CS219548B1 - Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid - Google Patents

Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid Download PDF

Info

Publication number
CS219548B1
CS219548B1 CS656680A CS656680A CS219548B1 CS 219548 B1 CS219548 B1 CS 219548B1 CS 656680 A CS656680 A CS 656680A CS 656680 A CS656680 A CS 656680A CS 219548 B1 CS219548 B1 CS 219548B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
calcium
isolation
citric acid
hydrogen phosphate
sulfate
Prior art date
Application number
CS656680A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Josef Hudec
Vaclav Liska
Jiri Cmolik
Jiri Madlik
Original Assignee
Josef Hudec
Vaclav Liska
Jiri Cmolik
Jiri Madlik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Hudec, Vaclav Liska, Jiri Cmolik, Jiri Madlik filed Critical Josef Hudec
Priority to CS656680A priority Critical patent/CS219548B1/en
Publication of CS219548B1 publication Critical patent/CS219548B1/en

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je způsob zpracování síranu vápenatého odpadajícího při isolaci kyseliny citrónové po rozkladu citranu vápenatého, jehož srážení bylo provedeno v prostředí monokarboxylové alifatické kyseliny, která tvoří s vápníkem rozpustnou sůl, nebo solí monokarboxylové alifatické kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for treating calcium sulfate resulting from the isolation of citric acid after decomposition of calcium citrate, the precipitation of which is carried out in a monocarboxylic aliphatic acid which forms a calcium-soluble salt or alkali and alkaline earth metal monocarboxylic aliphatic acid.

Při isolaci kyseliny citrónové odpadá po rozkladu citranu vápenatého kyselinou sírovou síran vápenatý. Pro tento síran vápenatý není použití a je ukládán jako odpad na skládku. Vápník a kyselina sírová, jež byly nasazeny do procesu isolace kyseliny citrónové a při průchodu tímto procesem předčištěny, zůstávají bez užitku. Hromadí se ve formě polotuhého odpadu, k jehož uložení je třeba stále vyhledávat nové prostory a z místa vzniku jej do těchto prostor dopravovat.In the isolation of citric acid, calcium sulphate is eliminated after decomposition of calcium citrate with sulfuric acid. It is not used for this calcium sulfate and is disposed of as landfill. Calcium and sulfuric acid, which have been used in the process of isolation of the citric acid and pretreated during the process, remain useless. It accumulates in the form of semi-solid waste, for which it is necessary to search for new premises and transport it from the place of origin to these premises.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje, popřípadě snižuje podle vynálezu způsob zpracování síranu vápenatého odpadajícího při isolaci kyseliny citrónové po rozkladu citranu vápenatého, jehož srážení bylo provedeno v prostředí monokarboxylové alifatické kyseliny, která tvoří s vápníkem rozpustnou sůl, nebo solí monokarboxylové alifa2 tické kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin.According to the invention, the above-mentioned drawbacks eliminate or reduce the process of treating calcium sulphate resulting from the isolation of citric acid after decomposition of calcium citrate, the precipitation of which was carried out in a monocarboxylic aliphatic acid which forms calcium salt or alkali metal monocarboxylic aliphatic acid salt. alkaline earth metals.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že se na suspendovaný uvedený síran vápenatý působí fosforečnanem nebo hydrogenfosforečnanem alkalického kovu, nopř. hydrogenfosforečnanem amonným.SUMMARY OF THE INVENTION The suspended calcium sulfate is treated with an alkali metal phosphate or hydrogen phosphate, e.g. dibasic ammonium phosphate.

