CS222924B1

CS222924B1 - Layer for adhesion of organic coatings on zinc and galvanized material and method of its production

Info

Publication number: CS222924B1
Application number: CS807781A
Authority: CS
Inventors: Radomir Ruzicka; Jaroslav Chocholousek; Karel Barton; Josef Hauser
Original assignee: Radomir Ruzicka; Jaroslav Chocholousek; Karel Barton; Josef Hauser
Priority date: 1981-11-03
Filing date: 1981-11-03
Publication date: 1983-08-26

Abstract

Vynález náleží do oboru ochrana kovů proti korozi a řeší zvýšení účinnosti organických povlaků na zinkových površích. Dosahuje se toho vytvořením tenké vrstvy xerogelu kyseliny křemičité na zinkových površích před nátěrem. Způsob podle vynálezu se provádí ponorem nebo postřikem vodním roztokem obsahujícím 1 g. 1 l“^až 300 g · 1 l_1iontů SiOg“,iontů polysilikátových 9$ nebo sólu kyseliny křemičité.Roztok můž· dále obsahovat ionty alkalických kovů v v molárním poměru k SiOg v rozmezí 2 t 1 až 1 j 20 a jeho pH je při 25 °C v rozmezí od 8 do 12. Pracovní operace mohou probíhat v rozpětí teplot od +10 do +100 a v době od 10 do 600 s.The invention belongs to the field of metal protection against corrosion and solves the problem of increasing the efficiency of organic coatings on zinc surfaces. This is achieved by forming a thin layer of silicic acid xerogel on zinc surfaces before painting. The method according to the invention is carried out by dipping or spraying with an aqueous solution containing 1 g. 1 l"^to 300 g · 1 l_1 SiO2 ions", polysilicate ions 9$ or silicic acid sol. The solution may further contain alkali metal ions in a molar ratio to SiO2 in the range of 2 t 1 to 1 j 20 and its pH at 25 °C is in the range of 8 to 12. The working operations can take place in the temperature range from +10 to +100 and in the time from 10 to 600 s.

Description

Vynález se týká vrstvy k zabezpečení přilnavosti organických povlaků na zinku a zinkované· materiálu a způsobu její výroby.The invention relates to a layer for securing the adhesion of organic coatings to zinc and zinc material and to a process for its production.

Potíže se zabezpečením přilnavosti organických povlaků na zinku a pozinkovaném materiálu, např. na komerčním žárové pozinkovaném plechu, jsou obecně známé a řeší se různými technickými postupy, mezí něž zejména patři vytvářeni fosfátových vrstev, vytváření chromátových vrstev, použiti tzv. reaktivních základních nátěrových hmot k vytvořeni pevně zakotveného základního nátěru schopného překryti následnými vrstvami nátěru, použiti speciálně formulovaných nátěrových hmot, např. pigmentovaných ortoolovlčltanem olovnatým, které bráni reakci mezi složkami nátěru a zinkem, vedoucí ke zhoršeni přiInavostl,,vystaveni pozinkovaných povrchů působeni atmosféry s cílem vytvořit vrstvu korozních zplodin - hydroxidů, hydroxidox1dů, hydróx1dkarbonátů, hydroxldsulfátů apod., které tvoři přilnavou vrstvu s malou rozpustnosti a reaktivitou vůči složkám nátěru.The difficulty of ensuring the adhesion of organic coatings to zinc and galvanized material, such as commercial hot-dip galvanized sheet metal, is generally known and solved by various techniques including, but not limited to, phosphate coating, chromate coating, reactive primers to form a firmly anchored primer capable of being coated with subsequent coatings, using specially formulated coatings, eg, pigmented lead orthooleate, to prevent reaction between the coating components and zinc, resulting in deterioration in exposure, exposure of galvanized surfaces to the atmosphere to form a corrosion hydroxides, hydroxides, hydrides, carbonates, hydroxysulfates, and the like, which form an adhesive layer with low solubility and reactivity to the coating components.

