CS215480B1

CS215480B1 - Process for preparing azoxy dyes based on bisoxyethylated aniline derivatives

Info

Publication number: CS215480B1
Application number: CS64581A
Authority: CS
Inventors: Karel Ruzicka; Vladimir Kovarik; Monika Kozlova
Original assignee: Karel Ruzicka; Vladimir Kovarik; Monika Kozlova
Priority date: 1981-01-29
Filing date: 1981-01-29
Publication date: 1982-08-27

Abstract

Způsob přípravy azových barviv na bázi bisoxyetylovaných derivátů anilinu tak, že se před kopulací pasivní komponenta ve vodném prostředísmísí při teplotě 40 až 70 °C s povrchově aktivními látkami v množství 1 až 5 % hm., vztaženo na obsah pasivní komponenty, a kopulace se provede při téže teplotě, načež se reakční směs neutralizuje na hodnotu pH 4,5 až 8 při teplotě 60 až 80 °C a vyloučené barvivo se izoluje.A method for preparing azo dyes based on bisoxyethylated aniline derivatives by mixing the passive component in an aqueous medium at a temperature of 40 to 70 °C with surfactants in an amount of 1 to 5 wt. %, based on the content of the passive component, before coupling, and coupling is carried out at the same temperature, after which the reaction mixture is neutralized to a pH value of 4.5 to 8 at a temperature of 60 to 80 °C and the precipitated dye is isolated.

Description

Vynález se zabývá způsobem přípravy azových barviv na bázi bisoxyetylovaných derivátů anilinu, ve vodě nerozpustných, popřípadě omezeně rozpustných, používaných pro barvení textilních materiálů na bázi polyesteru, polyamidu nebo polyacetátu.The invention relates to a process for the preparation of azo dyes based on bisoxyethylated aniline derivatives, water-insoluble or possibly sparingly soluble, used for dyeing polyester, polyamide or polyacetate-based textile materials.

Z dostupné patentové literatury je znám způsob přípravy uvedených barviv diazotací benzenoidních aromatických aminů a následnou kopulací s kopulovatelnou komponentou tak, že se vzájemně mísí roztok diazosloučeniny s rotokem pasivní komponenty v minerální kyselině za nízké teploty. Příprava tímto způsobem vyžaduje použiti zuu;^^ ho množství minerálních kyselin pro rozpouštění pasivní komponenty, která je za podmínek kopulace nerozpustná, a chladicího média in sítu. Dále bývá vyloučené barvivo v reakční směsi zahříváno na vyšší teplotu po dobu až několika hodin pro dosažení dobře filtrovatelné a morfologicky stabilní formy. Nyní bylo zjištěno, že lze uvedená barviva ve vysokém výtěžku připravit přímo za podmínek vysokých teplot a pouze za přítomnosti malých množství solubilizačních komponent.The available patent literature discloses a process for the preparation of said dyes by diazotizing benzenoid aromatic amines and subsequent coupling with a coupling component by mixing the solution of the diazo compound with the rotoconductive component in the mineral acid at low temperature. The preparation in this way requires the use of an amount of mineral acids to dissolve the passive component which is insoluble under the coupling conditions and the cooling medium in situ. Further, the precipitated dye in the reaction mixture is heated to a higher temperature for up to several hours to obtain a well filterable and morphologically stable form. It has now been found that said dyes can be prepared in high yield directly under high temperature conditions and only in the presence of small amounts of solubilizing components.

Způsob přípravy azových barviv na bázi bisoxyetylovaných derivátů anilinu obecného vzorce I a_q °2^N - ty ^H = ^N \O^· ^N Process for the preparation of azo dyes based on bisoxyethylated aniline derivatives of the general formula I and _q ° 2 ^N - ty ^H = ^N \ O ^ · ^N

CnH.OH / ^{2 4}^C^OH (I) kde Aj je H, -Cl nebo -Br, a A₂ je H nebo -CH₃, spočívá podle vynálezu v tom, že se roztok diazotovaného aminu obecného vzorce IICnH.OH / ^{2 4} ^ C ^ OH (I) where Aj is H, -Cl or -Br, and A ₂ is H or -CH _3, according to the invention consists in the fact that the solution of diazotized amine of formula II

0₂H - <O >“^NH2 (II)0 ₂ H - <O> “ ^NH2 (II)

kde Aj má výše uvedený význam, mísí při teplotě 40 až 70 °C s pasivní komponentou obecného vzorce III ’Λ (!!!)where Aj is as hereinbefore defined, it mixes at a temperature between 40 ° C and 70 ° C with the passive component of formula III '(!!!)

