CS212181B1 - Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu - Google Patents
Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu Download PDFInfo
- Publication number
- CS212181B1 CS212181B1 CS641580A CS641580A CS212181B1 CS 212181 B1 CS212181 B1 CS 212181B1 CS 641580 A CS641580 A CS 641580A CS 641580 A CS641580 A CS 641580A CS 212181 B1 CS212181 B1 CS 212181B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- pyrrolidone
- maleic
- succinic
- anhydride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Přihláška vynálezu rieši problematiku přípravy derivátov 2-pyro 1idónu z acetanhydrídu kyseliny raaleinovej alebo jantárovej. Podlá vynálezu sa z maleinanhydridu alebo anhydridu kyseliny jantárovej a alkylaraínu připraví příslušný N-alkylmonoamid kyseliny maleinovej alebo jantárovej, ktorý sa hydro - génuje na hydrogenačných katalyzátoroch Z I. b, II. b, V. b, VII. b a VIII skupiny periodického systému prvkov. Příslušné N-a1ky1pyro1idony možno vvužiť ako selektívne rozpúšdadlá a extrahovadlá, hlavně v petrochemickom priemysle.
Description
(54) Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu
Přihláška vynálezu rieši problematiku přípravy derivátov 2-pyro 1idónu z acetanhydrídu kyseliny raaleinovej alebo jantárovej. Podlá vynálezu sa z maleinanhydridu alebo anhydridu kyseliny jantárovej a alkylaraínu připraví příslušný N-alkylmonoamid kyseliny maleinovej alebo jantárovej, ktorý sa hydro génuje na hydrogenačných katalyzátoroch Z I. b, II. b, V. b, VII. b a VIII skupiny periodického systému prvkov.
Příslušné N-a1ky1pyro1idony možno vvužiť ako selektívne rozpúšdadlá a extrahovadlá, hlavně v petrochemickom priemysle.
Tento vynález rieši spósob výroby N-alkyl-2—pyrolidónu alebo zmesi N-ál ky 1-2 --py r o lid onov z N-alkylmonoamidov kyseliny maleinovej a jantárovej.
N-alkyl-2-pyrolidony sa pripravujú reakciou gama-butyrolakton- « alkylaminmi pri teplote o · <
200 až 250 C, tlaku 8,0 až 15,0 MPa, Reakciu možno uskutečňovat v kvapalnej fáze alebo v pat'· nej fáze pri teplote 200 aš 400 °C. Okrem toho přípravu R-alkylpyrolidonov možno uskutočňovat . aj tak, že sa hydrogenuje maleinanhydrid sa přítomnosti alkylamínů- podobné ako je to .v případe přípravy nesubstituovaného 2-pyrolidonu /Belg. pat, 624 324/. Tt-ilo postup si vsak vyžaduje cenný gama-butyrolaktón ako východiskový surovinu. Okrem toho amonolýzu gama-butyrolaktónu' možno uskutočňovať amoniakem, ktorý možno aplikovat vo formě amonných bolí /Jap. nat, 27 239-68/. Tento postup však nie je použitelný na výrobu alkylpyroZidonov. ·
Podobné aj postup přípravy 2-pýrolidónu a připadne N-alkyl-2-pyrolidónov z maleinanhydridu hydrogenáciou za přítomnosti amoniaku, resp, amínov, je sice poměrně jednoduchý, ale nevýhodou je nízká selektivita, teda vznik vcdlajších produktov, ktoré s o navýše z reakčnúho produktu běžnými deliacimi postupmi taško delia. Přítomné nečistoty, dok?uca aj v aalca uuiožstve, móžu niekedy obmedzxt aplikáciou připraveného produktu.
Podlá tohto vynálezu spósob výroby N-alkyl-Z-pyrolidcSnu alebo zmesi pyrilidónov s počtom uhlíkových atómov v alkyle i až 20 na báze monoalkylamidov kyseliny jantárovej a/alebo italeinovej uskutočňuje sa tak, ze z anhydridu kyseliny jantárovej a/alebo mal einanhv d r id u, s výho-? dúu.v prostředí organického rozpúŠtadla a alkylamínů o počte uhlíkových atómov v alkyle 1 až 20 sa v)tvoři monoaIkylamid a tento v dalšom, s výhodou za přítomností organického rospúštadla, hydrogenuje na hydrogenačných katalyzátoronh pri teplote 60 až 280 °C a tlaku 0,1 až 30 MPc a vytvořený N-alkyipyro 1idonu sa z ruakčného produktu izoluje neskonvertovaný monoalkylanid a připadne rozpúšťadlo sa regeneruje a s výhodou recirkuluje.