Při průchodu procesem isolace kyseliny citrónové byly výchozí látky, z nichž síran vápenatý vznikl, tj. kyselina sírová a vápenné mléko, zbaveny řady nečistot, např. mechanických nečistot, S1O2, Fe, AI, Mg a dalších. Z procesu isolace kyseliny citrónové odpadající síran vápenatý se zbaví zbytků rozpustných nečistot, především kyseliny citrónové, promytím na filtru nebo dekantací. Promytý síran vápenatý se rozmíchá ve vodě na suspensi a za stálého míchání se přidá hydrogenfosforečnan nebo fosforečnan alkalického kovu nebo hydrogenfosforečnan amonný, s výhodou v roztoku tak, aby vápník obsažený v nasazeném síranu vápenatém a P2O5 — obsažený v nasazené soli kyseliny fosforečné byly v reakční směsi přítomny v molárním poměru 1 : 0,30 až 1 : 0,55, vztaženo na nasazený vápník. Celkové množství vody v reakční směsi musí v závislosti na teplotě, při níž se reakce provádí, odpovídat nejméně teoretickému množ219548During the process of isolation of citric acid, the starting materials from which the calcium sulfate was formed, i.e. sulfuric acid and lime milk, were freed from a number of impurities such as mechanical impurities, SiO2, Fe, Al, Mg and others. The calcium sulfate that is removed from the citric acid isolation process is freed of residual soluble impurities, especially citric acid, by washing on a filter or by decanting. The washed calcium sulfate is slurried in water and the alkali metal phosphate or phosphate or ammonium hydrogen phosphate is added under stirring, preferably in a solution such that the calcium contained in the saturated calcium sulfate and P2O5 - contained in the saturated phosphoric acid salt are present in the reaction mixture. present in a molar ratio of 1: 0.30 to 1: 0.55, based on the calcium employed. The total amount of water in the reaction mixture, depending on the temperature at which the reaction is carried out, must at least correspond to a theoretical amount of 19,548

213548 ství vody postačujícímu k rozpouštění při reakci vzniklého síranu. Reakční směs se po přidání soli kyseliny fosforečné míchá po dobu 15 minut až 2 hodiny, bud za chladu, nebo při zvýšené teplotě do 100 °C. Během této doby proběhne v reakční směsi konverse síranu vápenatého na hydrogenfosforečnan vápenatý nebo hydroxylapatit, popř. jejich směs a síran alkalického kovu, popř. síran amonný. V případě, že je použito hydrogenfosforečnanu alkalického kovu a reakce je prováděna při teplotě do 25 °C vzniká hydrogenfosforečnan vápenatý se zanedbatelnou příměsí hydroxylapatitu přítomného v produktu v důsledku hydrolýzy hydrogenfosforečnanu. Jestliže je použito fosforečnanu alkalického kovu, nebo hydrogenfosforečnanu alkalického kovu při teplotě reakční směsi vyšší než 25 °C, vzniká směs hydrogenfosforečnanu vápenatého a hydroxylapatitu. Při použití hydrogenfosforečnanu amonného vzniká při reakci hydroxylapatit.213548 is sufficient water to dissolve in the reaction of the sulphate formed. The reaction mixture is stirred for 15 minutes to 2 hours after addition of the phosphoric acid salt, either in the cold or at an elevated temperature of up to 100 ° C. During this time, the reaction mixture converts the calcium sulfate into calcium hydrogen phosphate or hydroxylapatite, respectively. a mixture thereof and an alkali metal sulphate; ammonium sulfate. When an alkali metal hydrogen phosphate is used and the reaction is carried out at a temperature of up to 25 ° C, calcium hydrogen phosphate is formed with a negligible addition of the hydroxylapatite present in the product due to the hydrolysis of the hydrogen phosphate. When an alkali metal phosphate or an alkali metal phosphate is used at a reaction mixture temperature above 25 ° C, a mixture of calcium hydrogen phosphate and hydroxylapatite is formed. When ammonium hydrogen phosphate is used, hydroxylapatite is formed in the reaction.

Hydrogenfosforečnan vápenatý, hydroxylapatit, popř. jejich směs se po skončení reakce oddělí z reakční směsi na filtru a suší se. Filtrát reakční směsi je roztokem síranu alkalického kovu, popř. síranu amonného. Zahuštěním ke krystalisaci lze z něho získat krystalický produkt.Calcium hydrogen phosphate, hydroxylapatite, resp. after completion of the reaction, the mixture is separated from the reaction mixture on a filter and dried. The filtrate of the reaction mixture is an alkali metal sulphate solution. ammonium sulfate. Concentration to crystallize yields a crystalline product.

