CS219558B1 - Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného - Google Patents

Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného Download PDF

Info

Publication number
CS219558B1
CS219558B1 CS74079A CS74079A CS219558B1 CS 219558 B1 CS219558 B1 CS 219558B1 CS 74079 A CS74079 A CS 74079A CS 74079 A CS74079 A CS 74079A CS 219558 B1 CS219558 B1 CS 219558B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
sodium nitrate
sodium
nitrate
weight
explosive
Prior art date
Application number
CS74079A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Svatopluk ZEMAN
Milan Dimun
Frantisek Fridrich
Bohuslav Filip
Frantisek Chaloupka
Jan Fedak
Original Assignee
Svatopluk ZEMAN
Milan Dimun
Frantisek Fridrich
Bohuslav Filip
Frantisek Chaloupka
Jan Fedak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Svatopluk ZEMAN, Milan Dimun, Frantisek Fridrich, Bohuslav Filip, Frantisek Chaloupka, Jan Fedak filed Critical Svatopluk ZEMAN
Priority to CS74079A priority Critical patent/CS219558B1/cs
Publication of CS219558B1 publication Critical patent/CS219558B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Air Bags (AREA)

Description

Vynález sa týká trhavinových zmesí, v ktorých jednou z oxidačných a výkon trhaviny modifikujúcich komponentov je dusičnan sodný izolovaný z matečných lúhov výroby l,5-endomietylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu nitrozačným štiepením hexametyéntetramínu.
Dusičnan sodný figuruje v zmesných trhavinách nielen ako oxidovadlo·, ale v dosledku vyššej hustoty kryštálov proti tradičné užívanému analogu zvyšuje efektivnost výslednéj trhavinovéj zmesi. Okrem toho jeho přítomnost v trhavině do určitej miery inhibuje tvorbu toxických produktov detonácie. Takmer výhradným sposobom získania dusičnanu sodného je neutralizácia hydroxidu sodného kyselinou dusičnou a) alebo nitróznymi plynmi. Rezultujúci produkt však vždy obsahuje nežiadúci vedlajší produkt, ktorým je dusitan sodný. Pódia ČSN 65 3108 nesmie obsah dusitanu sodného v dusičnane sodnom pře výbušninárske účely presiahnuť 0,03 % hmotových, čo je dosahované relativné náročnou úpravou technologie neutralizácie.
Dusičnan sodný odpadá i při niektorých špeciálnych výrobách organickej technologie ako vedřajší anorganický produkt (viď. napr. Environ. Sci. Technol. 1976, 10. No. 08, 751—756). Je tomu tak i pri výrobě 1,5endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu pomocou kyseliny dusičÍ10] 8 dUBitSftU ščdúého (vid. napr. ČSSR AO č. 182 625). Uvedený spósob výroby me2 novanej substancie je z technickoekonomického* hfadiska jedným z najvýhodnejších a jeho vedlajšími produktami (matečnými lúhmi) sú vodné roztoky dusičnanu sodného, obsahujúce formaldehyd, amóniové ióny a určité množstvo v přebytku do reakcie braného dusitanu sodného. Dusičnan sodný je do reakčnej zmesi zanášaný aj v případe aplikácie technických roztokov . dusitanu sodného (viď. ČSSR AO č. 182 625), získaných působením nitróznych plynov na vodpý roztok hydroxidu sodného. Aplikáciou zahuštěných reakčných zmesí po amoniakalizácii vodného formaldehydu namiesto kryštalického hexam.etyléntetramínu v procese nitrozolýzy, ako aj zakončováním reakcie neutralizáciou celej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidom, sa v matečných lúhoch z výroby l,5-endometylénu-3,7-dinitrózo-l, 3,5,7tetraazacyklooktánu objavujú aj produkty formozačných a N-Mannichových kondenzácií, predo všetkým polyoly (C3 až C7), sa cukrom korešpondujúce N-Mannichove bázy.
