CS220254B1 - Paper size producing method - Google Patents

Paper size producing method Download PDF

Info

Publication number
CS220254B1
CS220254B1 CS537881A CS537881A CS220254B1 CS 220254 B1 CS220254 B1 CS 220254B1 CS 537881 A CS537881 A CS 537881A CS 537881 A CS537881 A CS 537881A CS 220254 B1 CS220254 B1 CS 220254B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reaction
added
hours
maleic anhydride
copolymer
Prior art date
Application number
CS537881A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Milan Hronec
Jan Ilavsky
Ivan Kopernicky
Milos Revus
Jozef Mikulec
Katarina Komorova
Original Assignee
Milan Hronec
Jan Ilavsky
Ivan Kopernicky
Milos Revus
Jozef Mikulec
Katarina Komorova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milan Hronec, Jan Ilavsky, Ivan Kopernicky, Milos Revus, Jozef Mikulec, Katarina Komorova filed Critical Milan Hronec
Priority to CS537881A priority Critical patent/CS220254B1/en
Publication of CS220254B1 publication Critical patent/CS220254B1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Vynález sípadá do odboru papierenskej technologie. Rieši sposob výroby papierenského glejidla vyznačený tým, že nenasýtené pyroíýzne frakcie a řezy v rozsahu b. v. od 25 °C do 280 °C sa kopOlymerizujú s maleinanhydrldom za katalytického účinku Lewisových kyselin v kyselinách v přítomnosti alkénov, izloalkénov alebo ich zmesí, ktoré v reťazci obsahujú viacej ako 12 uhlíkových atomov a ďalej sa kopolyméry emulgujú vo vodě v množstve, aby výsledné glejidla obsahovali 1 až 60 % hmotnosti kopolyméru. Postupovat sa mQže aj tak, že alkény, izoalkény alebo ich zmesi sa pridávajú postupné počas reakcie.The invention belongs to the field of paper technology. It solves a method of producing a paper sizing agent characterized in that unsaturated pyrolysis fractions and cuts in the range b. v. from 25 °C to 280 °C are copolymerized with maleic anhydride under the catalytic effect of Lewis acids in acids in the presence of alkenes, isoalkenes or mixtures thereof, which contain more than 12 carbon atoms in the chain and further the copolymers are emulsified in water in an amount so that the resulting sizing agents contain 1 to 60% by weight of the copolymer. It is also possible to proceed in such a way that alkenes, isoalkenes or mixtures thereof are added gradually during the reaction.

Description

220254 3 4220254 3 4

Vynález sa týká spůsobu výroby papieren-ského glejidla.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of a paper sizing agent.

Bežne používané glejidlá ako kolofónia,táliová živica, škrob, živočišný gle] a ďalši-elátky na báze prír-odných zdrojov sa stálenozširujú o rožne syntetické produkty, vy-hovujúce potřebám papierenského priemys-lu. V tomto smere sa aplikovali niektoréropné produkty a z nich syntetizované pří-pravky.Commonly used sizing agents, such as colophony, thallium resin, starch, animal gels, and other natural source materials have been enhanced by the use of synthetic fiber products that meet the needs of the paper industry. In this respect, some non-porous products have been applied and formulations synthesized therefrom.

Typickými sú nízko-- i vysokomolekulovépolyméry a kopolyméry nenasýtených uh-lovo-díkov a nenasýtených kyselin ako ma-leinovej, fumárovej, akrylo-vej, metakryllo-vej, resp. ich anhydridov, esterov aleboiných derivátov. V závislosti od typu a mo--1-ekulo-vej štruktúry monomérov polymeri-záciou a kopolymerizáciou sa získajú gle-jidlá různého štruktúrne typového zlože-nia. Kým například v případe monoolefínovz C9 frakcie dochádza k jednoluchej viny-lovej polymerizácii, u frakcií, obsahujúcichaj určité množstvá konjugovaných diénov,okrem lineárnej polymerizácii prebíeha ajcyklizácia. Priebeh cyklizačných reakce jeokrem zloženia suroviny oivplyvňiovaný ajkatalytickým systémem, kt-orý bývá radiká-lový alebo- iónový. Kombináciou zloženiakatalyzátora sa mění nielen distribúcia mo-lekulových hmotností pnoduktov, ala sa zís-kavajú látky s rozdielnlou štruktúnc-u reíaz-co-v a naviazania palárných karboxylovýchskupin. Hydrofitnosif je důležitá pře dosiah-nuti-e gl-ejacích vlastností a dohřej stabili-ty vodnej emulzie, vo- formo ktorej sa gle-jidlo priemyselne aplikuje.Typical are low-molecular weight polymers and copolymers of unsaturated hydrocarbons and unsaturated acids such as maleic, fumaric, acrylic, methacrylic, resp. their anhydrides, esters or other derivatives. Depending on the type and monomelic structure of the monomers by polymerization and copolymerization, different structural type composition gels are obtained. While, for example, in the case of the monoolefin C9 fraction, monolithic vinyl polymerization occurs, in the fractions containing certain amounts of conjugated dienes, cyclization occurs in addition to linear polymerization. The course of the cyclization reaction is, besides the composition of the raw material, influenced by the catalytic system, which is usually radical or ionic. The combination of the catalyst composition not only changes the molecular weight distribution of the products, but also gives compounds with different structure-bonding and bonding of the carboxyl groups. The hydrophilicity is important in achieving the gleaming properties and the stability of the aqueous emulsion in which the glue is industrially applied.

