CS213158B1 - Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye - Google Patents
Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye Download PDFInfo
- Publication number
- CS213158B1 CS213158B1 CS720680A CS720680A CS213158B1 CS 213158 B1 CS213158 B1 CS 213158B1 CS 720680 A CS720680 A CS 720680A CS 720680 A CS720680 A CS 720680A CS 213158 B1 CS213158 B1 CS 213158B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- leukobase
- preparation
- dye
- sulfonated
- green
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 7
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- HSZCJVZRHXPCIA-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CC)CC1=CC=CC=C1 HSZCJVZRHXPCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby sulfonované leukobáze vzorce I pro trifenylmetanové barvivo vzorce II,The invention relates to a process for the preparation of a sulfonated leukobase of formula I for a triphenylmethane dye of formula II,
CHCH
požívané zejména při výrobš černobílého negativního filmu.used mainly in the production of black and white negative film.
Dosavadní způsoby přípravy sulfonované leukobáze spočívají v kondenzaci etylbenzinanilinu s benzyldehydem v prostředí kyselina sirové při 100 °0 po dobu 48 hodin, oddestif lování části vody při 115 až 120 °C a v izolaci nesulfonované leukobáze vypuštěním horkéExisting methods for the preparation of sulfonated leukobase involve condensation of ethylbenzinaniline with benzyl aldehyde in sulfuric acid at 100 ° C for 48 hours, distillation of some of the water at 115 to 120 ° C, and isolation of unsulfonated leukobase by draining hot
213 158 tavenina na sušící plechy, kde se nechá tavenina tuhnout, Sulfonace leukobáze se provádí tak, že se rozdrcená tavenina vnáší po 2 až 3 dny do monohydrátu kyseliny sirové při teplotě do 30 °C a další 2 až 3 dny se míchá až do úplného rozpuštěni, načež se provede vlastni sulfonace 65 % oleem při teplotě do 30 °C. Tento způsob přípravy sulfonované leukobáze má několik nevýhod. Izolaci taveniny nesulfonované leukobáze je nutno provádět vypouštěním na plechy při teplotě 115 až 120 °C, kdy jedině je dostatečně tekutá. Po sohladnutí a ztvrdnuti je nutno provést drcení hmoty před vnášením do monohydrátu kyseliny sirové. Samotné vnášení a rozpouštěni je velmi zdlouhavé, neboř při rychlejším dávkování dochází ke slepováni leukobáze na větší kusy, čimž se doba rozpouštěni prodlouží. Zvýšení teploty do 50 °C vede opět pouze ke slepování vnášené látky a prodlouženi doby rozpouštěni. Při vypouštěni taveniny na plechy dochézí k nepříjemným exhalacím, při drceni ztuhlé taveniny k rozprachu. Obě tyto skutečnosti jsou o to závažnější, že výsledné barvivo je lidskému zdraví škodlivé ( podezřeni na kancerogenní vlastnosti).213 158 melt for drying sheets, where the melt is allowed to solidify, leukobase sulphonation is carried out by introducing the crushed melt into the sulfuric acid monohydrate for 2 to 3 days at a temperature of up to 30 ° C and stirring for a further 2 to 3 days until complete dissolution followed by self-sulphonation with 65% oil at temperatures up to 30 ° C. This process for the preparation of sulfonated leukobase has several disadvantages. Insulation of the non-sulfonated leukobase melt must be carried out by discharging to sheets at a temperature of 115 to 120 ° C, only being sufficiently fluid. After cooling and hardening, the material must be crushed before being introduced into the sulfuric acid monohydrate. The introduction and dissolution itself is very time-consuming, since at a faster dosage, the leukobase is glued to larger pieces, which increases the dissolution time. Increasing the temperature up to 50 ° C again leads only to sticking of the introduced substance and prolonging the dissolution time. When the melt is discharged onto sheets, unpleasant exhalations occur, while the solidified melt is pulverized. Both these facts are all the more serious because the resulting dye is harmful to human health (suspected of carcinogenic properties).