Ačkoliv jsou tyto postupy v technické praxi běžně využívány, mají řadu nevýhod:Although these techniques are commonly used in technical practice, they have a number of disadvantages:

Fosfátováni, příp. chromátování pozinkovaných ocelových dílů vyžaduje složité a nákladné technologické operace, náročné též z hlediska zabezpečeni hygienických a ekologických náležitosti. Tak např. proces fosfátováni vyžaduje dodrženi tohoto rámcového postupu: odmaštěni ve vodných roztocích, dvoustupňový oplach, fosfátováni, dvoustupňový oplaeh. Přitom je vzhledem k relativně vysokým pracovním teplotám nutno za- 2Phosphating, resp. Chromating of galvanized steel parts requires complex and costly technological operations, also demanding in terms of hygienic and environmental requirements. For example, the phosphating process requires following this framework procedure: degreasing in aqueous solutions, two-stage rinsing, phosphating, two-stage rinsing. In view of the relatively high operating temperatures, it is necessary to start the process

222 924 bezpečH odsáváni vzduchu z prostoru pracovních lázni a nákladnou likvidaci plynných 1 kapalných odpadů, proces chromátováni navíc pracuje s toxickými sloučeninami Šestimocného chrómu, jejichž zneškodněni je zvlášt náročné.222 924 safely extracting air from the work-bath area and costly disposal of gaseous 1 liquid wastes, and the chromating process also works with toxic hexavalent chromium compounds, the disposal of which is particularly difficult.

Použiti tzv. reaktivních základů je zatím nejschůdnějšim známým způsobem zabezpečeni přilnavosti nátěrů, a to jak za1 eychajicich při běžné teplotě pracoviště, tak při zvýšených teplotách. I při použiti reaktivních základních nátěrů je třeba povrchy určené k nátěru důkladně odmastit vodními roztoky nebo organickými rozpouštědly, např. chlorovanými uhlovodíky. Hlavni funkci reaktivního základu je zabezpečeni přilnavosti následných vrstev nátěru. Jde tedy o vrstvu navic, protože teprve na ni se nanáší, úplný nátěrový systém, a to včetně základního nátěru s antikorozními pigmenty. Použiti tohoto principu k zabezpečeni přilnavosti tedy zvyšuje výrobní náklady. Navic ztěžuje reaktivní základ některé následné technologické operace, např. svařováni, zvýšením odporu při odporovém svařováni, vznikem toxických dýmů apod.The use of so-called reactive bases has so far been the most feasible method of ensuring the adhesion of coatings, both at normal working temperature and at elevated temperatures. Even with reactive primers, surfaces to be coated should be thoroughly degreased with aqueous solutions or organic solvents such as chlorinated hydrocarbons. The main function of the reactive base is to ensure the adhesion of subsequent layers of paint. It is therefore an extra layer since only a complete coating system is applied, including a primer with anticorrosive pigments. The use of this principle to ensure adhesion thus increases production costs. In addition, the reactive basis makes some subsequent technological operations more difficult, eg welding, increasing resistance during resistance welding, toxic fumes, etc.

Vytvářeni vrstvy korozních zplodin expozici pozinkovaných povrchů atmosférickým podmínkám je svými výsledky neurčité, nebot zejména ve znečištěných prostředích mohou vznikat zplodiny, které pro daný účel nejsou vhodné. Další podstatnou nevýhodou tohoto způsobu je též značná časová náročnost, nebot povrchy je třeba exponovat atmosférickým vlivům několik měsíců. Tento způsob je tedy vhodný pouze pro omezené aplikace, např. pro stavebně-klempiřské práce, nelze jej ale použit v linkově uspořádané sériové výrobě.The formation of a layer of corrosive fumes exposing the galvanized surfaces to atmospheric conditions is indeterminate in their results, since fumes, particularly in polluted environments, may produce fumes which are not suitable for the purpose. Another significant disadvantage of this method is also the considerable time required, since the surfaces need to be exposed to atmospheric influences for several months. Thus, this method is only suitable for limited applications, eg for building plumbing, but it cannot be used in line production.