Tieto vlastnosti sú dosiahnuté pri spůso-be výroby papierenského- glejidla podl'a vy-nálezu, kt-orého podstatou j-e, že nsnasýte-né pyro-lýzne frakcie a řezy v rozsahu b-o-do-v varu od 25 °C do 280 °C sa kopolymeri-zujú s maleinanhydridom za katalick-éhoúčinku Lewisových kyselin v přítomnostialkénov, izioalkénov alebo ich zmesí, kto-ré v retazi obsahujú viacej ak-o 12 uhlíko-vých atómov. Postupovat sa může aj týmspůso-bom, že alkény, izoalkény alebo ichzm-esi sa pridávajú postupné počas re,akcie.Nakoni-ec sa připravené kopolyméry ernul-gujú vo vodě v tako-m množstve, aby výsled-ná -emulzi,a glejidla obsahovala 1 ,až 60 %hmotnostných kopolyméru. Prs přípravuhydrofilných kopolymérnych produktov jemožné použit frakcie a řezy v rozsahu b. v.od 25 °C do- 280 °C vznikajúce pri pyrolýzeb-enzíno-v, petroleje, plynového oleja a inýchu-hllo-vo-díkových nástr-ekov. Obsah jednotli-vých zložiek v pyrolýznych produktech vý-razné -ovplyvňuje vlastnosti finálneho pro-duktu a pr-eto kvalitně a účinné glejidlá sazískavajú z destilačn-e upravených pyrolýz-nych frakcií alebo- ich kombinácií. Vhodnésú frakcie Cs, Cg, připadne široká frakciapyro-lýzn-eho benzínu, kombináci-e týchtofrakcií a pod. Důležité je, aby neobsahova-li vodu a katalytické jedy, které znižujú ak-tivitu katalyzátora. Ako katalyzátory je mož- né použit L-ewisoiv-e kyseliny, například kom-plexně zlúčeniny BF3, AlCb, Α1ΒΓ3, TiCU,SnCU a podobné.These properties are achieved by the process of producing a paper-based glue according to the invention, wherein the fused pyro-lysis fractions and cuts are in the bo-boiling range from 25 ° C to 280 ° C is copolymerized with maleic anhydride under the catalysis of Lewis acids in the presence of dialkylenes, isioalkenes or mixtures thereof containing more than 12 carbon atoms in the chain. Alternatively, the alkenes, isoalkenes, or their esters can be added sequentially during re-operation. Finally, the copolymers prepared are emulsified in water in such a quantity as to result in emulsion and sizing agents. containing 1 to 60% by weight of copolymer. For the preparation of the hydrophilic copolymer products, fractions and cuts can be used in the range of from 25 ° C to-280 ° C resulting from pyrolysis of the enzyme, kerosene, gas oil and other low-pressure pipes. The content of the individual components in the pyrolysis products is markedly influenced by the properties of the final product and, hence, by the efficient and effective sizing agent, they are obtained from the distillate-treated pyrolysis fractions or combinations thereof. Suitable fractions of Cs, Cg, optionally a wide fraction of pyro-lysine gasoline, combinations of these fractions and the like. What is important is that they do not contain water and catalytic poisons that reduce catalyst activity. As catalysts, L-isomers, such as complex compounds BF3, AlCl3, Al3, TiCl3, SnCl3 and the like, can be used.

