CS218387B1 - 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene - Google Patents

7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene Download PDF

Info

Publication number
CS218387B1
CS218387B1 CS252781A CS252781A CS218387B1 CS 218387 B1 CS218387 B1 CS 218387B1 CS 252781 A CS252781 A CS 252781A CS 252781 A CS252781 A CS 252781A CS 218387 B1 CS218387 B1 CS 218387B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
benzo
fluorene
hydroxy
formula
group
Prior art date
Application number
CS252781A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Iva Vancurova
Drahuse Vlckova
Ivana Drahonovska
Jiri Krepelka
Original Assignee
Iva Vancurova
Drahuse Vlckova
Ivana Drahonovska
Jiri Krepelka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Iva Vancurova, Drahuse Vlckova, Ivana Drahonovska, Jiri Krepelka filed Critical Iva Vancurova
Priority to CS252781A priority Critical patent/CS218387B1/en
Publication of CS218387B1 publication Critical patent/CS218387B1/en

Links

Landscapes

  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká 7-substitučních derivátů 7H-benzo(c)fluorenu obecného vzorce IThe present invention relates to 7-substituted 7H-benzo (c) fluorene derivatives of formula (I)

ve kterémin which

R1 značí atom vodíku nebo methylskupinu,R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,

R2 seskupení obecného vzorce II —CIT2CH2N(R3)2 (II), kde R3 znáči methyl- nebo ethylskupinu nebo seskupení vzorce III —CH2—C(CH3)2—CH2N(CH3)2 (III), a X značí hydroxyskupinu nebo atom chloru, jakož i jejich adičních solí s farmaceuticky vhodnými kyselinami, zejména se silnými kyselinami organickými a anorganickými.R 2 groups of formula II -City 2 CH 2 N (R 3) 2 (II) wherein R 3 represents methyl or ethyl, or a group of the formula III, -CH 2 -C (CH 3) 2 -CH 2 N (CH 3 12 and X represents a hydroxy group or a chlorine atom, as well as their addition salts with pharmaceutically acceptable acids, in particular with strong organic and inorganic acids.

Vynález se rovněž týká adičních solí se silnými kyselinami organickými i anorganickými.The invention also relates to addition salts with strong organic and inorganic acids.

Látky obecného vzorce I, o výše uvedeném významu R1, R2, R3 a X jsou deriváty benzo(c)fluorenu, o nichž je známo, že v závislosti na druhu substituentu a jeho poloze na aromatickém skeletu, vykazují různé biologické účinnosti potenciálně použitelné v humánní i veterinární medicíně (viz např. čsl. autorská osvědčení č. 204 211, 202 213, 200 094). Autoři vynálezu nyní nalezli, že látky obecného vzorce I vykazují antibakteriální účinnost in vitro, která je charakterizována hodnotou minimální inhibiční koncentrace (MIC) vyjádřená v ^g/ /ml, testované na bakteriích (Streptococcus pyogenes Cl, Streptococcus faecalis, Staphylococcus pyogenes, Mycobacterium tuberculosis), dvou druzích kvasinek (Saccharomyces pastorianus, Trichophyton mentagrophytes) a dvou druzích plísní (Candida albicans, Aspergillus niger).The compounds of formula I, as defined above for R 1 , R 2 , R 3 and X, are benzo (c) fluorene derivatives which are known to exhibit different biological activities potentially depending on the type of substituent and its position on the aromatic skeleton. can be used in human and veterinary medicine (see eg Czech author's certificates No. 204 211, 202 213, 200 094). The present inventors have now found that the compounds of formula I exhibit in vitro antibacterial activity, characterized by a minimum inhibitory concentration (MIC) value expressed in µg / ml, tested on bacteria (Streptococcus pyogenes C1, Streptococcus faecalis, Staphylococcus pyogenes, Mycobacterium tuberculosis ), two yeast species (Saccharomyces pastorianus, Trichophyton mentagrophytes) and two mold species (Candida albicans, Aspergillus niger).