Postupem podle vynálezu lze zhodnotit suroviny odpadající dosud při isolaci kyseliny citrónové bez užitku, tj. kyselinu sírovou a vápno na výrobky vyšších kvalitativních tříd, než vykazovaly původní suroviny vstupující do procesu isolace kyseliny citrónové.According to the process according to the invention, the raw materials which have so far been used in the isolation of the non-useful citric acid, i.e. sulfuric acid and lime, can be evaluated for products of higher quality classes than the original raw materials entering the citric acid isolation process.

Příklad 1Example 1

10,00 kg vlhkého síranu vápenatého po rozkladu citranu vápenatého s obsahem10,00 kg of damp calcium sulphate after decomposition of calcium citrate

43,6 % CaSOi bylo dvakrát dekantováno 10 litry vody 80 CC teplé a odsáto na nuči. Bylo získáno 9,25 kg promytého síranu vápenatého s obsahem 46,95 °/o CaSCH. Z promytého síranu vápenatého bylo naváženo 2130 g a tato vsázka rozmíchána na suspensi s 8,00 litry vody 22 °C teplé. K suspensi pak bylo přidáno 3,70 litrů roztoku hydrogenfosforečnanu draselného s obsahem 346 g K2HPO1 v litru. Reakční směs byla míchána po dobu 30 minut, vzniklý hydrogenfosforečnan vápenatý oddělen ze suspense na nuči, promyt 2 litry vody 15 OC teplé a sušen. Matečný roztok byl okyselen kyselinou sírovou na pH 4,5, zahuštěn na hustotu 1,17 g . cm“3 a ponechán zchladnout. Vykrystalovaný síran draselný byl oddělen z krystalové suspense filtrací na nuči a sušen. Získáno bylo 1190 g hydrogenfosforečnanu vápenatého s obsahem 81,01 % CaHPOá odpovídajícího kvalitou druhu „srážený, čistý“, 670 g krystalického síranu draselného odpovídajícího kvalitou druhu „čistý“ a 4,95 litrů roztoku síranu draselného s obsahem 10,92 % K2SO1. Příklad 243.6% CaSO 2 was decanted twice with 10 liters of 80 C water warm and suction filtered. 9.25 kg of washed calcium sulphate containing 46.95% CaSCH were obtained. From the washed calcium sulfate, 2130 g was weighed and this batch was slurried into a slurry with 8.00 liters of 22 ° C warm water. 3.70 liters of a solution of potassium hydrogen phosphate containing 346 g of K2HPO1 per liter were then added to the suspension. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, the resultant calcium hydrogen phosphate is separated from the suspension by suction, washed with 2 liters of water 15 ° C warm and dried. The mother liquor was acidified with sulfuric acid to pH 4.5, concentrated to a density of 1.17 g. cm 3 and allowed to cool. The crystallized potassium sulfate was separated from the crystal suspension by suction filtration and dried. 1190 g of calcium hydrogen phosphate containing 81.01% CaHPO3 corresponding to the quality of the “precipitated” type, 670 g of crystalline potassium sulfate corresponding to the quality of the “pure” type and 4.95 liters of potassium sulfate solution containing 10.92% K2SO1 were obtained. Example 2