Výhodou postupu podlá tohto vynálezu je široká dostupnost východiskových surovin, pričom mošno využit aj vedíajšie produkty z výroby £talanhydridu, dalej skutočnost, že možno pracovat pri poměrně nízkých tlakoch a dosahuje sa vysoká selektivita. Ako východiskové suroviny sa pouŽívajú hlavně anhydridy kyseliny jantárovej a a. cinovcj . připadne znečistěné aj inými látkami, menej vhodné, ale použitelné sú aj kyseliny maleinová a jantarová. Alkylamínv sa móžu použit ako čisté látky, ale tiež zmesi alkylamíno »
Hydrogenácia alkylamidov sa uskutočňuje na známých hydrogenačných katalyzátoroch ra báze aspoň jedného z kovov alebo aspoň jednej zlúčeniny kovov I.b, II,b, VI»b, VII.b a Vílí. skupiny periodického systému prvkov. K najvhodnejším však patria raednato-zinočnaté a mednato-zinočnato-chromité katalyzátory, dalej Raney kobalt a Raney nikel, Raney med, potom kysličníky kobaltu, mědí, niklu, samotné alebo na nosíčoch, dalej vzácné kovy, najmá na nosiČoch.
RozpúŠtadlom može byt akékolveb organické rozpúštadlo, ale najvbodnejšie je používat N-alkyl-2-pvrolidÓn alebo zmes N--alkyl;-2-pyrolidónov, ktoré sú cieíom výroby, a reakčný produkt. V kontinuaInych výrobniach sa postupuje najčastejŠie tak,fze sa začne používat příslušný alkyl-2-pyroIidon ako rozpúšťadlo a v dalSom bývá už rozpúštadlcm surový reakčný produkt. Proces sa može uskutočňovaf di skontinuálne, polokontinuálne, alebo kontinuálně. .
Maleinanhydrid alebo anbydrid kyseliny jantárovej reakciou $ alkylamínom reaguje za tvorby N-substituovaného amidu kyseliny maleinovej, resp. jantárovej,
CH-C(\ ’ CH-CONH-R li >°*k-nh2 -----> '{i
CH-C0' CH-COOH ktorý sa v dalšom hydrogenuje na N-alkylpyrolidÓn .212181
CK-CONH-R li
Cfl-COOH
3H„ ch2-co.
N-R
Tak v případe výroby N-metylpyroiidonu sa napr. připravený N-metylmonoamid kyseliny maleinovej rozpustí v cielovom produkte, t. j. v N-metylpyrolidone. Týmto sa proces zjednoduší a vo fáze delenia je menej energeticky náročný. V případe použitia iného rozpúšťadla pre N-sub stituovaný monoamid sa prihliada okrem rozpustnosti aj k možnosti dobrého oddelenia destiláciou alebo rektifikáciou.
Do rotacneho autoklavu o bojeme 0,5 dm' z nehrdzavějúcej ocele sa naváži 80 g U-metylmonoatnídu kyseliny maleinovej, ktorý je rozpuštěný v 220 cm3 N-metylpyro 1 idonu. flfcl.ej sa přidá 20 g mednato-zinočnato-chromi tého katalyzátora .· Autokláv sa uzavrie, vzduch sa vytěsní vodíkom a s ním sa na.tlač.í na tlak 12 MPa. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 120 °C a pri tejto teplo te sa udržiava počas 1 ti. V cfalSej fáze sa autokláv vyhřeje na 250 °C. Pri tejto teplote sa udržiava dalšíe 3 h. Po vychladnutí autoklávu sa obsah analyzuje a dělí. Výčažok N-mety 1 pyro íidónu z N-metylmonoamidu kyseliny maleinovej je 92 Z.
Příklad 2
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že sa pracuje pri nižšom tlaku, tlak vod íku pri tep.lote miestnosti je len 6,0 MPa. Po skončení, reakcie a schl^dnutí sa reakčný produkt izoluje a analyzuje. Výfažok N-metylpyrolidónu je 84 Z.
Příklad 3
Postupuje sa ako v příklade 1, len s tým, že sa připravuje N-butylp.yrolidón hydrogenáciou N-butylmonoamidu kyseliny jantárovej a ako·hydrogenačný katalyzátor sa používá mednato-zinočnatý katalyzátor pri teplote hydrogenácie 250 °C. Vyrobí sa N-.butylpyrolidon vo výtažku 81 Z’.
P r i k 1 a d » 4
Postup syntézy N-raetylpyrolídónu sa uskutočňuje v prietočnom skrápanom reaktore s náplňou mednato-zinočnatého katalyzátora. Roztok N-raetylamidu kyseliny maleinovej v N-metylpyro- --3-1 lidone sa do reaktora dávkuje v množstve 1,2 molu.dm^^.h . Teplota v reaktore sa udržiava pri teplote 240 °C a tlak je 7,0 MPa. Vodík recirkulu.je cirkulačným kompresorom po oddělení od kvapalnej fázy a spotřebovaný podiel sa doplňuje zo zásobníka čerstvého vodíka, Reakčný produkt sa dělí a analyzuje chromatografiou kvapalina-plyn, pričom N-metyIpyrolídón sa získává vo výtažku 78 Z.