Testované látky vykázaly slabý účinek na kvasinky i plísně, s hodnotou MIC = 50 /ťg/ml. Výraznější aktivita byla zjištěna u bakterií. Tak např. 5-(2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c jf luorenhydr ochlorid vykazuje účinek proti Streptococcus pyogenes, Escherichia coli a Mycobacterium tuberculosis a hodnotu MIC = 6,25 ,ug/ml a proti Streptococcus faecalis a Streptococcus pyogenes hodnotu MIC = 50 ,ug/ml; 3,9-dimethyl-5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo(c)fluorenhydroehlorid vykazuje následující hodnoty MIC: (^g/mlj Streptococcus pyogenes Cl (6,25), Streptococcus faecalis (25,0), Streptococcus pyogenes (12,5). Escherichia coli (25,0) a Mycobacterium tuberculosis (12,5); 5-[2-(dimethylamino) ethoxy ] -7-chlor-7H-benzo (c) fluorenhydrochlorid vykazuje MIC = 6,25 ^g/ml u Streptococcus pyogenes, Escherichia coli a Mycobacterium tuberculosis a MIC = 12,5 ^ig/ml u Streptococcus faecalis, Staphylococcus pyogenes.The test substances showed a weak effect on both yeast and fungi, with a MIC value of 50 µg / ml. More significant activity was found in bacteria. Thus, for example, 5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (fluorofluoride chloride has an action against Streptococcus pyogenes, Escherichia coli and Mycobacterium tuberculosis and an MIC value of 6.25 µg / ml and against Streptococcus faecalis and Streptococcus pyogenes MIC value = 50 µg / ml; 3,9-dimethyl-5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride shows the following MIC values: (µg / ml Streptococcus pyogenes Cl ( 6.25), Streptococcus faecalis (25.0), Streptococcus pyogenes (12.5), Escherichia coli (25.0) and Mycobacterium tuberculosis (12.5); 5- [2- (dimethylamino) ethoxy] -7- chloro-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride shows MIC = 6.25 µg / ml in Streptococcus pyogenes, Escherichia coli and Mycobacterium tuberculosis and MIC = 12.5 µg / ml in Streptococcus faecalis, Staphylococcus pyogenes.

Ke stanovení aktivity byla použita diluční metoda, pro bakteriální kmeny v živném bujónu č. 2 (IMUNA), pro Mycobacterium tuberculosis půda podle Šuly (IMUNA) a pro kvasinky a plísně Sabouraudova tekutá půda.The dilution method was used to determine activity, for bacterial strains in Nutrient Broth # 2 (IMUNA), for Mycobacterium tuberculosis by Shula (IMUNA) soil, and for yeast and fungi Sabouraud's liquid soil.

Látky obecného vzorce I, ve kterém R1 a R2 mají výše uvedený význam a kde X značí hydroxyskupinu, se podle vynálezu připravují z látek obecného vzorce IVCompounds of formula I in which R 1 and R 2 are as defined above and where X represents OH, according to the invention are prepared from compounds of formula IV

ve kterém R1 má výše uvedený význam a R2 značí seskupení obecného vzorce II, nebo vzorce III, redukci 7-oxoskupiny působením natriumborohydridu, v množství 20 až 40 molekvivalentů, v prostředí nižšího alkoholu, výhodně v ethanolu, v rozmezí teplot od 20 °C do teploty varu reakční směsi.wherein R 1 is as defined above and R 2 represents a group of formula II or formula III, reduction of the 7-oxo group by treatment with sodium borohydride in an amount of 20 to 40 molar equivalents, in a lower alcohol, preferably ethanol, in the temperature range from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture.

Látka obecného vzorce I, ve kterém R1 značí atom vodíku, R2 značí seskupení vzorce II, ve kterém R3 značí methylskupinu, a X značí atom chloru, se podle vynálezu připravuje z látky obecného vzorce I, ve kterém R1 značí atom vodíku, R2 značí seskupení vzorce II, ve kterém R3 značí methylskupinu, a X značí hydroxyskupinu, reakcí s 5 až 10 molekvivalenty thionylchloridu v prostředí benzenu při teplotě varu reakční směsi.A compound of formula I wherein R 1 is hydrogen, R 2 is a group of formula II in which R 3 is methyl, and X is chlorine is prepared according to the invention from a compound of formula I in which R 1 is hydrogen R @ 2 denotes a group of formula II in which R @ 3 denotes methyl, and X denotes hydroxy by reaction with 5 to 10 mol equivalents of thionyl chloride in benzene at the boiling point of the reaction mixture.