Pozitivny vplyv alkénov, přidávaných doreakčného systému, sa výrazné n-eprejavu-j-e na zmene reaktivity, ale v o-vplyvnenívlastností glejidla a jeho- lahš-ej emulgOva-ťelnosti vo vodě, prič-om sa zvyšuje aj sta-bilita emulzií. Výhodné je použit kvapalnénízkomolekulové polyméry etylénu, propy-lénu, buténu alebo ich zmesí, které v re-ťazci obsahujú 12 až 70 uhlíkových atómova priemerne 1 až 1,5 dvojitej vazby. Poly-merizácia sa uskutečňuje p-ri teplotách od—10 °C d-o 100 °C, obvykle pri 20 až 70 °C.Pracuje sa beztlakOive, připadne len pri ta-kých tlak-o-ch, aby sa zachovala kvapalnáfáza. Katalyzátor sa přidává postupné ale-bo v určitých časových intervalech. Množ-stvo- katalyzátora j-e závislé od jeho aktivi-ty a sposobu přípravy a pohybuje sa od 0,1do 8 % hm-o-t. počítané na reakčnú zmes.Na dosiahnutle dob-rej konverzie o-lefínovr-eakcia prebi-eha 1 až 10 hod., s výhodou 2až 6 hodin. Proces polymerizácie sa můžeuskutečnit kontinuálně alebo diskontinuál-ne. Produkty kopolym-erizácie olefinickýchuhfo-vodíkov s maleinanhydridom po odsrá-není nezreagovaných uhlovo-díkov a kata-lyzátora sú dobré emulgovatelné vo vodě,1'ahko sa dajú připravit stabilně emulzie voformě kto-rých sa aplikujú ako- papierenskéglejidlá.The positive effect of the alkenes added to the reaction system is noticeably evident in the change in reactivity, but in the influence of the properties of the sizing agent and its easy emulsification in water, and the stability of the emulsions is also increased. Preference is given to using liquid molecular weight polymers of ethylene, propylene, butene or mixtures thereof, which contain from 12 to 70 carbon atoms in the chain, and on average 1 to 1.5 double bonds. Polymerization is carried out at temperatures ranging from -10 ° C to 100 ° C, usually at 20 to 70 ° C. The pressureless treatment is carried out, or only at such pressures to maintain the liquid phase. The catalyst is added sequentially or at certain time intervals. The amount of catalyst is dependent on its activity and the method of preparation and ranges from 0.1 to 8% w / w. For the good conversion of the o-lefin reaction, it takes 1 to 10 hours, preferably 2 to 6 hours. The polymerization process can be carried out continuously or discontinuously. The products of copolymerization of olefinic hydrogen hydrogens with maleic anhydride after removal of unreacted hydrocarbons and catalyst are well water-emulsifiable, it is easy to prepare stably emulsions in the form of paper glues.

Predmet vynálezu je ilustrovaný n-a pří-kladech prevedenla. Příklad 1The subject matter of the invention is illustrated by the n-and exemplified embodiments. Example 1

Do 2 1 mi-ešaného reaktora sa navážilo1350 g pyrolýzn-ehlo- benzínu s hustotou0,859 kg . m-3, dřeňovým číslom 20,1, začiat-kom destilácie 218 °C, ku kto-rému sa při-dalo 35 g maleinanhydridu a 50 g oligomé-rov etyl-énu, vrúcich v rozmedzí bodu varu210 až 2,40 °C. Po rozpuštění maleinanhydri-du a vyhriaití reakčn-ej zmesi n,a teplotu 58st. Celsia s,a do reaktora přidával ako- kata-lyzátor b-órtrifluoroéterát takou rýc-hlosť-ou,aby s-a celkové množstvo 13 ml přidalo vpriebehu 2 hodin. Po 3 hodinách sa reakciaprídavkom v-ody zastavila a po odstráneníkatalyzátora sa nezr-eagované uhlovodíkyoddesťilovali. Získalo sa 417 g kopolyméru,z ktorého sa pio převedení na vodnú emulziuzískal glejací rozto-k s účinnosťou 19,8 g.. m-2 podlá metody Cob-beo. Příklad 21350 g of pyrolysis-gasoline with a density of 0.859 kg were weighed into a 2 l stirred reactor. m-3, with a pith number of 20.1, beginning with a distillation of 218 ° C, to which 35 g of maleic anhydride and 50 g of oligomers of ethyl-ene boiling in the boiling range of 210 to 2.40 ° C were added . After dissolution of the maleic anhydride and heating of the reaction mixture n, and a temperature of 58 ° C. Celsius s, and to the reactor was added as a catalyst a boron trifluoromethyl ether such that the total amount of 13 ml was added over 2 hours. After 3 hours, the reaction was quenched by addition and after removal of the catalyst, unreacted hydrocarbons were distilled off. 417 g of a copolymer were obtained, from which a sizing solution with an efficiency of 19.8 g / m 2 was obtained according to the Cob-beo method. Example 2

