CS212135B1

CS212135B1 - Method of purification and isolation of dehydrothio-p-toluidine

Info

Publication number: CS212135B1
Application number: CS745280A
Authority: CS
Inventors: Karel Pastalka; Valdemar Suska
Original assignee: Karel Pastalka; Valdemar Suska
Priority date: 1980-11-05
Filing date: 1980-11-05
Publication date: 1982-02-26

Abstract

Účelem vynálezu je odstranění aparaturně, energeticky i surovinově nevýhodného čištění dehydrothio-p-toluidinu vyráběného tavením p-toluidinu se sírou a oddestilováním nezreagovaného p-toluidinu dosud používanou.vakuovou destilací a rekrystalizaeí z etanolu. Uvedeného účelu se dosáhne tím, že se dehydrothio-p-toluidin ze surové reakční směsi izoluje a čisti exsorpoí proudem inertního plynu, například dusíku nebo kysličníku uhličitého za teploty 200 až 350 °C a oddělením z proudu inertního plynu.The purpose of the invention is to eliminate the apparatus-, energy- and raw material-unfavorable purification of dehydrothio-p-toluidine produced by melting p-toluidine with sulfur and distilling off unreacted p-toluidine by the vacuum distillation and recrystallization from ethanol used so far. The stated purpose is achieved by isolating and purifying dehydrothio-p-toluidine from the crude reaction mixture by exsorption with a stream of inert gas, for example nitrogen or carbon dioxide at a temperature of 200 to 350 °C and separating it from the inert gas stream.

Description

Vynález se týká způsobu čištění a izolace dehydrothio-p-toluidinu ze směsi po tavení p-toluidinu se sírou 'a oddestilování nezreagovaného p-toluidinu, který je používán jako barvářský meziprodukt.The present invention relates to a process for purifying and isolating dehydrothio-p-toluidine from a mixture after melting p-toluidine with sulfur and distilling off unreacted p-toluidine, which is used as a dye intermediate.

Dosud známé a popsané způsoby výroby dehydrothio-p-toluidinu spočívají v taveni p-toluidinu se sírou v různých hmotnostních poměrech za teplot 170 až 230 °C a následném oddestilování nezreagovaného p-toluidinu. Vlastní produkt je pak možno dále zpracovávat sulfonací na dehydrothio-p-toluidin sulfonovou kyselinu a operace čištění a izolace je až po této fázi např. podle AO 187 779» nebo se pro docílení vyhovující čistoty pro výrobu odvozeného barviva čistí vlastní dehydrothio-p-toluidin vakuovou destilací při teplotách 240 až 300 °C a tlaku 0,26 až 0,4 kPa s následnou rekrystalizací z etanolu. Tyto dvě operace, jak vakuová destilace, tak použití organického rozpouštědla značně zvyšují' nároky na aparaturní vybaveni při vysoké energetické náročnosti i spotřebu surovin.The known and described processes for the preparation of dehydrothio-p-toluidine consist in melting p-toluidine with sulfur in various weight ratios at temperatures of 170-230 ° C and subsequently distilling off unreacted p-toluidine. The product itself can then be further processed by sulfonation to dehydrothio-p-toluidine sulfonic acid and the purification and isolation operations can be carried out thereafter according to AO 187 779, for example, or dehydrothio-p-toluidine is purified to obtain satisfactory purity for the dye production. vacuum distillation at temperatures of 240 to 300 ° C and a pressure of 0.26 to 0.4 kPa followed by recrystallization from ethanol. These two operations, both vacuum distillation and the use of an organic solvent, greatly increase the equipment requirements for high energy consumption and raw material consumption.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob čištění a izolace dehydrothio-p-toluidinu podle vynálezu, jehož podstatou je, že se dehydrothio-p-toluidin, vznikající tavením p-toluidinu se sírou, po oddestilování nezreagovaného p-toluidinu izoluje a čistí exsorpcí proudem inertního plynu, například dusíku nebo kysličníku uhličitého za teploty 200 až 300 °C a oddělením z proudu inertního plynu.The above-mentioned disadvantages are eliminated by the process of purification and isolation of the dehydrothio-p-toluidine according to the invention, which consists in isolating and purifying the dehydrothio-p-toluidine produced by melting the p-toluidine with sulfur after distilling off unreacted p-toluidine. nitrogen or carbon dioxide at a temperature of 200 to 300 ° C and separation from the inert gas stream.