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy sulfonované leukobáze pro trifenylmetanové zelené barvivo podle vynélezu, jehož podstata spočívá v tom, že se 16 až 20 hmotnostních dílů leukobáze po kondenzaci rozpustí při 100 až 110 °C v 25 až 30 hmotnostních dílech monohydrátu kyseliny sírové a po ochlazení vzniklého roztoku na teplotu 20 až 35 °C se sulfonuje působením olea o koncentraci 20 až 65 % při teplotě 30 až 50 °C, přičemž množství přidaného olea je popřípadě o 20 až 30 % vyšší, než je třeba k úplnému dokončeni sulfonace.The process of preparing the sulfonated leukobase for the triphenylmethane green dye according to the invention is characterized in that 16 to 20 parts by weight of the leukobase, after condensation, are dissolved at 100 to 110 ° C in 25 to 30 parts by weight of sulfuric acid monohydrate and after cooling % of the solution to 20 to 35 ° C is sulfonated with 20 to 65% olea at 30 to 50 ° C, the amount of olea added optionally being 20 to 30% higher than necessary to complete the sulfonation.
Způsobem podle vynálezu je možno provést rozpouštění leukobáze hned po skončeni kondenzace přídavkem monohydrátu kyseliny sirové přimo k tavenině. Rozpouštění probíhá velmi rychle, neboř při teplotě kolem 100 °C je leukobáze ve formě taveniny, které se snadno v monohydrátu rozpouští bez průběhu nežádoucích chemických reakci. Celý výrobní proces se výrazně urychli, neboř rozpuštěni leukobáze proběhne během 2 až 3 hodin, zatímco podle známých dosavadních postupů trvá několik dnů. Současně se významně zlepší pracovní prostředí, zamezí se exhalacím a rozprachu leukobáze při drcení, sníží se pracnost této fáze přípravy. Přebytek olea při sulfonaci zlepší výtěžky konečného trifenylmetanového barviva. Uvedeného postupu je možno použit i v případě, že je k dispozici izolovaná leukobáze. Jestliže se vnáší leukobáze do monohydrátu kyseliny sírové při udržováni teploty 100 až 110 °C, proběhne rozpuštěni mnohem rychleji než při dosavadním postupu, neboř leukobáze se při uvedené teplotě roztaví.The process according to the invention makes it possible to dissolve the leukobase immediately after the condensation has been completed by adding sulfuric acid monohydrate directly to the melt. Dissolution proceeds very rapidly, since at a temperature of about 100 ° C, the leukobase is in the form of a melt, which readily dissolves in the monohydrate without undesirable chemical reactions. The entire manufacturing process has been greatly accelerated since the dissolution of the leukobase takes place within 2 to 3 hours, whereas according to known methods it takes several days. At the same time, the working environment will be significantly improved, leukobase exhalations and atomisation will be avoided during crushing, and the preparation time of this preparation phase will be reduced. Excess olea at sulfonation will improve yields of the final triphenylmethane dye. This procedure can also be used if an isolated leukobase is available. If the leukobase is introduced into the sulfuric acid monohydrate while maintaining a temperature of 100 to 110 ° C, the dissolution proceeds much faster than in the prior art, since the leukobase melts at that temperature.
Pro objasněni podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order to illustrate the invention, the following examples are provided.
Přiklad 1Example 1
Do sulfonační banky se zpětným chladičem se předloží 108 g etylbenzylanilinu, 55 g kyseliny sírové 78 % a 30 g benzaldehydu. Obsah baňky se vyhřeje na 100 °C a za stálého mícháni se udržuje na této teplotě po dobu 48 hodin. Potom se během 1 až 2 hodin připustí 275 β monohydrátu kyseliny sírové, přičemž se teplota udržuje na 100 až 110 °C. Po 1 hodi- ; ně mícháni se roztok leukobáze ochladí na 30 °C a během 2 až 3 hodin se připustí 220 g •lea 65 % při udržováni teploty 30 až 50 °C zevním chlazením a déle se míchá 1 hodinu.To a sulfonation flask with a reflux condenser was added 108 g of ethylbenzylaniline, 55 g of sulfuric acid 78% and 30 g of benzaldehyde. The contents of the flask were heated to 100 ° C and maintained at this temperature for 48 hours with stirring. Thereafter, 275 β sulfuric acid monohydrate is added over a period of 1 to 2 hours, maintaining the temperature at 100 to 110 ° C. After 1 hour; With stirring, the leukobase solution is cooled to 30 ° C and 220 g 65% is allowed to be added over 2 to 3 hours while maintaining the temperature at 30 to 50 ° C by external cooling and stirred for 1 hour.