Zmes zložená z 1250 g pyrolýznetoo ben-zínu, rovnakého zloženia ako v příklade 1,a 150 g frakcie oligomér-ov pnopylénu hus-toty 0,77 kg . m-3, priemern-ej molekulovejhmotnosti 182 a brómového čísla 77 sa ko-poilymerizovalo s 25 g maleinanhydridu pritepl-ote 60 °C 5 hodin. Katalyzátor, kto-rýmThe mixture consists of 1250 g of pyrolysis benzene, the same composition as in Example 1, and 150 g of oligomer fraction of propylene, 0.77 kg. m-3, an average molecular weight of 182 and a bromine number of 77 was co-polymerized with 25 g of maleic anhydride at 60 ° C for 5 hours. Catalytic converter

Claims (2)

220254 bol komplex AlCls s etylchloridom v noz-púšfadle toluene o koncentrácii 530 mg AICI3v 1 ml roztoku sa přidával v 20 min. inter-valoch v priebehu prvých troch hodin. Nareakclu sa použilo 20 ml katalyzátora. Re-akclou vzniklo 368 g kopolyméru s gleja-cou účinnoaťou 23,9 g. m-2 podlá Coibb60. Příklad 3 Postup a reakčne, podmienky holi rovna-ké ako v příklade 2, ale reakcia sa uskuteč-nila v nepřítomnosti izoalkénov. Po 6-lch ho-dinách vzniklo 346 g produktu, ktOrý vo for-mě vodného roztoku mal glejaclu účinnostlen 68 g. m-2 podlá Oobbeo a vel'mi nízkustabilitu emulzie. Příklad 4 970 g frakcie pyrblýzneho benzínu vrúcejv rozsahe bodiov varu 89 °C až 237 °C sazmiešalo s 300 g C5 frakcie obsahujúcej22,1 % hmot. cyklopentadiénu a 35 g poly-propylénového oleja priemernej molekulo-vej hmotnosti 360. Pri teploto 20 °C sa kzmesS přidalo 45 g maleinanhydridu a po jeho rtozpustení sa v 15 minutových inter-valech přidával po dávkách katalyzátor oto-sahujúci 31,3 % hmot. AICI3 v zmesi poly-alkylbenzéníov a chlóralkánov. Celkovémnožstvo 45 ml sa přidalo v priebehu 3 ho-din. Potom sa teplota reakčnej zmesi zvý-šila na 68 °C a pri tejto teplete nechala mie-šať ďalšie 4 hodiny. Po spracovaní sa získa-lo 297 g kopolyméru dobré emulgovatelné-ho vio vodě. Jehlo glejácia účinnost meto-dou Cobb60 boia 26,1 g. m-2. Příklad 5 Do 50 1 reaktora sa nadávkovalo 30 py-rolýznej frakcie s dlénovým číslom 19,52,hustotou 0,847 kg . m"3, sto začiatkom desti-lácie 63 °C a koncom destilácie 239 °C a 5 1polypropylénového oleja, vrúceho v rozsa-hu teplot od 165 do 290 °C. Za miešania sapřidalo 875 g maleinanhydridu a celá zmessa vyhriala na 55 °C. V priebehu 2 hodin sapo dávkách přidalo 500 ml katalyzátora rov-nakého ako v příklade 2. Po šiestich hodi-nách sa reakcia zastavila a zmes spracova-la prv popísaným postupem. Získalo sa 10,5kilogramov tuhého produktu. P R E D Μ E T220254 was a complex of AlCl 3 with ethyl chloride in a toluene holder of 530 mg AlCl 3 in 1 ml of the solution was added in 20 min. intervals during the first three hours. 20 ml of catalyst was used for the reaction. The reaction afforded 368 g of a copolymer with a 23.9 g / m 2 gelling agent by Coibb60. Example 3 The procedure and reaction conditions were the same as in Example 2, but the reaction was carried out in the absence of isoalkenes. After 6 hours, 346 g of product were obtained, having an aqueous solution having a sizing efficiency of 68 gm-2 according to Oobbeo and very low stability of the emulsion. EXAMPLE 4 970 g of a pyrolysis gasoline fraction boiling in the boiling range of 89 DEG to 237 DEG C. were mixed with 300 g of a C5 fraction containing 22.1 wt. cyclopentadiene and 35 grams of a propylene oil of average molecular weight of 360. 45 grams of maleic anhydride were added to the mixture at 20 [deg.] C. and, after dissolution, a catalyst of 31.3 wt.% was added in portions at 15 minute intervals. AlCl 3 in a mixture of poly-alkylbenzenes and chloroalkanes. A total of 45 ml was added over 3 hours. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was raised to 68 ° C and allowed to stir for a further 4 hours. After working up, 297 g of a copolymer of good emulsifiable viola was obtained. The sizing efficiency of the Cobb60 method is 26.1 gm-2. EXAMPLE 5 A 30 liter reactor with a denier of 19.52, a density of 0.847 kg was charged into a 50 L reactor. m < 3 >, at the beginning of distillation of 63 [deg.] C. and the end of distillation of 239 [deg.] C. and 5 [mu] l of polypropylene oil, boiling in the temperature range of 165 to 290 [deg.] C. 875 g of maleic anhydride were added with stirring and the whole was heated to 55 [deg.] C Over a period of 2 hours, 500 ml of catalyst was added as well as in Example 2. After six hours, the reaction was stopped and the mixture was worked up as described above, yielding 10.5 kilograms of solid product. 1. Sposob přípravy papierenského glejid-la vyznačený tým, že nenasýtené pyrolýznefrakcie a řezy v rozsahu t. v. od 25 °C do280 °C sa kopolymerizujú s maleinanhydri-dom za katalytického účinku LewisOvýchkyselin v přítomnosti alkénov, izoalkénovalebo ich zmesí, ktoré v reťazci obsahujú ynAlezu viacej ako 12 uhlíkových atómov a ďalejsa kopolyméry emulgujú vo vodě v mnOž-stťve, aby výsledná emulzia glejidla obsa-hovala 1 až 60 % hmotnosti kopolyméru.1. A process for preparing papermaking glue, characterized in that unsaturated pyrolysis fractions and sections in the tv range of 25 ° C to 280 ° C are copolymerized with maleic anhydride under the catalytic action of Lewis acids in the presence of alkenes, isoalkene or mixtures thereof that contain more than one chain in the chain. more than 12 carbon atoms and furthermore, the copolymers are emulsified in water at a rate such that the resulting emulsion of the sizing agent contains 1-60% by weight of the copolymer. 2. Spósob přípravy podl'a bodu 1 vyznače-ný tým, že alkény, izoalkény alebo ich zmesisa pridávajú postupné počas reakcie.2. A process according to claim 1, wherein the alkenes, the isoalkenes or their mixtures are added sequentially during the reaction.
CS537881A 1981-07-14 1981-07-14 Paper size producing method CS220254B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS537881A CS220254B1 (en) 1981-07-14 1981-07-14 Paper size producing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS537881A CS220254B1 (en) 1981-07-14 1981-07-14 Paper size producing method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220254B1 true CS220254B1 (en) 1983-03-25