P. r í k 1 a d 5 v
Do autoklávu o objeme o,5 dm , Specifikovaného v příklade 1, sa dá 100 g N-dodecylamidu kyseliny maleinovej, 100 g dodecy1-2-pyro1idonu, 1 g platino-réniového katalyzátora /0,2 Z Pt a 0,1 Z Re na gama AlgO^/, 6 g Raney médi a 3 g Raney kobaltu. Po odstranění vzduchu sa vovedie vodík a hydrogenácia sa uskutočňuje počas 4 tiodín pri teplote 140 až 160 °C a pracovnom tlaku 14 až 16 MPa, udržovanom dotláČaníra vodíka. Dosiahne sa výtažok 78 Z N-dodecyl-2-pyroÍidónu,
Claims (2)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Spoaob výroby N-alkyl-2-pyrolidonu alebo zmesi N-alkyl-2-pyrolidónov s počtora uhlíkových atómov v alkyle 1 až 20 na báze monoalkylamidov kyseliny jantárovej a/alebo maleinovej, vyznačujúci sa tým, že z anhydridu kysáliny jantárovej a/alebo maleínanhydridu, s výhodou v prostředí organického rozpúšřadla a alkylamínu o počte uhlíkových atómov v alkyle 1 až 20 sa vytvoří monoalkylamid a tento sa v dalšom, s výhodou za přítomnosti organického rozpuštadla, hydrogenuje na hydrogenačných katalyzátoroch pri teplote 60 až 280 °C a tlaku 0,1 az 30 MPa a vytvořený N-alkylpyrolidon sa z reakčného produktu izoluje, neskonvertovaný monoalkyl amid a připadne rozpúščadlo sa regeneruje a s výhodou recirkuluje.
- 2. Spósob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že rozpúščadlom je N-alkyl-2-pyrolidón, ktorý je cielom výroby alebo reakčný produkt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS641580A CS212181B1 (sk) | 1980-09-23 | 1980-09-23 | Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS641580A CS212181B1 (sk) | 1980-09-23 | 1980-09-23 | Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212181B1 true CS212181B1 (sk) | 1982-02-26 |
Family
ID=5411129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS641580A CS212181B1 (sk) | 1980-09-23 | 1980-09-23 | Sposob výroby N-alkyl-2-pyrolidónu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS212181B1 (sk) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6603021B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
-
1980
- 1980-09-23 CS CS641580A patent/CS212181B1/sk unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6603021B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US6670483B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-12-30 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US6706893B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-03-16 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
| US7973177B2 (en) | 2002-12-20 | 2011-07-05 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
| US8501963B2 (en) | 2002-12-20 | 2013-08-06 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20100145072A1 (en) | Process for Producing Cyclic Compounds | |
| CA1119593A (en) | Lactam-n-acetic acids and their amides | |
| DE2103576A1 (de) | 5 Azaspiro eckige Klammer auf 2,4 eckige Klammer zu heptan 4,6 dione und Verfahren zu deren Herstellung | |
| CRONYN | AZABICYCLOALKANES. 2-AZABICYCLO [3· 3· 1] NONANE1, 2 | |
| EP0087659B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen N-Vinylacylaminen | |
| CA1331756C (en) | Process for the manufacture of bi-2h-pyrroli(di)nediones | |
| Melikian et al. | A convenient synthesis of substituted 3-pyrrolin-2-ones from α-cetols | |
| SU937450A1 (ru) | N-замещенные лактамы, про вл ющие мнезическую, антигипоксическую и сердечную активность | |
| US2496163A (en) | Synthesis of a 2-substituted-5-oxopyrrolidine | |
| US3109844A (en) | 3-(3-indolyl) pyrrolidines | |
| Hadley et al. | The synthesis, reduction and cyclisation of N-(3-butynyl)-morpholin-and-thiomorpholin-2, 6-diones | |
| Zilkha et al. | Syntheses of Amide Derivatives of DL-β-Carboxy-γ-aminobutyric Acid | |
| US2773087A (en) | Method for the production of alpha-substituted organic carbonyl compounds | |
| EP2269984A1 (en) | Process for producing a 2-pyrrolidinone | |
| McKay et al. | The reaction of primary amines with 2-nitramino-Δ2-1, 3-diazacycloalkenes | |
| Armarego et al. | Quinazolines. XXIV. The Synthesis of 2, 4-Diazatetra-cyclo [7, 3, 1, 17, 11, 01, 6] tetradecanes (Adamantano [1, 2-d] pyrimidines) | |
| Ayral-Kaloustian et al. | Pyrolysis of the tosylhydrazone sodium salts of two bicyclic lactones | |
| US2606204A (en) | Preparation of dinitriles | |
| OTOMASU et al. | Synthesis of Condensed Quinoxalines. II. A New Synthesis of Pyrrolo-[2, 3-b] quinoxalines | |
| US3684811A (en) | Production of gamma-aminoalkylureas | |
| US3185705A (en) | 2-phenyl-5, 5-di-esters and di-amides of 2-pyrroline and the corresponding pyrrolidines | |
| US3931292A (en) | Preparation of omega-amino-substituted beta-alkoxycarboxylic esters | |
| FI108719B (fi) | Menetelmä aminoetyyliglysiinin valmistamiseksi | |
| JPS6327476A (ja) | ラクタム類の製造法 | |
| Tolman et al. | Chemistry of 4-fluoroglutamic acid. Part 3. Preparation of the diastereomers of 4-fluoroglutamine and 4-fluoroisoglutamine. An enzymatic access to the antipodes of 4-amino-2-fluorobutyric acid |