Bylo naváženo 2130 g promytého síranu vápenatého z příkladu 1 a tato vsázka rozmíchána na suspensi se 2 litry vody. K suspensi zahřáté na 60 CC bylo za stálého míchání přidáno 3,60 litrů roztoku fosforečnanu sodného s obsahem 520 g NasHPCh. . 12 H2O v 1 litru, zahřátého na teplotu 60 °C. Reakční směs byla míchána po dobu 45 minut, směs hydroxylapatitu a hydrogenfosforečnanu vápenatého oddělena z reakční směsi filtrací na nuči, filtrační koláč promyt 2 litry chladné vody a směs hydroxylapatitu s hydrogenfosforečnanem vápenatým usušena. Matečný roztok byl okyselen kyselinou sírovon na pH 4,5, zahuštěn na hustotu 1,28 g . cm“3 a ponechán zchladnout na teplotu 18 °C. Vykrystalisovaný NasSOi. 10 H2O byl z krystalové suspense oddělen filtrací na nuči a sušen. Získáno bylo 785 g směsi hydroxylapatitu a hydrogenfosforečnanu vápenatého s obsahem 85 % Ca5(PO4)sOH a 15% CaHPOi. 2H2O, odpovídající z hlediska vápenaté soli kyseliny fosforečné kvalitě „srážený, čistý“, 1130 g NazSCU . 10 H2O odpovídajícího kvalitě „čistý“ a 2,30 litrů roztoku síranu sodného s obsahem 18,6 % NazSOd,2130 g of washed calcium sulfate from Example 1 were weighed and slurried in a slurry with 2 liters of water. To the suspension heated to 60 ° C, 3.60 liters of sodium phosphate solution containing 520 g of NasHPCh was added with stirring. . 12 H 2 O in 1 liter heated to 60 ° C. The reaction mixture was stirred for 45 minutes, the mixture of hydroxylapatite and dicalcium phosphate separated from the reaction mixture by suction filtration, the filter cake was washed with 2 liters of cold water and the mixture of hydroxylapatite with dicalcium phosphate was dried. The mother liquor was acidified with sulfuric acid to pH 4.5, concentrated to a density of 1.28 g. cm 3 and allowed to cool to 18 ° C. Crystallized NasSOi. 10 H 2 O was separated from the crystal suspension by suction filtration and dried. 785 g of a mixture of hydroxylapatite and dicalcium phosphate containing 85% Ca5 (PO4) sOH and 15% CaHPO1 were obtained. 2H2O, equivalent in terms of 'precipitated, pure' phosphoric acid calcium salt, 1130 g NazSCU. 10 H2O of 'pure' quality and 2,30 liters of sodium sulphate solution containing 18,6% of Na2SO4,

P ř í k 1 a d 3Example 1 a d 3

2130 g promytého síranu vápenatého z příkladu 1 bylo rozmícháno se 4,00 1 vody na suspensi, suspense zahřáta na teplotu 80 cC a za stálého míchání přidáno 1,50 litrů roztoku hydrogenfosforečnanu amonného s obsahem 391 g (NH4)2HPOd v 1 litru, zahřátého na teplotu 80 °C. Reakční směs byla míchána po dobu 30 minut při teplotě 80 °C a pak za míchání ponechána zchladnout. Během této doby bylo průběžně sledováno pH reakní směsi a upravováno na hodnotu pH 8 až 9 přídavky čpavkové vody. K úpravě pH bylo celkem spotřebováno 890 ml 26,2% čpavkové vody. Při reakci vzniklý hydroxylapatit byl z reakční směsi oddělen filtrací na nuči, promyt 2 litry chladné vody a sušen. Matečný roztok byl okyselen kyselinou sírovou na pH 4,5 a zahuštěn ke krystalisaci. Po ochlazení byl z krystalové suspense oddělen krystalický síran amonný filtrací na nuči a sušen. Získáno bylo 735 g CasfPChjsOH odpovídajícího kvalitou druhu „srážený, čistý“, 355 gramů (NH4)2SOd odpovídajícího kvalitou druhu „čistý“ a 1,15 litru roztoku síranu amonného s obsahem 42,2 % (NHiJzSOd.2130 g of washed calcium sulfate of Example 1 was blended with 4.00 1 of water to the suspension, the suspension heated to 80 C C and added with stirring 1.50 liters of ammonium phosphate solution containing 391 g (NH4) 2HPOd in 1 liter heated to 80 ° C. The reaction mixture was stirred for 30 minutes at 80 ° C and then allowed to cool with stirring. During this time, the pH of the reaction mixture was continuously monitored and adjusted to a pH of 8-9 with ammonia water addition. A total of 890 ml of 26.2% ammonia water was consumed to adjust the pH. The hydroxylapatite formed in the reaction was separated from the reaction mixture by suction filtration, washed with 2 liters of cold water and dried. The mother liquor was acidified to pH 4.5 with sulfuric acid and concentrated to crystallize. After cooling, crystalline ammonium sulfate was separated from the crystal suspension by suction filtration and dried. There were obtained 735 g of CasfPCh3OHOH corresponding to the quality of the " precipitated " type, 355 grams (NH4) 2SOd corresponding to the quality of the " pure "