Pri spracovaní matečných lúhov z výroby l,5-endometylén-3.,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu na vodný roztok dusičnanu sodného (ČSSR AO č. 185 888) je působením kyseliny dusičnej a spolupůsobením, přítomných amóniových iónov (Monatch. Chem. 1953, 84, 829; Japan. Kokai 74 110, 148) a přítomného formaldehydu (Z. Anal. Chem. 1913, 52, 21) za zvýšenej teploty l'ahko odstranitelný dusitan sodný, resp. kyselina dusitá. Táto operácia je za vhodných podmienok reakcie (ČSSR AO č. 185 888·; PV
219 558
219 558
4424-78] natolko účinná, že nasledujúcim zahuštěním rezultujúceho roztoku je možné získať váčšiu časť obsiahnutého dusičnanu sodného^ ktorý neobsahuje žiadny dusitan sodný (CSSR AO č. 185 888; AO č. 214 605].
Pódia tohto vynálezu trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného v množstve 3 až 60 % hmot., s výhodou 7 až 49,2 % hmot., ďalej paliva, ako je dřevená mučka, uhoiný prach alebo dinitrotoluény z oxidujúcej zložky, ako sú nitroestery, trinitrotoluén alebo dusičnany metylamínov a spravidla aj z dalších přísad, ako je práškový hliník, anorganické chloridy, anorganické stearáty, voda, guarová guma pripravujú sa tak, že aplikovaný dusičnan sodný obsahuje 0,00 až 1.10-3 % hmot. dusitanu sodného a 1.10 6 až 9,5.10-1 hmot. chloridu sodného, je izolovaný z matečných lúhov z výroby 1,5endiomjetylén-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu.
Oxidóciou spáliteiných látok sa pri detonačnom procese uvolňuje tepelná energia. Ako spáliteiných látok je možné použit celý rad hořlavých látok ako napr. dřevitá mučka, mleté uhlie, rašelina, sadze, nafta, odpadne 1'ahké a ťažké oleje, hliník, křemík, ferosilícium ako aj niektoré výbušniny s negativnou kyslíkovou bilanciou napr. trltol a pod.
Oxidačně látky sú nosíteimi kyslíka k okysličovaniu látok v hmotě trhaviny. Ako okysličovadiel je popři dusičnane sodnom možné použit dusičnanu amonného, draselného alebo vápenatého, chlorečnanov, chLoristanov a pod.
Důležitou zložkou priemyslových trhavinových zmesí sú vlastně výbušné zlúčeniny alebo látky scitlivujúce, ktoré stabilizujú proces detonácie trhaviny a umožňujú šírenie výbušnej premeny. Sú to estery kyseliny dusičnej napr. nitroglicerín, nitroglykol, nitrocelulóza, pentrit, nitroškrob, nitrocukry a rada dalších. Ďalej sú to aromatické nitrolátky a nitramíny napr. spomínaný trltol, dinitrotoluény, tetril, hexogén, oktogén a ďalšie.
Do trhavinových zmesí sa přidává celý rad přísad, farbivá určené k označeniu, plastifikátory, přísady zabraňujúce aglomerácii, zhutňujúce přísady za účelom dosiahnutia vyšších detonačných rychlostí a tlakov, flegmatizátory potláčania Iniciácie plynových zmesí.
Výhodou předloženého vynálezu je predovšetkým tá skutečnost, že nenáročnou aplikáciou technicky a ekonomicky dostupného dusičnanu sodného z matečných lúhov výroby l,5-endometylén-3,7-dlnitrózo-l,3,5,7tetraazacyklooktánu sa získajú zmesné trhaviny s výbornými výbušninárskymi charakteristikami. Ďalej sa touto aplikáciou zníži množstvo toxických exhalátov pri vlastných trhacích prácach, ako aj využitím matečných lúhov sa odstráni zničisťovanie vodných tokov.