C^OH solubilizovanou před kopulací přídavkem hmotnostně 1 až 5 %, vztaženo na obsah pasivní komponenty, povrchově aktivní látky ve vodném prostředí při teplotě 40 až 70 °C.C ^OH solubilized prior to coupling by addition of 1 to 5% by weight, based on the content of the passive component, of the surfactant in an aqueous medium at a temperature of 40 to 70 ° C.

Výhodou tohoto nového způsobu přípravy podle vynálezu je oproti doposud používaným technologickým postupům skutečnost, že kopulační reakce probíhá v homogenní fázi bez použití obyčejně nadekvivalentního přídavku minerální kyseliny pro rozpuštění pasivní komponenty, což se spolu s vysokou teplotou, při níž chemická reakce probíhá, příznivě projevuje jak na úhrnné kinetické rychlosti a selektivitě kopulační reakce, tak na vzniku morfologicky stabilní krystalické fáze. Další výhodou je podstatné zkrácení doby nutné pro kvantitativní průběh kopulační reakce a zkrácení tepelné expozice vyloučeného barviva na minimum. Vzhledem k tomu, že barviva konstituce I jsou částečně rozpustná ve vodné kyselém prostředí kopulační směsi, je před jejich izolací nutná ' neutralizace na hodnotu pH 4,5 až 8 vodným i roztokem alkalického louhu nebo solí silné zásady a slabé kyseliny. Nový způsob přípravy podle vynálezu je výhodou i zde, kdy odpadá nutnost neutralizace minerální kyseliny běžně používané pro rozpouštění pasivní komponenty před kopulací.The advantage of this new preparation process according to the invention is that the coupling reaction proceeds in a homogeneous phase without the use of an usually excess equivalent of mineral acid to dissolve the passive component, which, together with the high temperature at which the chemical reaction proceeds, the total kinetic rate and selectivity of the coupling reaction, as well as the formation of a morphologically stable crystalline phase. Another advantage is a substantial reduction in the time required for the quantitative course of the coupling reaction and a reduction in the thermal exposure of the dye to a minimum. Since the dyes of constitution I are partially soluble in the aqueous acidic medium of the coupling mixture, they must be neutralized to a pH of 4.5 to 8 with an aqueous solution of alkaline lye or strong base and weak acid salts before isolation. The novel preparation process according to the invention is also advantageous here, in which the need to neutralize the mineral acid conventionally used for dissolving the passive component prior to coupling is eliminated.

Pro solubilizaci pasivních komponent obecného vzorce III lze s výhodou použít povrchově aktivních látek na bázi anionaktivních nebo neionogenních tenzidů jako např. alkylbenzensulfónanů, sulfojantaranu sodného, sulfatovaného 2-etylhexanolu resp. oxyetylovaných mastných alkoholů nebo nebo alkylfenolů nebo vyšších mastných kyselin. Výše uvedené pasivní komponenty lze solubilizovat ve vodném prostředí přídavkem hmotnostně 1 až 5 % těchto povrchově aktivních látek při teplotě 40 až 70 °C, s výhodou 45 až 60 °C, kdy lze také s výhodou provádět kopulační reakci s roztokem diazotovaných aminů obecného vzorce II. Jak již bylo uvedeno, kopulační reakce za těchto podmínek podle vynálezu probíhá téměř okamžitě, což lze s výhodou použít i pro kontinuální způsob přípravy uvedených barviv. Barviva obecného vzorce I se obyčejně vyskytují v několika krystalických modifikacích, z nichž jen některé! jsou dostatečně termodynamicky stabilní a vhodné pro finální úpravu jemným mletím na perlových mlýnech. Z těchto důvodů je výhodné provádět neutralizaci reakční směsi po kopulaci za teploty 60 až 80 °C, kdy vyloučené barvivo je již ve stabilní krystalické modifikaci a dobře filtrovatelné a zpracovatelné formě.Surfactants based on anionic or nonionic surfactants such as, for example, alkylbenzene sulfonates, sodium sulfosuccinate, sulfated 2-ethylhexanol, and the like can be used to solubilize the passive components of formula III. oxyethylated fatty alcohols or alkylphenols or higher fatty acids. The above passive components can be solubilized in an aqueous medium by the addition of 1 to 5% by weight of these surfactants at a temperature of 40 to 70 ° C, preferably 45 to 60 ° C, whereby a coupling reaction with a solution of diazotized amines of formula II . As already mentioned, the coupling reaction under these conditions according to the invention proceeds almost immediately, which can advantageously also be used for the continuous process for preparing said dyes. The dyes of the formula (I) are usually present in several crystalline modifications, some of which only! they are sufficiently thermodynamically stable and suitable for finishing by fine grinding on pearl mills. For these reasons, it is advantageous to carry out the neutralization of the reaction mixture after coupling at a temperature of 60-80 ° C, where the precipitated dye is already in a stable crystalline modification and in a well filterable and processable form.