Claims (1)

PŘEDMETSUBJECT Způsob zpracování síranu vápenatého odpadajícího při isolaci kyseliny citrónové po rozkladu citranu vápenatého, jehož srážení bylo provedeno v prostředí monokarboxylové alifatické kyseliny, která tvoří s vápníkem rozpustnou sůl, nebo solí monokarboxylové alifatické kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, vyznačující se tím, že se na vodnou suspensi uvedeného síranu vápenatého působí hydrogenfosforečVYNALEZU nanem nebo fosforečnanem alkalického kovu nebo hydrogenfosforečnanem amonným v molárním poměru 1 : 0,3 až 1 : 0,55, vztaženo na nasazený vápník, s výhodou při teplotě do 100 °C a za vzniku hydrogenfosforečnanu vápenatého, popřípadě hydroxylapatitu a jejich směsí a síranu alkalického kovu, popřípadě síranu amonného.Process for the treatment of calcium sulphate resulting from the isolation of citric acid after the decomposition of calcium citrate, the precipitation of which has been carried out in a monocarboxylic aliphatic acid which forms a calcium-soluble salt or an alkali and alkaline earth metal monocarboxylic aliphatic acid salt. the aqueous suspension of said calcium sulfate is treated with an alkali metal or ammonium hydrogen phosphate in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 0.55, based on the calcium employed, preferably at a temperature of up to 100 ° C to form calcium hydrogen phosphate, optionally hydroxylapatite and mixtures thereof and alkali metal or ammonium sulfate.
CS656680A 1980-09-29 1980-09-29 Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid CS219548B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS656680A CS219548B1 (en) 1980-09-29 1980-09-29 Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS656680A CS219548B1 (en) 1980-09-29 1980-09-29 Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219548B1 true CS219548B1 (en) 1983-03-25

Family

ID=5413032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS656680A CS219548B1 (en) 1980-09-29 1980-09-29 Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS219548B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US1788828A (en) Production of fertilizers
US2287699A (en) Stabilized dicalcium phosphate
SU465793A3 (en) The method of obtaining the dihydrate of 7 (- -amino-1,4, -cyclohexadiene-1 -yl acetamide) -desacetoxycephalosporanic acid
DE1265725B (en) Process for the production of aqueous phosphoric acid solutions of increased purity
US3072654A (en) Dichloroisocyanurate process
CS219548B1 (en) Method of treating the calcium sulphate wasting by isolation of the citric acid
GB1179456A (en) A process for preparing Calcium Hydrogen Phosphate
US4269814A (en) Process for preparing crystalline ammonium dihydrogen phosphate
SU1223838A3 (en) Method of producing phosphoric acid
FI58767B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV RENAD FOSFORSYRA
JPS62162621A (en) Improved manufacture of rare earth element hydroxide by treating ore containing rare earth element phosphate
US4113835A (en) Process for preparing pure synthetic calcium sulfate semihydrate
US1984146A (en) Production of disodium phosphate
SU1430342A1 (en) Method of producing phosphoric acid
RU1792914C (en) Method of calcium phosphate production
CS219532B1 (en) A method for treating calcium sulfate in citric acid isolation
US3429686A (en) Method of precipitating calcium sulfate from an acidulated phosphate rock slurry
US2631147A (en) Preparation of medicinal grade sulfamethazine
SU859337A1 (en) Method of producing forage precipitate
SU477942A1 (en) The method of producing phosphoric acid
US4329326A (en) Process for preparing crystalline ammonium dihydrogen phosphate
US3266885A (en) Method of recovering phosphatic values from phosphate rock
JPS623764B2 (en)
SU1119997A1 (en) Method of obtaining suprephosphate
SU842017A1 (en) Method of ammonium sulfamate production