CS214085B1

CS214085B1 - A method for producing mineral and combined tanning leather

Info

Publication number: CS214085B1
Application number: CS505880A
Authority: CS
Inventors: Rudolf Exner; Zdenek Friml; Josef Laurin; Jiri Matyas; Vladimir Buchta; Marcela Smidova
Original assignee: Rudolf Exner; Zdenek Friml; Josef Laurin; Jiri Matyas; Vladimir Buchta; Marcela Smidova
Priority date: 1980-07-17
Filing date: 1980-07-17
Publication date: 1982-04-09

Abstract

Vynález ředí způsob výroby minerálně činěných usní za přídavku kationaktivních látek před vlastním činěním. Dosáhne se tím podstatného zkrácení doby činění a zlepěení využití minerálních činiv a snížení obsahu těchto látek v odpadních lázních. Při použití chromitých činících lázní je možno snížit dávkování chrómu až o 50 % a obsah CrgOg v odpadní činící břečco činí 0,1 až 0,15 g/1. Jako kationaktivní látky se používá např. kondenzačních produktů organických nasycených a nenasycených kyselin s polyaminy, akryláty a polyakryláty nebo polystyreny, kondenzačních produktů aminů, roztoků nebo dispersi epoxidových polymerů. Zvýšeného využití lázní se dosáhne následným přídavkem třísliv do činících lázní.The invention dilutes the method of producing mineral tanned leather with the addition of cationic substances before the actual tanning. This achieves a significant reduction in the tanning time and improved utilization of mineral agents and a reduction in the content of these substances in the waste baths. When using chromium tanning baths, it is possible to reduce the dosage of chromium by up to 50% and the content of CrgOg in the waste tanning slurry is 0.1 to 0.15 g/1. As cationic substances, e.g. condensation products of organic saturated and unsaturated acids with polyamines, acrylates and polyacrylates or polystyrenes, condensation products of amines, solutions or dispersions of epoxy polymers are used. Increased utilization of the baths is achieved by the subsequent addition of tannins to the tanning baths.

Description

Předměte· vynálezu je způsob výroby minerálně nebo kombinovaně činěných usni (kombinace minerálních činících látek a přírodních či syntetických třlsliv nebo jojioh směsi), kdo ss za účelem urychlení činění a zvýšeni využiti minerálních činících lázni holina upravená běžným způsobem před činěním minerálními činivy opracuje v lázni skládající se z 20 až 200 hm. % vody a 0,1 až 5 hm. % kationaktivní látky, počítáno na hmotnost holiny. Obsah kysličníků kovů v použitých lázních klesá značně. Tak např. při činění chromitými solemi klesá obsah CrgOg v odpadních lázních pod 0,4 g/1. Vyčerpáni lázni lze zvýšit přídavkem přírodních nebo syntetických třlsliv. Tímto způsobem se zmenši i množství minerálních činiv, používaných při činěni.The subject of the invention is a method for producing mineral or combination tanned leather (a combination of mineral tanning agents and natural or synthetic tannins or mixtures), in which, in order to accelerate tanning and increase the utilization of mineral tanning baths, the hide, treated in the usual way before tanning with mineral agents, is treated in a bath consisting of 20 to 200 wt. % water and 0.1 to 5 wt. % cationic substance, calculated on the weight of the hide. The content of metal oxides in the used baths decreases considerably. For example, when tanning with chromium salts, the content of CrO in the waste baths drops below 0.4 g/l. The exhaustion of the bath can be increased by adding natural or synthetic tannins. In this way, the amount of mineral agents used in tanning is also reduced.

Dosud používaně postupy jak minerálního, tak kombinovaného činěni vyžaduji vyčší nasazení ohromu a jiných minerálních činících látek do činících lázní, protože jejich využití pro vlastní činěni jo poměrně nízké. To má za následek vyšší náklady na činěni a hlavně vyšši obsah minerálních činících látek v odpadních lázních. To způsobuje hlavně u činění pomocí ehromitých sloučenin potíže při čištěni a vypouštění těchto lázní do veřejných toků. Existují různé způsoby, jak zvýšit využití minerálních činicích látek převážně ehromitých sloučenin, a to včtčinou postupným zvyšováním bazicity lázní pomocí solí hořčíku. TÍm so dosáhne lepšího využiti chrómu v usni a větší část chrómu v odpadních vodách (lázních) se vysráží jako hydroxid chromitý. Dále jo možno vyšší vyčerpáni Cr₂0₃ dosáhnout přídavkem dikarbonových kyselin či jejich soli nebo kondenzátu naftalensulfokyselln.The processes used so far for both mineral and combined tanning require a higher use of turpentine and other mineral tanning agents in the tanning baths, because their use for the actual tanning is relatively low. This results in higher tanning costs and, above all, a higher content of mineral tanning agents in the waste baths. This causes difficulties in cleaning and discharging these baths into public waterways, especially in tanning using turpentine compounds. There are various ways to increase the use of mineral tanning agents, mainly turpentine compounds, mainly by gradually increasing the basicity of the baths using magnesium salts. This achieves better use of chromium in the leather and a larger part of the chromium in the waste waters (baths) is precipitated as chromium hydroxide. Furthermore, it is possible to achieve a higher depletion of Cr ₂ 0 ₃ by adding dicarboxylic acids or their salts or naphthalenesulfonic acid condensate.