Způsob přípravy ve vodě nerozpustných nebo omezeně rozpustných barviv obecného vzorce I podle vynálezu je ilustrován v následujících příkladech.The process for preparing the water-insoluble or sparingly soluble dyes of the formula I according to the invention is illustrated in the following examples.

Příklad 1 mol p-nitroanilinu se rozpustí ve 2,7 molu HC1 a 500 ml vody při teplotě 60 °C. Tento roztok se uvede do předlohy obsahující roztok 1,03 molu dusitanu sodného ve směsi 200 ml vody a 300 g ledu. Vzniklý roztok příslušné diazosloučeniny se dále mísí se solubilizovaným N,N-di(hydroxyetyl)m-toluidinem v 4000 ml vody pomocí 2 g dodecylbenzensulfonové kyseliny při teplotě 50 °C. Po skončení dávkování roztoku diazotovaného p-nitroanilinu se reakční směs zahřeje na teplotu 80 °C, při které se provede neutralizace přídavkem vodného roztoku NaOH na pH = 7. Vyloučené, barvivo, které je v morfologicky stabilní krystalické modifikaci, se z reakční směsi oddělí filtrací a má konstituci , _{c k} ,ο,η.οη / ^{2 4} «-<o>Example 1 mol of p-nitroaniline is dissolved in 2.7 mol of HCl and 500 ml of water at 60 ° C. This solution was charged with a solution containing 1.03 mol of sodium nitrite in a mixture of 200 ml of water and 300 g of ice. The resulting solution of the appropriate diazo compound is further mixed with solubilized N, N-di (hydroxyethyl) m-toluidine in 4000 mL of water with 2 g of dodecylbenzenesulfonic acid at 50 ° C. After the dosing of the diazotized p-nitroaniline solution is complete, the reaction mixture is heated to 80 ° C at which neutralization is carried out by adding aqueous NaOH solution to pH = 7. The precipitated dye, which is in morphologically stable crystalline modification, is separated from the reaction mixture by filtration and has the constitution, _ck , ο, η.οη / ^{2 4} «- <o>

°2» - < O ) - “° 2 »- <O) -

Příklad 2 '—'Example 2 '-'

Syntéza barviva podle příkladu 1 se provádí kontinuálním způsobem tak, že jednotlivé komponenty ve výše uvedených koncentracích jsou v ekvimolárních poměrech smíchávány ve vhodném průtokovém kopulačním reaktoru při teplotě 50 až . 55 °C, přičemž prodleva reakční směsi v reaktoru musí být minimálně 20 sekund. Barvivo vyloučené po neutralizaci lze separovat na odstředivce nebo ; jinou vhodnou kontinuální metodou, popřípadě diskontinuálně na klasických filtračních zařízeních.The dye synthesis of Example 1 is carried out in a continuous manner by mixing the components at the above concentrations in equimolar proportions in a suitable flow coupling reactor at a temperature of 50 to 50 ° C. 55 ° C, the reaction mixture residence time in the reactor being at least 20 seconds. The dye precipitated after neutralization can be separated on a centrifuge or; by another suitable continuous method, possibly discontinuously on conventional filtration devices.

Claims

SUBJECT

OF THE INVENTION

Process for the preparation of azo dyes based on bisoxyethylated aniline derivatives of the general formula I wherein Aj is as defined above, with the passive components of the general formula III / ² 4 ^C A ° '(I)

C ^OH • CgHHH (III) where A Aj represents a hydrogen, chlorine or bromine atom and A ₂ represents a hydrogen atom or a methyl group, by coupling of the diazotized aromatic amines of the general formula II o ₂ n - • WH ₂ (II) wherein A ₂ has as defined above, characterized in that prior to coupling the passive component in an aqueous medium is mixed at a temperature of 40 to 70 ° C with surfactants in an amount of 1 to 5% by weight, based on the content of the passive component, and the coupling is carried out at the same temperature; whereupon the reaction mixture is neutralized to a pH of 4.5 to 8 at 60 to 80 ° C and the precipitated dye is isolated.