Redukce 7-oxoskupiny na 7-hydroxyskupinu lze provést i za použití jiných postupů, i jiných činidel, např. komplexních hydridů, alkalických kovů nebo alkoholátů kovů ve vhodném prostředí, tlakových redukčních postupů a takových podmínek, které nepovedou k destrukci etherické vazby v poloze 5.Reduction of the 7-oxo group to the 7-hydroxy group can also be accomplished using other methods, including other reagents, such as complex hydrides, alkali metals or metal alcoholates in a suitable environment, pressure reduction procedures and conditions that will not destroy the ether bond at the 5-position. .

Použiti natriumborohydridu se jeví však jako nejjednodušší z hlediska přípravy a provedení reakce. Podobně i k výměně 7-hydroxyskupiny za atom chloru lze použít i jiných činidel; použití thionylchloridu se však jeví jako nejschůdnější a nejekonomičtější.However, the use of sodium borohydride appears to be the easiest to prepare and carry out the reaction. Similarly, other reagents may be used to exchange the 7-hydroxy group for a chlorine atom; however, the use of thionyl chloride appears to be the most feasible and economical.

Látky obecného vzorce I, nesoucí bazickou skupinu v etherické vázané části lze připravit jednak ve formě bází nebo ve formě adičních solí se silnými kyselinami, které lze považovat z farmaceutického hlediska za vyhovující. Zvláště vhodné se z hlediska rozpustnosti jeví použití adičních solí s kyselinou chlorovodíkovou.The compounds of formula (I) bearing a basic group in the ether bonded moiety can be prepared either in the form of bases or in the form of strong acid addition salts, which can be considered pharmaceutically acceptable. The use of hydrochloric acid addition salts appears to be particularly suitable from the standpoint of solubility.

Reakční směsi se po proběhnutí reakcí zpracovávají obvyklými postupy, např. se odpaří k suchu a surové produkty se po úpravě pH přečistí krystaíizací nebo sloupcovou chromatografií. Adiční soli se nejlépe přečistí krystaíizací. Látky obecného vzorce IV, používané jako výchozí suroviny, jsou látky známé a snadno získatelné. Podrobnější údaje o přípravě látek vyplynou z následujících příkladů provedení, které rozsah vynálezu neomezují.After the reactions have been completed, the reaction mixtures are worked up according to conventional methods, for example, evaporated to dryness and the crude products are purified by crystallization or by column chromatography after pH adjustment. The addition salts are best purified by crystallization. The compounds of formula (IV) used as starting materials are known and readily obtainable. The following non-limiting examples illustrate the preparation of the compounds.

PřikladlHe did

3,9-dimethyl-5- (2-diethylamirioethoxy) -7-hydroxy-7H-benzO'(c)fluorenhydrochlorid3,9-Dimethyl-5- (2-diethylamirioethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride

K suspenzi 500 mg (1,2 mmol) 3,9-dimethyl-5-( 2-diethylaminoethoxy )-7-oxo-7H-benzo(c)fluorenu ve 20 ml ethanolu se po částech přidá 1,5 g (40 mmol) natriumborohydridu a reakční směs se míchá při teplotě místnosti 6 hodin a pak se odpaří k suchu. Surový produkt se rozmíchá s vodou, okyselí kyselinou chlorovodíkovou a vyjme do chloroformu. Chloroformový extrakt se zalkalizuje vytřepáním nasyceným roztokem uhličitanu sodného, po vysušení odpaří a přečistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití chloroformu jako elučního činidla. Spojené jednotné frakce se rozpustí v ethanolu a okyselí se ethanolickým roztokem chlorovodíku a zahuštěním se získá látka o teplotě tání 180 až 182 °C. Analogickým postupem byly připraveny:To a suspension of 500 mg (1.2 mmol) of 3,9-dimethyl-5- (2-diethylaminoethoxy) -7-oxo-7H-benzo (c) fluorene in 20 mL of ethanol was added portionwise 1.5 g (40 mmol) of The reaction mixture was stirred at room temperature for 6 hours and then evaporated to dryness. The crude product is stirred with water, acidified with hydrochloric acid and taken up in chloroform. The chloroform extract was basified by shaking with saturated sodium carbonate solution, evaporated after drying and purified by silica gel column chromatography using chloroform as eluent. The combined unitary fractions were dissolved in ethanol and acidified with ethanolic HCl solution and concentrated to give a melting point of 180-182 ° C. The following were prepared in an analogous way:

5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo(c)fluorenhydrochlorid o t. t. 122 až 124 °C (EtOH),5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride, m.p. 122-124 ° C (EtOH),

GG

5-[ (3-dimethylamino) -2,2-dimethylpropoxy ]-7-hydroxy-7H-benzo (c jfluorenhydrochlorid o t. t. 241 až 244 °C (ethanol) a5 - [(3-dimethylamino) -2,2-dimethylpropoxy] -7-hydroxy-7H-benzo (trifluoride hydrochloride, m.p. 241 DEG-244 DEG C. (ethanol); and

5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo(c)fluorenhydrochlorid o t. t. 224 až 230 °C (ethanol).5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride, m.p. 224-230 ° C (ethanol).