Uvedené nedostatky do značné míry odstraňuje vrstva k zabezpečeni přilnavosti organických povlaků na zinku a pozinkovaném materiálu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom,These drawbacks are largely eliminated by the coating to ensure the adhesion of the organic coatings to the zinc and the galvanized material according to the invention,

222 924 že tato vrstva je tvořena xerogelea kyseliny křemičité, obsaj₊ hujldm ve své prostorové kostře chemicky vázané lonty Zn . Plošná hmotnost vrstvy, vyjádřená její hlavni složkou kysličníkem křemičitým S1O₅, je s výhodou v rozpětí 0,1 až 1000 mg. •m . Předmětem vynálezu je 1 způsob výroby této vrstvy, který se provádí ponorem nebo postřikem pomoci vodních roztoků obsahujících 1 g.1~1 až 300 g.1*^ lontů S10j^, iontů polyslllkátových qjnebo sólu kyseliny křemičité. Je výhodné, obsahuje-U roztok dále lonty alkalických kovů v molárním poměru k SiO^ v rozmezí 2 : 1 až 1 : 20 a jeho pH je při 25 °C v rozmezí od 8 do 12. Je rovněž výhodné, když pracovní operace probíhají v rozpětí teplot <*>10 až <»>100 °C po dobu 10 až 600 s, načež následuje oplach roztokem nebo vodou při teplotě 10 až 90 °C. Plošná koncentrace Si0₉ v povrchové vrstvě se zvýši oplachem roztokem obsahujícím O,5 až 100 g.1 Si0₂ ve formě sólu kyseliny křemičité, přičemž oplachový roztok má hodnotu pH v rozpětí 8 až 10 a molární obsah lontů alkalických kovů nebo NH^* nejvýše 0,1 v poměru k molárnimu obsahu SíO?· Tento pplachový roztok je možno výhodně použit po překročeni vymezeného obsahu lontů alkalických kovů nebo NH^ pro přípravu vlastního pracovního roztoku.222,924 that the layer is formed xerogelea silicas obsaj ₊ hujldm in their backbone the spatial chemically bound ions Zn. The basis weight of the layer, expressed by its principal component SiO ₅ , is preferably in the range of 0.1 to 1000 mg. • m. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of this layer by immersion or spraying with aqueous solutions containing 1 g to 1 g to 300 g of ions of SO10, polysilicate ions or silicic acid sol. It is preferred that the solution further comprises alkali metal ions in a molar ratio to SiO 2 in the range of 2: 1 to 1:20 and its pH at 25 ° C is in the range of 8-12. a temperature range of <10> 100 ° C for 10-600 s, followed by rinsing with solution or water at 10-90 ° C. The surface concentration of SiO ₉ in the surface layer is increased by rinsing with a solution containing 0.5 to 100 g of SiO ₂ in the form of a silica sol, the rinse solution having a pH in the range of 8 to 10 and a molar content of alkali This flushing solution can advantageously be used after exceeding the defined alkali metal or NH4 ion content to prepare the actual working solution.

Způsobem podle vynálezu se jednou operaci s netoxlckým prostředkem dosáhne povrchu, který umožni zhotovit nátěry s výbornou přilnavosti, jež se zachová 1 při expozici takto připravených a nátěrem opatřených povrchů agresivnímu působeni vnější atmosféry se všemi jejími dílčími činiteli jako je vliv vody, vodní páry, sluneční záření, agresivních nečistot atd.With the method of the present invention, one operation of the non-toxic agent achieves a surface which allows to produce coatings with excellent adhesion which is maintained when exposed and coated surfaces are exposed to aggressive external atmosphere with all its sub-factors such as water, water vapor, solar radiation, aggressive impurities, etc.

Vynález je založen na úpravě operace odmaštovánl tak, aby při n1 na povrchu vznikla velmi tenká přilnavá vrstva složená z amorfních křemlčltanů zinečnatých a xerogélů kyseliny křemičité. Tato tenká, pouhým okem téměř neviditelná vrstva vzniká reakcemi mezi technologickým prostředím a zinkovým povrchem tímto rámcovým mechanismemThe invention is based on a modification of the degreasing operation so that at n1, a very thin adhesive layer composed of amorphous zinc silicates and silicic acid xerogels is formed on the surface. This thin, almost invisible layer to the naked eye is created by reactions between the technological environment and the zinc surface by this framework mechanism