Při použiti solí hořčíku nedochází vždy k rovnoměrné bazifikaci, což má vliv na kvalitu vyrobených usní. Část chrómu se sráží jako hydroxid chromitý a přechází do kalů, která se obtížně likviduji a nedosáhne so úspor použitých ehromitých činicích látek. Dikarbonové kyseliny či kondenzát naftalensulfokyselln není vždy v dostatečné míře k dispozici.When using magnesium salts, uniform basification does not always occur, which affects the quality of the leather produced. Part of the chromium precipitates as chromium hydroxide and passes into sludge, which is difficult to dispose of and does not achieve savings on the enormous amount of tanning agents used. Dicarboxylic acids or naphthalene sulfonic acid condensate are not always available in sufficient quantities.

Některé nevýhody dosud používaných postupů odstraňuje postup podle vynálezu. Holina připravená podle běžného technologického poetupu z libovolného typu suroviny se odvápnl pomoci síranu amonného, vymoří a vypere běžným způsobem. Dále se opracuje v lázni, která se sestává z 20 až 200 hm. % vody a 0,1 až 5 hm. % kationaktivní látky po dobu 1 až 3 hodin. Potom se do téže lázně přidávají minerální činicí sole a po 4 až 6 hodinách pohybu se přidá vaji plnicí látky eventuálně S mazacím účinkem, a výhodou látky kationaktivního charakteru, v množbtví 0,1 až 5 hm. %. Násady chemikálií jsou počítány na hmotnost holiny.Some disadvantages of the previously used processes are eliminated by the process according to the invention. The wood pulp prepared according to the conventional technological process from any type of raw material is decalcified using ammonium sulfate, pickled and washed in the usual way. It is further treated in a bath consisting of 20 to 200 wt. % water and 0.1 to 5 wt. % cationic substance for a period of 1 to 3 hours. Then mineral treatment salts are added to the same bath and after 4 to 6 hours of movement, fillers are added, possibly with a lubricating effect, and preferably substances of cationic nature, in an amount of 0.1 to 5 wt. %. The chemical doses are calculated per weight of the wood pulp.

Jako kationaktivní látky js možno použit například alkylpolypropylenpolyamin, kde Js počet aminóskupin o jednu větší než propylenových skupin, kterých je 1 až 5 a alkyl obsahuje C₁₂ až a nasycenými i nenasycenými vazbami a je kvarterizovaný anorganickými i organickými kyselinami s Cj až Cg nebo kvarterizovanými solemi přírodních olejů; akryláty či polyákryláty nebo polystyreny, kondenzačních produktů aminů, roztoků nebo disperze epoxidových polymerů a podobně.As cationic substances, it is possible to use, for example, alkyl polypropylene polyamine, where the number of amino groups is one greater than the number of propylene groups, which is 1 to 5, and the alkyl contains _C12 to C18 saturated and unsaturated bonds and is quaternized with inorganic and organic acids with C1 to C8 or quaternized salts of natural oils; acrylates or polyacrylates or polystyrenes, condensation products of amines, solutions or dispersions of epoxy polymers, and the like.

Jako minerálního činiva se použivá soli chrómu, hliníku nebo zirkonu; K úpravě kvality usni a zlepšení využití minerálních činiv lze po činění minerálními látkami useň opracovat syntetickými či přírodními třlslivy, případně jejich směsi, nebo znovu kationaktivními látkami, které mohou současně plnit i mazat.Salts of chromium, aluminum or zirconium are used as mineral agents; To improve the quality of leather and improve the use of mineral agents, after tanning with mineral substances, leather can be treated with synthetic or natural tannin, or mixtures thereof, or again with cationic substances, which can simultaneously fill and lubricate.