Příklad 1
K dispozícii sú matečné lúhy z výroby 1,5 endometylén-3;,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu nitrozolýzou zahuštěných re akčných zmesí po amoniakalizácii vodnéhí formaldehydu za pomoci kyseliny dusičné a technického' roztoku dusitanu sodného ( obsahom dusičnanu sodného — ČSSR AC č. 182 625); tieto lúhy rezultujú z filtrácií kyslej nitrózolyzačnej zmesi, a obsahuji 2,54 % hmot. formaldehydu, 1,62 % hmot dusitanu sodného, 0,008 % hmot. kyseliny dusitej a 16,93 % hmot. dusičnanu sodného leh chemická spotřeba kyslíka je 38 197 m£ kyslíka na 1000 ml lúhov a hustota pri tep lote 18 °C je 1,10 g . cm3.
Na každých 1000 hmot. dielov matečných lúhov hoře uvedeného zloženia (to je ne každých 0,2345 molových dielov dusitane sodného) je přidané 27,90 hmot. dielov
53,3 %-nej kyseliny dusičnej (to je 0,237 molových dielov kyseliny dusičnej) a zmes je 120 minút zahrievaná na 70 až 75 °C. Pc tejto operácii výsledný roztok obsahuje 1,96 % hmot. formaldehydu, 18,60 °/o hmot dusičnanu sodného a 0,007 % hmot. kyseliny dusičnej. Tlakovým odrektifikovaním formaldehydu za tlaku 0,44 MPa, rezultuje na každých 1000 hmot. dielov povodných matečných lúhov 107,9 hmot. dielov, 17,7 %ného formaldehydu. Destilačný zbytok obsahuje 20,8 % hmot. dusičnanu sodného pod 0,001 % hmot. kyseliny dusičnej a 0,10 % hmot. formaldehydu.
Destilačný zbytok je v dvojčlennej atmosférické] odparke zahuštěný na obsah dusičnanu sodného 72,8 % hmot. (teplota roztoku je 152 °C) a potom je v klasifikačnom kryštalizátore podrobený kryštalizácii (konečná teplota 30 °C). Filtráciou rezultujúcej suspenzie je na každých 1000 hmot. dielov povodných matečných lúhov získané 128,6 hmot. dielov 47,8°/o-ného roztoku dusičnanu sodného (ť. j. lúhov po kryštalizácii) a po vysušení filtračného koláča rezultuje 127,7 hmot. dielov dusičnanu sodného, bez dusitanu sodného (stanovené na základe diazotočnej skúšky podlá ČSN 65 3108). Lúhy po kryštalizácii sú znovu zahuštěné na roztok s obsahom 72,2 % hmot. dusičnanu sodného a po ochladení na 30 °C bolo získaných dalších 40,9 hmot. dielov dusičnanu sodného na každých 1000 hmot. dielov povodných matečných lúhov, a 43,1 hmot. dielov filtrátu s obsahom 47,7 % hmot. dusičnanu sodného. Aj v tomto druhom podiele dusičnanu je dokázaná nepřítomnost dusitanu sodného Celkový výťažok, to je 168,6 hmot. dielov dusičnanu sodného prostého dusitanu sodného na každých 1000 hmot. dielov povodných matečných lúhov, představuje 89,1 % celkového obsahu dusičnanu sodného. Vo filtráte po druhej kryštalizácii sú pomocou kyseliny jodistej stanovené polyoly (C3 až C7)
219 558 a cukry (C3 až C7], vyjádřené ako glukóza, ktorých je 0,89 % hmot.
V zhomógenizovaných podle loch po kryštalizácii boto stanovené:
dusičnan sodný vlhkost dusitan sodný chlorid sodný nerozpustný zbytok kyslosť ako obsah HN03 obsah železa
99,01 % hmot.
0,26 % hmot. 0,00 % hmot. 0,51 % hmot. 0,03 % hmot. 0,01 % hmot.
pod 0,01 °/o hmot.