Příklad 2Example 2

5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo(c)fluoren5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene

K suspenzi 500 mg (1,6 mmol) 5-(2-dimethylaminoethoxy ) -7-oxo-7H-benzo (c) fluorenu, ve 20 ml ethanolu se po částech přidá 1,5 g (40 mmol) natriumborohydridu a reakční směs se míchá při teplotě místnosti 6 hodin a odpaří se k suchu.To a suspension of 500 mg (1.6 mmol) of 5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-oxo-7H-benzo (c) fluorene, in 20 ml of ethanol was added portionwise 1.5 g (40 mmol) of sodium borohydride and the reaction mixture. The mixture was stirred at room temperature for 6 hours and evaporated to dryness.

Surový produkt se rozmíchá s vodou, okyselí kyselinou chlorovodíkovou a vyjme do chloroformu. Chloroformový extrakt se zalkalizuje vytřepáním nasyceným roztokem uhličitanu sodného, po vysušení odpaří a přečistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití chloroformu jako elučního' činidla. Spojením jednotných frakci a krystalizací v ethanolu se získá látka o t. t. 152 až 155 °C.The crude product is stirred with water, acidified with hydrochloric acid and taken up in chloroform. The chloroform extract was basified by shaking with saturated sodium carbonate solution, evaporated after drying and purified by silica gel column chromatography using chloroform as eluent. Combined fractions and crystallization in ethanol gave a melting point of 152-155 ° C.

Příklad 3Example 3

5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-chlor-benzo(c) f luorenhydrochlorid5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-chloro-benzo (c) fluorene hydrochloride

Suspenze 500 mg (1,6 mmol) 5-(2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorenu v 5 ml benzenu a 1 ml (1,77 g) (15 mmol) thionylchloridu se refluxuje 6 hodin. Vyloučený surový produkt se po ochlazení odsaje a přečistí krystaíizací ze směsi chloroform — hexan. Získá se látka o teplotě tání 198 až 200 °C.A suspension of 500 mg (1.6 mmol) of 5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene in 5 ml of benzene and 1 ml (1.77 g) (15 mmol) of thionyl chloride is refluxed for 6 hours . The precipitated crude product is suctioned off after cooling and purified by crystallization from chloroform-hexane. M.p. 198-200 ° C.

Claims (7)

předmEtSubject 1. 7-Substituční deriváty 7H-benzo(c)fluorenu obecného vzorce I ve kterém7-Substituted 7H-benzo (c) fluorene derivatives of the general formula I in which R1 značí atom vodíku nebo methylskupinu,R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 seskupení obecného vzorce IIR 2 groups of formula II -CH2CH2N(R3)2 (II), kde R3 značí methyl- nebo ethylskupinu nebo seskupení vzorce III-CH 2 CH 2 N (R 3 ) 2 (II) wherein R 3 represents a methyl or ethyl group or a group of formula III VYNÁLEZU —CH2C(OH3)2CH2N(CH3)2 (III), a X značí hydroxyskupinu nebo atom chloru, jakož i jejich adiční soli s farmaceuticky vhodnými kyselinami.OF THE INVENTION —CH 2 C (OH 3) 2 CH 2 N (CH 3) 2 (III), and X represents a hydroxy group or a chlorine atom, as well as their addition salts with pharmaceutically acceptable acids. 2. 3,9-dimethyl-5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydr oxy-7H-benzo( c) f luorenhydrochlorid.2. 3,9-Dimethyl-5- (2-diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride. 3. 5-(2-diethylaminoethoxy)-7-hydroxy-7H-benzo (c) f luorenhydrochlorid.3. 5- (2-Diethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride. 4. 5- [ (3-dimethylamino·) -2,2-dimethylpropoxy ]-7-hydroxy-7H-ben'zo(c) fluorenhydrochlorid.4. 5 - [(3-dimethylamino) -2,2-dimethylpropoxy] -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride. 5.5- ( 2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo( c) f luorenhydrochlorid.5.5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride. 6. 5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-íbenzo( c Jfluoren.6. 5- (2-Dimethylaminoethoxy) -7-hydroxy-7H-benzo [c] fluorene. 7.5- ( 2-dimethylaminoethoxy) -7-chlor-7H-benzo (c) f luorenhydrochlorid.7.5- (2-dimethylaminoethoxy) -7-chloro-7H-benzo (c) fluorene hydrochloride. severografia, n. p., závod 7 Mostseverography, n. p., plant 7 Most
CS252781A 1981-04-03 1981-04-03 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene CS218387B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS252781A CS218387B1 (en) 1981-04-03 1981-04-03 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS252781A CS218387B1 (en) 1981-04-03 1981-04-03 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS218387B1 true CS218387B1 (en) 1983-02-25