Postup podle vynálezu konkretizuji dále uvedené příklady použití, které jsou jen něko214 085 lika z mnoha možných variant. Veškeré údaje jsou uváděny na holinovou hmotnost.The process according to the invention is further illustrated by the following examples of use, which are only a few of the many possible variants. All data are given per weight of the holin.

Přiklad 1Example 1

Holina připravená běžným provozním způsobem se dále zpracovává v následujících operacích:The felled wood prepared in the usual operating manner is further processed in the following operations:

Praní: Washing: průtokem vodou 30 až water flow 30 to 35 35 °C °C Odtučnění: Degreasing: 200 hm. % vody 30 až 200 wt. % water 30 to 35 35 °C °C 0.3 hm. X etoxylovaný adukt vyšších alkoholů 0.3 wt. X ethoxylated adduct of higher alcohols 30 30 min minutes do rána v klidu v lázni until morning, in peace in the bath Praní: Washing: průtokem vodou 35 až water flow 35 to 38 38 °C °C 10 10 min minutes Odvápnění: Descaling: 200 hm. % vody 35 až 200 wt. % water 35 to 38 38 °C °C 2 hm. X síran amonný 2 wt. X ammonium sulfate 30 30 min minutes 0.04 hm. X enzymatický mořicí přípravek 0.04 wt. X enzymatic pickling agent (Proteáza B 72) (Protease B 72) 0,5 hm. X síran amonný 0.5 wt. X ammonium sulfate 180 180 min minutes Praní: Washing: průtokem vodou 28 až water flow 28 to 30 30 °C °C 15 15 min minutes Předúprava: Pre-treatment: 50 hm. X vody 28 až 50 wt. X water 28 to 30 30 °C °C 1 hm. % kvarterizované soli přírodních olejů 1 wt. % quaternized salts of natural oils (Syntamin KX) (Syntamin KX) 180 180 min minutes Činění: Tanning: 5 hm. X bazický síran chromitý 5 wt. X basic chromic sulfate 240 240 min minutes (Chromzaz 33 °Sch) (Chromzaz 33 °Sch) 0,5 hm. X bikarbonát sodný 0.5 wt. X sodium bicarbonate 30 30 min minutes 2 hm. X kondenzát polyakrylátů a kyseliny olejové 2 wt. X condensate of polyacrylates and oleic acid

(plnidlo PK)(PK filler)

Ostatní operace dle provozních zvyklostí.Other operations according to operating practices.

Příklad 2Example 2

Holina připravená běžným provozním způsobem se dále zpracovává The clearing prepared in the usual operational manner is further processed v následujících operacích: in the following operations: Praní: Washing: 200 hm. X vody 200 wt. X water 35 35 °C °C 30 30 min minutes Odvápnění: Descaling: 200 hm. X vody 200 wt. X water 35 35 až 38 up to 38 °C °C 2 hm. % síran amonný 2 wt. % ammonium sulfate 45 45 min minutes 0,2 hm. X peroxid vodíku 30Xni 0.2 wt. X hydrogen peroxide 30Xni 30 30 min minutes 0,4 hm. X kyseliny mravenčí 0.4 wt. X formic acid 60 60 min minutes Praní: Washing: 200 hm. X vody 200 wt. X water 25 25 °C °C 20 20 min minutes Předúprava: Pre-treatment: 50 hm. X vody 50 wt. X water 28 28 až 30 up to 30 °C °C 1,5 hm. X kvarterizované soli j 1.5 wt. X quaternized salt j přírodních natural olejů oils (Syntamin KX) (Syntamin KX) 180 180 min minutes Činění: Tanning: 4 hm. X bazický síran chromitý 4 wt. X basic chromic sulfate 240 240 min minutes

(Chromzaz 33 °Sch) do rána v klidu(Chromzaz 33 °Sch) calm until morning

Claims

A process for the manufacture of ainerally and combined tanned leather from descaled and emerged wort, characterized in that the wort is treated dynamically in a bath consisting of 20 to 200 wt. % water and 0.1 to 5 wt. % Cationic substances such as alkylpolypropylon polyamines, where the number of amino groups is one larger than the propylene group, which is 1 to 5 and alkyl contains Cjg ^and ^ ^{8 NAS} ^{y's ^cost-ei} and di-unsaturated and quaternized inorganic and organic acids having up to C _g ; acrylates or polyacrylates or polystyrenes, condensation products of amines, solutions, or dispersion of epoxy polymers, calculated on holin weight, followed by tanning with salts of aluminum, zirconium or titanium.

2. A method according to claim 1, characterized in that synthetic tanning agents or natural tanning agents or mixtures thereof are added to the tanning bath in different phases.