Příklad 2
4440 kg.h1 matečných lúhov z výroby l,5-endometylén-3<',7-dinitrózo-l,3,5,7-tetra' azocyklooktánu, rezultujúcich z filtrácie kyslej nitrolyzačnej zmesi a obsahujúcich pod 0,001 % hmot. kyseliny dusitej, 0,58 % hmot. dusitanu sodného; 2,81 % hmot. formaldehydu a 15,06 % hmot. dusičnanu sodného na 93 až 95 °C a uvádzaných do reaktora pre rozklad dusitanu. Do tohto reaktora je dávkovaná 54,8 %-ná kyselina dusičná v množstve 43,25 kg.h-1, to je v množštve 1,008 mólov kyseliny dusičné] na jeden mól dusitanu sodného. Rozklad je realizovaný za teploty 137 až 139 °C a tlaku 0,52 MPa pri zádrži reaktora 10 minút. Tlak v reaktore je regulovaný prostredníctvom odběru plynných produktov reakcie (dusík, kysličník uhličitý a kysličník dusnatýj, kterých objem za normálnych podmienok je přibližné 10,1 m3.!1 a hmotnosť 16,2 kg.h”1. Takto upravené matečné luhy, obsahujúce 2,64 % formaldehydu, 15,67 % hmot. dusičnanu sodného a 0,005 % hmot. kyseliny mravčej, sú po ochladem na 98 až 101 °C vedené na tlakovú destiláciu pri tlaku 0,48 MPa. Destilátom je 15,6 %-ný vodný formaldehyd v množstve 709 kg.h1. Destilačný zbytok, kterého je 3759,4 kg.h1, obsahuje 18,62 % . dusičnanu sodného, 0,16% hmot. formaldehydu, 0,018 % hmot. kyseliny mravčej a 0,081 % hmot. polyolov (C3 až C7) a cukrov (C5 až C7), vyjádřených ako glukóza.
Tento destilačný zbytok je v atmosférické] odparke, využívajúcej odpadne teplo z tlakové] destilácie, zahuštěný na 55,6 %-ný roztok dusičnanu sodného, který ešte obsahuje 0,09 % hmot. formaldehydu, 0,021 % hmot. kyseliny mravčej a 0,25 % hmot. polyolov (C3 až C7) a cukrov (C3 až C7). Tento roztok v množstve 1259,7 kg.h1 je vedený do atmosférické] odparky — kryštalizátora, kde je zahuštěný na obsah 67,8 % hmot. dusičnanu sodného — opáť pomocou nápadného tepla z tlakové] destilácie. Potom je ohřev aparátu odstavený a začne sa s pomalým, programovaným ochladzovaním obsahu odparky — kryštalizátora, a to až na teplotu 10 °C. Rezuttuiúea suspenzía je kvapalných podielov zbavená na pulzačnej odstredivke, čím rezultuje filtračný koláč s dusičnan sodný ob99,50 % hmot. 0,03 % hmot. 0,00 % hmot. 0,16 % hmot. 0,04 % hmot. □3 0,007 % hmot.
obsahem 3,37 % hmot. vlhkosti, vysušením tohto filtračného koláča sa získá 450,8 kg.h1 dusičnanu sodného, to je 64,4 % z celkového množstva dusičnanu sodného, prostého dusitanu sodného.
Analyzovaný získaný sáhuje:
dusičnan sodný vlhkost dusitan sodný chlorid sodný nerozpustný zbytok kyslosť ako obsah Hb obsah železa pod 0,01 % hmot.
Z izolácie dusičnanu sodného odpadá 573 kg.h1 filtrátu s obsahem 48,82 % hmot. dusičnanu sodného. 0,01 % hmot. kyseliny mravčej a 0,85 % hmot. polyolov (C3 až C7) a cukrov (C5 až C7), vyjádřených ako glukóza, je možné vrátiť do odparovacieho stupha (AO 214 605], Výťažnosť pr-vej kryštalizácie je 55,8 % celkového obsahu dusičnanu.