Family

ID=5398566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS537881A CS220254B1 (en) 1981-07-14 1981-07-14 Paper size producing method

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS220254B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5120355A (en) Water-repellent composition
JP2807887B2 (en) Method for producing polybutene with improved reactivity using boron trifluoride catalyst
FI96418B (en) Alkene-substituted cyclic carboxylic anhydrides and their use in hydrophobic sizing of paper
CN107722177B (en) Method and device for utilizing mixed C4
CA2866897C (en) Polyisobutylene composition having internal vinylidene and process for preparing the polyisobutylene polymer composition
ES8105340A1 (en) Nonrandom copolymers of ethylene and an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid, a process for their preparation and ionomers prepared from those nonrandom copolymers.
KR960037706A (en) Ethylene polymers and methods for obtaining them
EP0754708A3 (en) Process for producing an in situ polyethylene blend
US5334775A (en) Polymer Alkylation of hydroxyaromatic compounds
JPH0214476B2 (en)
US3168588A (en) Polymerized ethylene lubricating oils from alkanol modified catalysts
US6346585B1 (en) Ammonium heteropolyacid catalized polymerization of olefins
US4419106A (en) Hydrocarbon oils with improved pour points
CS220254B1 (en) Paper size producing method
CA1335744C (en) 1 alkene/excess maleic anhydride polymer manufacture
CA1283997C (en) Fixed bed process for polymerizing liquid butenes
EP0272133B1 (en) Solventless process for producing dialkyl fumarate-vinyl acetate copolymers
Ishihara et al. Mechanism for gas formation in polyethylene catalytic decomposition
US2237459A (en) Polymerization of olefins
DE1645524A1 (en) Pour point depressant for viscous hydrocarbon oils
US4173699A (en) Process for manufacturing petroleum resins for adhesive thermofusible compositions
CS226224B1 (en) Paper-making glue and method of preparing same
EP1951651A1 (en) Alkenylsuccinic anhydrides formed from oligomers of c4- to c8-olefins and maleic anhydride, processes for their preparation and their use
JPS59179898A (en) Paper size agent
US2806837A (en) Terpene polymer-benzoid resin and process of making same