CS220015B1

CS220015B1 - A method of hydrolyzing 1-amino-2,4-dibroman anthraquinone

Info

Publication number: CS220015B1
Application number: CS749181A
Authority: CS
Inventors: Jan Vanzura; Jaroslav Kasal; Vladimir Sotona; Jiri Lustig; Karel Brezina; Stanislava Kalinova
Original assignee: Jan Vanzura; Jaroslav Kasal; Vladimir Sotona; Jiri Lustig; Karel Brezina; Stanislava Kalinova
Priority date: 1981-10-13
Filing date: 1981-10-13
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Vynález se týká způsobu hydrolýzy 1-amino-2ř4-dibromantrachinonu kyselinou sírovou nebo oleem za přítomnosti kyseliny borité. Podstata vynálezu spočívá v tom, že směs plynů při hydrolýze unikajících se vede do chladiče, kde při teplotách —10· až .310 stupňů Celsia kondenzuje brom, který se 'vrací zpět do výroby.The invention relates to a method for the hydrolysis of 1-amino-2,4-dibromoanthraquinone with sulfuric acid or oleum in the presence of boric acid. The essence of the invention lies in the fact that the mixture of gases escaping during hydrolysis is led to a cooler, where at temperatures of -10 to .310 degrees Celsius the bromine condenses, which is returned to the production.

Description

Vynález se týká způsobu hydrolýzy 1-amino-2,4-dibro»mantrachinonu v koncentrované kyselině sírové nebo oleu za přítomnosti kyseliny borité za vzniku l-amino-2-brom-4-hydroxiantrachinonu, který je důležitým barvářským meziproduktem.The present invention relates to a process for the hydrolysis of 1-amino-2,4-dibromanthraquinone in concentrated sulfuric acid or oleic acid in the presence of boric acid to give 1-amino-2-bromo-4-hydroxianthraquinone, which is an important dye intermediate.

l-Amino-2,4-dibromantrachinon se průmyslově vyrábí bromací 1-aminoantrachinonu vei vodné suspenzi kapalným bromem, přičemž se bromovodík regeneruje plynným chlorem, roztokem chlornanu nebo jiným oxidačním činidlem. Vzniklý aminodibromantrachinon se izoluje· filtrací a po usušení je hydrolyzován výše uvedeným způsobem. Další způsob výroby l-amino-2,4-dibromantrachino,nu spočívá v bromaci roztoku 1-aminoantrachtnonu v koncentrované kyselině sírové. Produkt se neizoluje a hydrolýza se provede přímo za přídavku monohydrátu nebo olea a kyseliny borité. Při hydrolýze l-amino-2,4-dibromantrachinonu uniká značné množství bromu ve formě par současně s kysličníkem siřičitým, malým množstvím bromovodíku a vodních par. Tato směs je zachycována ve vodní alkalické absorpci. Z absorpčního roztoku, kde je brom vázán jako bromid nebo bromičnan sodný lze brom získat známými způsoby, například vytěsněním chlorem nebo oxidačním působením chlorečnanu, kyseliny dusičné apod. Průmyslové využití těchto roztoků k výrobě kapalného bromu je ovšem značně obtížné, zvláště při malotonážních výrobách.1-Amino-2,4-dibromantraquinone is industrially produced by bromination of 1-aminoantraquinone in an aqueous suspension with liquid bromine, whereby hydrogen bromide is regenerated with gaseous chlorine, hypochlorite solution or other oxidizing agent. The resulting aminodibromanthraquinone is isolated by filtration and, after drying, hydrolyzed as described above. Another method for the preparation of 1-amino-2,4-dibromantrachinoquin is to brominate a solution of 1-aminoantrachtnone in concentrated sulfuric acid. The product is not isolated and hydrolysis is carried out directly with the addition of monohydrate or olea and boric acid. In the hydrolysis of 1-amino-2,4-dibromanthraquinone, a significant amount of bromine vapor escapes simultaneously with sulfur dioxide, a small amount of hydrogen bromide and water vapor. This mixture is trapped in aqueous alkaline absorption. From an absorption solution where bromine is bound as bromide or sodium bromate, bromine can be obtained by known methods, for example by displacement with chlorine or by oxidation with chlorate, nitric acid, etc. However, industrial use of these solutions to produce liquid bromine is difficult, especially in small-scale production.