Příklad 3
Zo 465 hmot. dielov dusičnanu sodného podlá příkladu 1, 140 hmot. dielov nitroglycerínu, 2,3 hmot. dielov nitrocelulózy s obsahom 12,3 % hmot. dusíka, 300 hmot. dielov chloridu amonného, 26 hmot. dielov drevnej múčky a 11 hmot. dielov stearátu draselného je připravená trhavinová zmes, ktorej zloženie v hmot. % je: 49,25 % dusičnanu sodného, 14,82 % nitroglycerínu, 0,24 % nitrocelulózy, 31,77 % chloridu amonného, 2,76 % drevnej mučky a 1,16 % stearátu draselného·. Pri priemere nálože 90 mm a nábojové] hustotě 1,24 g . cm3 táto zmes detonuje rýchlosťou 5,6 km . s1.
Příklad 4
Za použitia dusičnanu sodného podlá příkladu 2, je připravená trhavinová zmes o zložení: 12,5 % hmot. glykoldinitrátu, 12,5 % hmot. glyceríntrimitrátu, 1,0 % nitrocelulózy s obsahom 12,3 % hmot. dusíka, 9,0 % hmot. těch. dinitrotoluénu, 53 0 % hmot. dusičnanu amonného, 11,0 % hmot. dusičnanu sodného podlá příkladu 2 a 1,0 % drevnej múčky. Pri priemere nálože 90 mm a nábojovej hustotě 1,46 g . cm3 táto zmes detonuje rýchlosťou 2,1 km . s1.
Příklad 5
Za použitia dusičnanu sodného podlá příkladu 1 je připravená trhavinová zmes o zložení: 8,0 % hmot. glykoldinitrátu, 8,0 % hmot. glyceríntrinitrátu, 0,1 % hmot. nitrocelulózy s obsahom 12,3 % hmot. dusíka B0,0 % hmot. dusičnanu amonného, 15,0 % dusičnanu sodného a 8,9 % hmot. uholného prachu. Pri nábojovej hustotě 1,30 g.cm3
219 558 a priemere nálože 90 mm je detonačná rychlost zmesi 4,6 km . s1.
Příklad 6
Za použitia dusičnanu sodného podl'a příkladu 1 a 77,2 %-ného roztoku dusičnanu amonného· 86 °C teplého je připravená trhavinová zmes o zložení: 49,33 % hmot. dusičnanu amonného, 14,00 % hmot. dusičnanu sodného, 22,10 % hmot. trinitrotoluénu a 14,57 % hmot. vody. Pri náhojovej hustotě 1,55 g . cm“3 (teplota 18 °G a priemere nálože 90 mm táto zmes detonuje rýchlosťou
4.5 km . s“1.
Přiklad 7
Za použitia dusičnanu sodného podl'a příkladu 1 a 65,1 %-ného vodného roztoku dusičnanu amonného je připravená trhavinová zmes o zložení: 23,0 % hmot. trinitrotoluénu, 25,0 % hmot. dusičnanu sodného,
7.5 % hmot. hliníkového prášku, 28,0 % hmot. dusičnanu amonného, 1,0 % uholného prachu, 15,0 % hmot. vody a 0,5 % hmot. guarovej gumy. Pri nábojové] hustotě 1,60 g . cm“3 a priemere nálože 90 mm je detonačná rýehlosť tejto zmesi 4,7 km.s1.
