnut. .
Příklad 10
Byla použžta - kyselina olejová v koi^<^(^nnj^(^c^i 0,18 g/kg vinylchloridu, dávkovaná - jako roztok ve vinylchloridu.- Vodní'fáze obsahovala před nadávkováním vinylchloridu s'kyselinou olejovou 0,25 g hydroxidu vápenatého na kg vinylchloridu. Doba polymerace do dosažení konverse 86 až 88 % byla 290 mnut. Polymer měl - . střední velikost částic - 97/um, sypnou hmotnost 512 g/1, poreoitu 0,25 ml/g a dobu absorpce 8 mnut.
Příklad 11
Při teplotě 65 až 66 °C byl připraven polymer, jehož viskozitní číslo bylo 89 -4 ml/g,>
což odpovídá K-hodnotě 60 i 1. Koncontraok m^i^c^o^ď^ekkllár^JLoh emulgátorů byla 0,88 g/kg J vinylchloridu a směsi iniciátoru dilalroylperoxidu - a di-tert-luУyCckkOokeyyPeckkεcrblcátl byla - 2 mí/kg vinyl-chloridu. Byla pouHta kyselina rioicllkjová v množtví 0,05 g/kg vinylchloridu. Nerozpustná vápenatá sůl byla připravena přídavkem 0,3 g hydroxidu vápenatého .
211 935 na kg vinylchloridu. Vzniklý polymer měl sypnou hmotnost 560 g/χ a porositu 0,16 ml/g. Pro přípravu polymeru se stejným viskozitním číslem a porositou 0,16 ml/g bylo třeba použít místo ricinolejátu vápenatého 0,8 g nízkomolekulárního polyvinylalkoholu s obsahem aoetátových skupin nad 30 %, dávkovaného jako alkoholický roztok·
Claims (1)
- Způsob suspenzní pclymerace vinylchloridu za tlaku v míchaném reaktoru, při níž je monomer dispergován ve vodní fázi za přídavku iniciátorů polymerace, makromolekulárních emulgátorů, tensidů a dalSích přísad, vyznačený tím, že alespoň 2 hmotnostní % tensidů v polymerační směsi jsou soli karboxylových kyselin s 8 až 30 uhlíkovými atomy a alespoň jednou nenasycenou vazbou s kationty dvou či vícemocných kovů·
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883779A CS211935B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of suspension polymeration of the vinylchloride |
| SU807771451A SU998476A1 (ru) | 1979-12-14 | 1980-10-27 | Способ демономеризации латексов синтетических полимеров |
| DE19803047164 DE3047164A1 (de) | 1979-12-14 | 1980-12-15 | Verfahren zur herstellung von pvc durch suspensionspolymerisation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883779A CS211935B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of suspension polymeration of the vinylchloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211935B1 true CS211935B1 (en) | 1982-02-26 |
Family
ID=5439475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS883779A CS211935B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of suspension polymeration of the vinylchloride |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211935B1 (cs) |
| DE (1) | DE3047164A1 (cs) |
| SU (1) | SU998476A1 (cs) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL196552A (cs) * | 1955-04-19 | 1955-04-19 | ||
| NL223850A (cs) * | 1957-01-09 | |||
| BE577005A (cs) * | 1958-03-22 | |||
| US3022281A (en) * | 1958-11-24 | 1962-02-20 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization process with a peroxydicarbonate initiator formed in situ |
| BE620345A (cs) * | 1961-07-20 | |||
| US3577401A (en) * | 1969-02-17 | 1971-05-04 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization of vinyl chloride using an in-situ initiator and a basic calcium compound as a buffer |
| FR2119198A5 (cs) * | 1970-12-23 | 1972-08-04 | Aquitaine Total Organico | |
| US3862066A (en) * | 1971-05-26 | 1975-01-21 | Universal Pvc Resins | Method for making rigid vinyl chloride polymer compounds |
| DE2208796A1 (de) * | 1972-02-24 | 1973-08-30 | Shinetsu Chemical Co | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisaten durch suspensionspolymerisation |
| DE2365134C2 (de) * | 1973-12-29 | 1991-06-27 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen | Verfahren zur Herstellung einer feinteiligen, pulverförmigen, verarbeitungsfertigen, weichmacherfreien bzw. weichmacherarmen Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisatmischung |
-
1979
- 1979-12-14 CS CS883779A patent/CS211935B1/cs unknown
-
1980
- 1980-10-27 SU SU807771451A patent/SU998476A1/ru active
- 1980-12-15 DE DE19803047164 patent/DE3047164A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU998476A1 (ru) | 1983-02-23 |
| DE3047164A1 (de) | 1981-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4435524A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US10308739B2 (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension and polymerization, and feeding device | |
| US4360651A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US4046730A (en) | Vinyl chloride polymer latexes with two monodisperse modes | |
| US11365271B2 (en) | Vinyl polymer production method | |
| US4208499A (en) | Dispersing stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| US6495623B1 (en) | Aqueous emulsion and dispersant for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| KR100219311B1 (ko) | 비닐화합물의 현탁중합용 현탁제 | |
| EP0281210B1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| EP0659777A1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| US4377672A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride according to the microsuspension process | |
| CS211935B1 (en) | Method of suspension polymeration of the vinylchloride | |
| TWI854073B (zh) | 聚乙烯醇系樹脂組成物、懸浮聚合用分散穩定劑以及乙烯系樹脂之製造方法 | |
| EP0052632B1 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| JPS5851002B2 (ja) | エチレン型不飽和単量体の重合方法 | |
| CN116396416B (zh) | 一种优化高效引发聚合聚氯乙烯树脂颗粒形态的方法 | |
| EP0123364B1 (en) | Vinyl chloride polymers | |
| CA1197034A (en) | Vinyl chloride suspension polymerization in presence of eva copolymer | |
| EP0442737B1 (en) | Method for the preparation of a polyvinyl chloride resin | |
| EP0043819A1 (en) | EMULSION POLYMERIZATION PROCESS WITH LOW EMULSION CONCENTRATION. | |
| AT328179B (de) | Verfahren zum herstellen von vinylchloridpolymeren | |
| JPH0588252B2 (cs) | ||
| KR100251022B1 (ko) | 비닐화합물의현탁중합방법 | |
| JPS60231705A (ja) | ポリ塩化ビニルの製造法 | |
| CS217083B1 (cs) | Způsob sospenzní polymeraoe vinylchloridu |