Family

ID=5362661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS252781A CS218387B1 (en) 1981-04-03 1981-04-03 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS218387B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Siddiqui et al. Thermal solvent-free synthesis of novel pyrazolyl chalcones and pyrazolines as potential antimicrobial agents
US4051141A (en) Thieno[3,2-c]pyridine derivatives
FR2555584A1 (en) DERIVATIVES OF FLUORO-6-DIHYDRO-1,4-OXO-4-PIPERAZINYL SUBSTITUTED-7-QUINOLINE-CARBOXYLIC-3 ACID AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND ANTI-BACTERIAL ACTION-BASED PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS BASED ON SAID DERIVATIVES
FR2501204A1 (en) QUINOLINE-CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES, METHOD FOR PREPARING THEM AND MEDICAMENT CONTAINING THE SAME
NO160782B (en) METHOD OF ANALOGUE FOR THE PREPARATION OF THERAPEUTIC ACTIVE 6,7-DIHYDRO-5,8-DIMETHYL-9-FLUOR-1-OXO-1H, 5H-BENZO- (IJ) -KINOLIZIN-2-CARBOXYLIC ACID.
IE55233B1 (en) Triazole antifungal agents
NO834094L (en) PROCEDURE FOR PREPARING 6,7-DIHYDRO-8- (IMIDAZOL-1-YL) -5-METHYL-1-OXO-1H, 5H-BENZO (IJ) QUINOLIZIN-2-CARBOXYL ACIDS
US4818753A (en) Synthesis and method of use for 2, 4 diaminoquinazoline
US4395559A (en) 2,3-Indoledione derivatives
US4051247A (en) Method of using 7-hydroxy-benzo[ij]quinolizine-2-carboxylic acid derivatives
AU599829B2 (en) 4-oxo-3-quinolinecarboxylic acids useful as antibacterial agents and preparation thereof
US4282230A (en) Imidazolylethoxy derivatives of quinoline-2- or 4-methanols, antimicrobial compositions containing them and method for treating bacterial or fungal infections with them
IE54972B1 (en) Triazole antifungal agents
US4273776A (en) Antibacterial and antifungal derivatives of 3-(1H-imidazol-1-yl)-2-propen-1-ones
CS218387B1 (en) 7-substitution derivatives of the 7h-benzo/c/fluorene
NL8202908A (en) NEW BICYCLIC COMPOUNDS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME
US4049816A (en) Antiviral 2-amino-5-[1-(indol-3-yl)alkyl]-2-thiazolin-4-ones
US4169205A (en) Imidazole derivatives of 6,11-dihydrodibenz[b,e]oxepines and 6,11-dihydrodibenz[b,e]thiepines
US4159380A (en) Imidazolylethoxy derivatives of pyrazolo[3,4-b]pyridine-5-methanols
FI89595C (en) Process for the preparation of therapeutically active 2- (thioalkylamino) ethyl-1H-imidazole derivatives
US4228177A (en) 2,3-Dihydro-3-(1H-imidazol-1-ylmethylene)-4H-1-benzothiopyran-4-ones
Miyai et al. Synthesis and anti-deoxyribonucleic acid virus activity of certain 9-. beta.-D-arabinofuranosyl-2-substituted adenine derivatives
JPS6011711B2 (en) Tetrahydrothiopyranopyrazoles
US4202985A (en) Imidazolylethoxy derivatives of quinoline-3-methanols
BACHMAN et al. Synthesis of substituted quinolylamines. Derivatives of 4-amino-7-chloroquinoline