Příklad 8
Za použitia dusičnanu sodného podlá příkladu 1 a 76,3 %-ného vodného roztoku dusičnanu monometylamínu je připravená trhavina o zložení: 14,28 % hmot. dusičnanu sodného, 28,57 % hmot. dusičnanu amonného, 42,85 % hmot. dusičnanu monometylamínu, 13,33 % hmot. vody a 0,95 % hmot. guarovej gumy. Pri nábojové] hustotě 1,28 g.cm3 v priemere nálože 90 mm je detonačná rýehlosť tejto zmesi 4,9 km.s1. Příklad 9
Za použitia dusičnanu sodného podlá příkladu 2 je připravená zmesná trhavina o zložení: 7,0 % hmot. dusičnanu sodného, 9,0 % hmot. glykoldinitrátu, 9,0 % glyceríndinitrátu, 0,3 % hmot. nitrocelulózy s obsahom 12,3 % hmot. dusíka, 66,0 % hmot. dusičnanu amonného a 8,7 % hmot. uhodného prachu. Pri nábojové] hustotě 1,24 g . cm3 je pri priemere nálože 90 mm detonačná rýehlosť tejto zmesi 4,9 km . s1.

Claims (1)

  1. PREDMET
    Trhavinové zmesi obsahu júce dusičnan sodný v množstve 3 až 60 % hmot., s výhodou 7 až 49,2 % hmot., ďalej palivo, ako je dřevená mučka, uhodný prach alebo dinitrotoluén, oxidujúcu zložku, ako sú anorganické dusičnany, scitlivujúcu zložku, ako^ sú nitroestery, trinitrotoluén alebo dusičnany metylamínov a spravidla aj dalších iprísad,
    VYNÁLEZU ako je práškový hliník, anorganické chloridy anorganické stearáty, voda, guarová guma, vyznačujúci sa tým, že aplikovaný dusičnan sodný obsahuje 0,00 až l,103 % hmot. dl? sitanu sodného a l,106 až 9,5.1ο1 % hmot. chloridu sodného, je izolovaný z matečných lúhov z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrozo1,3,5,7-tetraazacyklooktánu.
    SOUP 1177-84
CS74079A 1979-02-02 1979-02-02 Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného CS219558B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS74079A CS219558B1 (cs) 1979-02-02 1979-02-02 Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS74079A CS219558B1 (cs) 1979-02-02 1979-02-02 Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219558B1 true CS219558B1 (cs) 1983-03-25

Family

ID=5340091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS74079A CS219558B1 (cs) 1979-02-02 1979-02-02 Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS219558B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kumar An overview on properties, thermal decomposition, and combustion behavior of ADN and ADN based solid propellants
Kumar et al. The explosive chemistry of nitrogen: a fascinating journey from 9th century to the present
US4450110A (en) Azido nitramine
US4231822A (en) Non-polluting process for desensitizing explosives
US4352699A (en) Co-nitrating trimetholethane and diethylene glycol
JP2023511592A (ja) 化合物、その調製方法及びエネルギー物質としての使用
US3356547A (en) Water-in-oil explosive emulsion containing organic nitro compound and solid explosive adjuvant
US3423256A (en) Explosives containing an impact-sensitive liquid nitrated polyol and trimethylolethane trinitrate and process of conitrating mixtures of polyols and trimethylol ethane
Oxley The chemistry of explosives
CN112194625B (zh) 1,4-二硝胺基-3,5-二硝基吡唑草酰二肼硝酸盐、制备方法及其应用
US2461582A (en) Nitramines and their preparation
US4329522A (en) 1,3,5,7-Tetranitroadamantane and process for preparing same
CS219558B1 (cs) Trhavinové zmesi s obsahom dusičnanu sodného
US3677841A (en) Gas generator composition containing a nitrogen-rich compound and a catalyst
US20110160450A1 (en) Explosive
Wu et al. Energetic nitrogen-rich salts
CN1029395C (zh) 无梯岩石硝铵炸药
US4718953A (en) High explosive compound in nitrate salt matrix
US3125606A (en) Process for the manufacture of
IL29373A (en) Explosives containing an impact-sensitive liquid nitrated
Caesar Starch nitrate
NO169535B (no) Eksplosivstoff
US3383381A (en) Fluoro-amino cellulose derivatives
Taylor et al. HMTD—A new detonating explosive
Finalis Towards the independence of the propellant industry for munitions and rocket