Uvedená nevýhoda je odstraněna způsobem hydrolýzy l-amino-2,4-dibromantrachinonu kyselinou sírovou nebo oleem za přídavku kyseliny borité podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že směs plynů při hydrolýze vznikajících se vede do chladiče, kde při teplotě —10 až 30 °C kondenzují páry bromu, který je vracen zpět do výroby.This disadvantage is overcome by the method of hydrolysis of 1-amino-2,4-dibromanthraquinone with sulfuric acid or oleic acid with the addition of boric acid according to the invention, characterized in that the mixture of hydrolysis gases produced is fed to a condenser where 30 ° C condenses vapors of bromine, which is returned to production.

Výhodou způsobu hydrolýzy podle vynálezu je regenerace kapalného bromu, který byl doposud pouze absorbován v alkalické absorpci a tento absorpční roztok odcházel do· odpadních vod bez možnosti získání bromu. Navrhovaným postupem dojde tedy ke zlepšení ekonomiky výroby l-amino-2-brom-4-hydroxyantrachinonu a kromě toho ke snížení znečišťování odpadních vod.An advantage of the hydrolysis process according to the invention is the recovery of liquid bromine, which so far has only been absorbed in alkaline absorption and this absorption solution has been discharged into waste water without the possibility of bromine recovery. Thus, the proposed process will improve the economy of production of 1-amino-2-bromo-4-hydroxyantraquinone and, in addition, reduce wastewater pollution.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu je uveden příklad provedení:To illustrate the invention in more detail, an exemplary embodiment is given:

PříkladExample

Do smaltovaného reaktoru se předloží 600 kilogramů 97 až 99% kyseliny sírové. Po vyhřátí na 50 °C se za míohání během 2 hod. vnese 200 kg 1-aminoantrachinonu. Po jeho dokonalém rozpuštění se reakční směs vyhřeje na 9C až 95 °C a během 6 hod. se při této teplotě přidá 80 1 kapalného bromu. Po nadávkování bromu se reakční směs udržuje ještě 4 hod. na reakční teplotě 90 až 95 stupňů Celsia. Po skončení bromace se provede oddestilování případného přebytku volného nezreagovaného bromu do kondenzační nádoby. K roztoku aminodibromantrachinonu se připustí 2600 kg monohydrátu a po rozmíchání se přidá 125 kg kyseliny borité. Reakční směs se vyhřeje na teplotu 120 °C a během 5 hod. se provede hydrolýza na 1-amino-2-brom-4-hydroxyantrachinon. Unikající směs plynů je chlazena studenou vodou nebo solankou a zkondenzovaný brom shromažďován v kondenzační nádobě, odkud je dávkován do další operace.600 kilograms of 97-99% sulfuric acid were charged to the enamelled reactor. After heating to 50 [deg.] C., 200 kg of 1-aminoantraquinone are introduced under stirring for 2 hours. After complete dissolution, the reaction mixture was heated to 9 ° -95 ° C and 80 L of liquid bromine was added at this temperature over 6 hours. After the bromine was metered in, the reaction mixture was maintained at a reaction temperature of 90 to 95 degrees Celsius for 4 hours. Upon completion of the bromination, any excess free unreacted bromine is distilled off into a condensation vessel. 2600 kg of monohydrate are added to the aminodibromanthraquinone solution and after mixing, 125 kg of boric acid is added. The reaction mixture was heated to 120 ° C and hydrolysed to 1-amino-2-bromo-4-hydroxyantraquinone over 5 hours. The escaping gas mixture is cooled with cold water or brine and the condensed bromine is collected in a condensation vessel from where it is dosed into the next operation.

Claims

A process for the hydrolysis of 1-amino-2,4-dibromanthraquinone to 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone with sulfuric acid in the presence of boric acid, characterized in that the mixture of inventive hydrolysis gases is cooled to a temperature of -HO to 30 ° C and condensed bromine vapors are returned to production.