Při procesu exsorpce závisí její průběh na co nejlepší homogenizaci taveniny reakční směsi s proudem inertního plynu tak, aby styčný povrch obou fází byl co největší. Postup je tedy možno například provádět uváděním plynu do míchané reakční směsi po oddestilování nezreagovaného p-toluidinu, nebo rozprašováním taveniny s proudem plynu, nebo na libovolném typu náplňové absorpční kolony proti proudu inertního plynu. Proces je možno podle potřeby upravit jako kontinuální nebo diskontinuálni. K odděleni tuhé fáze z proudu inertního plynu lze použít běžně používaná odlučovací a filtrační zařízení nebo mokrou absorpci kyselinou sírovou na náplňové koloně.During the exsorption process, its course depends on the best possible homogenization of the melt of the reaction mixture with the inert gas stream so that the contact surface of both phases is as large as possible. Thus, for example, the process can be carried out by introducing gas into the stirred reaction mixture after distilling off unreacted p-toluidine, or by spraying the melt with a gas stream, or on any type of packed absorption column upstream of the inert gas stream. If desired, the process can be made continuous or discontinuous. Conventional separation and filtration devices or wet absorption with sulfuric acid on a packed column may be used to separate the solid phase from the inert gas stream.

Výhodou exsorpčního způsobu čištění a izolace dehydrothio-p-toluidinu podle vynálezu je zejména vysoká čistota produktu nutná pro dosažení kvality odpovídajících barviv, jednoduchost a běžná dostupnost výrobního zařízení, kde odpadají bezpečnostní požadavky, jelikož se nepoužívá hořlavého rozpouštědla, a významné jsou i úspory energií, jelikož odpadá vakuová destilace.The advantages of the dehydrothio-p-toluidine exsorption process for the purification and isolation of the present invention are in particular the high purity of the product required to achieve the quality of the corresponding dyes, the simplicity and normal availability of manufacturing equipment where safety requirements are avoided. since vacuum distillation is eliminated.

Příklad 1Example 1

Tavenina surové reakční směsi získané 24 hodinovým tavením směsi 1 000 g p-toluidinu,Melt of the crude reaction mixture obtained by melting a mixture of 1000 g of p-toluidine for 24 hours,

358 g síry a 15 g kalcinované sody (pro odstranění kyseliny obsažené v síře) při. teplotě 170 až 210 °G byla podrobena vakuové destilaci. Pc oddestilování nezreagovaného p-toluidinu byl do taveniny zaveden dusík a zvyšována teplota až na 280 °G. Po zavedení dusíku do taveniny byly nejprve exsorpovány stopy p-toluidinu a těkavějších složek taveniny. Po dosažení teploty 280 °C se již uvolňuje hustý dým dehydrothio-p-toluidinu, který byl zachycován v sáčku z husté filtrační tkaniny. Průměrný výkon tohoto laboratorního zařízení při disko?!··· tinuálním vedení pokusu se pohyboval okolo 100 g.hod”¹.358 g of sulfur and 15 g of calcined soda (to remove sulfuric acid) at. 170 DEG-210 DEG C. was subjected to vacuum distillation. To distill off unreacted p-toluidine, nitrogen was introduced into the melt and the temperature was raised to 280 ° C. After introducing nitrogen into the melt, traces of p-toluidine and the more volatile components of the melt were first exsorbed. Upon reaching a temperature of 280 ° C, dehydrothio-p-toluidine dense smoke was already released and was collected in a bag of thick filter cloth. The average power of the laboratory apparatus during the disk?! ··· tinuálním line experiment was around 100 g.hod ^'1.

Příklad 2Example 2

Tavenina připravené jako v příkladě .1 byla vyhřátá a zvolna vypouštěna do dalšího reaktoru a na ústí výtoku rozprašována proudem dusíku. Hustý dým produktu byl jímán rovněž do sáčku z filtrační tkaniny.The melt prepared as in Example 1 was heated and slowly discharged to the next reactor and sprayed at the outlet with a stream of nitrogen. The dense product smoke was also collected in a filter cloth bag.

2121-352121-35

Příklad 3Example 3

Tavenina připravená jako v příkladě 1 byla zvolna vypouštěna vrchem do vytápěné nápl nové kolony o průměru 38 mm a výšce 600 mm. Protiproudně byl zaveden dusík a dým produktu z hlavy kolony byl oddělován absorpcí do kyseliny sírové.The melt prepared as in Example 1 was slowly discharged through the top into a heated column of a new column having a diameter of 38 mm and a height of 600 mm. Nitrogen was introduced countercurrently and the product smoke from the top of the column was separated by absorption into sulfuric acid.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Process for purifying and isolating dehydrothio-p-toluidine produced by melting p-toluidine with sulfur, after distilling off unreacted p-toluidine, characterized in that dehydrothio-p-toluidine is isolated from the crude reaction mixture and purified by exsorption by a stream of inert gas such as nitrogen or carbon dioxide at a temperature of 200 to 50 ° C and separation from the inert gas stream.