Po ukončeni sulfonace se připustí ještě 45 až 65 g olea 65 % a míchá se ještě 1 hodinu. Potom se sulfonační směs za mícháni vlije do 350 ml vody a 450 g ledu, přičemž teplotaAfter completion of the sulfonation, 45-65 g of 65% oleate are allowed to stir and stirring is continued for 1 hour. The sulphonation mixture is then poured into 350 ml of water and 450 g of ice at stirring temperature
213 158 stoupne na 65 °C a vznikne roztok sulfonované báze. Z tohoto roztoku se sulfonovaná leukobáze izoluje při 60 až 65 °0 vysolením bezvodým síranem sodným. Izolovaná sulfonovaná leukobáze se rozpustí přídavkem louhu sodného ve formě vodného roztoku a pak se oxiduje na konečné trifenylmetanové barvivo dosud pouŽiváným, známým způsobem. Získá se 260 g barviva.213 158 rises to 65 ° C to form a sulfonated base solution. From this solution, the sulfonated leukobase is isolated at 60-65 ° C by salting with anhydrous sodium sulfate. The isolated sulfonated leukobase is dissolved by the addition of caustic soda as an aqueous solution and then oxidized to the final triphenylmethane dye by a method known in the art. 260 g of dye are obtained.
Přiklad 2Example 2
Do 275 S monohydrátu kyseliny sírové se při teplotě 100 až 110 °C za mícháni vnese během 1 až 2 hodin 18l) g drcené izolované leukobáze. Po 1 hodině mícháni při 100 až 110 °C je leukobáze rozpuštěna a po ochlazeni roztoku na 30 °C se provede sulfonace a příprava roztoku sulfonované leukobáze postupem podle příkladu 1.18 1 g of crushed isolated leukobase is introduced into the 275 S sulfuric acid monohydrate at 100 to 110 ° C with stirring over 1 to 2 hours. After stirring for 1 hour at 100-110 ° C, the leukobase is dissolved and after cooling the solution to 30 ° C, sulfonation and preparation of the sulfonated leukobase solution are carried out as described in Example 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS720680A CS213158B1 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS720680A CS213158B1 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213158B1 true CS213158B1 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=5420787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS720680A CS213158B1 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213158B1 (en) |
-
1980
- 1980-10-24 CS CS720680A patent/CS213158B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS213158B1 (en) | Method of preparation of sulphonous leucobase for green triphenylmethan dye | |
| Peacock et al. | 281. ββ′-Diaminodiethylamine | |
| US2039514A (en) | Method of preparation of the ether hydrochlorides of pseudourea | |
| US2435583A (en) | Quaternary ammonium compounds | |
| US1880645A (en) | Indttstrie aktiengesellschaet | |
| US1979628A (en) | Mono alkyl ethers of 1, 4-dihydroxy anthracene | |
| US4111988A (en) | 4-(2,2-Dichloro-1,1-difluoroethoxybenzene) sulfonyl chloride and its preparation | |
| SU15767A1 (en) | The method of obtaining 4-amino-1-hydroxybenzene and its N-substituted | |
| SU69009A1 (en) | The method of obtaining derivatives of thiouracil | |
| DE675480C (en) | Process for the preparation of new benzimidazole capsules | |
| DE631640C (en) | Process for the preparation of 2íñ3-aminobromanthraquinonesulfonic acid | |
| DE561753C (en) | Process for the preparation of dianthraquinonylenedioxydes | |
| US1880404A (en) | Dinitro-ortho-cyclohexylphenol | |
| DE1247316B (en) | Process for the preparation of a color-forming, monomeric compound for color photography | |
| Hill | 271. Reactions of o-hydroxybenzylidenediacetophenones. Part I. Reaction with acids | |
| DE697431C (en) | Process for the preparation of water-soluble esters of the leuco compounds of connectable compounds | |
| SU48327A1 (en) | Method for preparing thiophenyl carboxylic acid | |
| SU18754A1 (en) | The method of obtaining sulfonation products - aromatic compounds, soluble in water and suitable for use as tanning agents | |
| US4113738A (en) | Conversion of N-tosylsulfoximides to sulfoximines | |
| SU451689A1 (en) | The method of obtaining nitromezitilen | |
| DE530823C (en) | Process for the preparation of arylsulfonarylamines | |
| Wilson et al. | XLVII.—Derivatives of semioxamazide. Part I. Ketonic semioxamazones | |
| CH177818A (en) | Process for the preparation of an imidazole derivative. | |
| CH179446A (en) | Process for the preparation of a sulfurization product of 2-amino-3-bromo-anthraquinone. | |
| Stacy | Synthesis of β, β-Dihexylalanine |