222 924222 924

Zn ♦Zn ♦

Si /OH/*,Si (OH) *,

+ Og ♦ HgO+ Og ♦ HgO

- Si- Si

I oI o

íand

- Si- Si

I iI i

O - Zn - O - Si I ' o oO - Zn - O - Si I 'o

I iI i

- Si - O - Zn - ♦ xerogél /SiOg/' + NeOH- Si - O - Zn - xerogel / SiOg / '+ NeOH

O - Zn - O - Si V tomto schématu jsou ionty Ne* zobecněným vyjádřením jednomocných kationtů jako Na*, K*, Li*, NH* apod·, SiO^” vyjadřuje přítomnost mono- 1 polysilikátových iontů a Si/OHZ* kyselinu křemičitou ve formě hydrosolu.O - Zn - O - Si In this scheme, ions * are not a generalized expression of monovalent cations such as Na *, K *, Li *, NH * etc. ·, SiO ^ ”indicates the presence of mono- 1 polysilicate ions and Si / OHZ * silicic acid in the form of a hydrosol.

Vlastnosti vrstvy o základním složeni, které vyplývá z reakčniho schématu, lze měnit v širokém rozmezí, a to říze2nim složeni pracovního roztoku, tj. obsahu složek SiO , Si/OH/*, Ne, pH roztoku, jeho teploty a doby trváni operace. Protože při reakci vznikají rozpustné hydroxidy typu NeOH, je třeba po vlastni operaci zařadit oplach, což skýtá možnost ůpra vou oplachového roztoku dále ovlivňovat vlastnosti reakční zplodiny a popřípadě technologický režim uspořádat jako uzavřený okruh, tj. téměř bez nutnosti zneškodňovat odpady.The properties of the basic composition layer resulting from the reaction scheme can be varied within a wide range by varying the composition of the working solution, i.e. the content of the SiO, Si / OH / *, No, pH, solution temperature and duration of operation. Since the reaction produces soluble NeOH-type hydroxides, it is necessary to include a rinse after the operation, which allows the treatment of the rinse solution to further influence the properties of the reaction flue and to arrange the process regime as a closed circuit, i.e. almost without waste disposal.

Pracovní roztoky pro předběžnou úpravu se zhotovuji rozpuštěním složek potřebných pro průběh reakci ve vodě. Jako zdroj silikátových iontů se použije např. metakřemičitan sodný, lithný nebo draselný, rozpustné vodní sklo sodné, draselné, jllthné, amonné nebo jiné roztoky polysi 11 kátů. Účelnými kombinacemi rozpustných křemičitanů a koncentrovaných hydrosolů kysThe pretreatment working solutions are prepared by dissolving the components necessary for the reaction to proceed in water. As the source of silicate ions, for example, sodium, lithium or potassium metasilicate, soluble sodium, potassium, lithium, ammonium or other polysilicate solutions are used. Purposeful combinations of soluble silicates and concentrated hydrosols of acids

222 924 eellny křemičité lze dosáhnout, aby při technologicky výhodných pracovních teplotách a časech byly získány vrstvy požadovaných vlastnosti, tj. dostatečně pórovité a saáčlvé, aby zabezpečily mechanické zakotveni základního nátěru. Dále lze dosáhnout, aby po oplachu vrstvy neobsahovaly rozpustné podíly, které by po překryti nátěrem mohly porušit přilnavost osmotlckýml jevy. úpravou složeni oplachového média je např. možno vedle odstraněni rozpustných složek dosáhnout obohaceni povrchové vrstvy dalšími podíly gélu kyseliny křemičité, příp křemlčltanu zinečnatého. Předpokládá-U reakční schéma vznik hydroxidů MeOH, je též třeba počítat s přítomnosti rozpustných zlnečnatanůIt is possible to achieve silicone 222 924 in order to obtain at the technologically advantageous working temperatures and times layers of the desired properties, i.e., sufficiently porous and sacrificial, to provide mechanical anchoring of the primer. It is furthermore possible that after the rinsing the layers do not contain soluble fractions which, after covering with the coating, could impair the adhesion of the osmotic phenomena. By adjusting the composition of the rinsing medium, for example, in addition to the removal of soluble components, it is possible to enrich the surface layer with further portions of silica gel or zinc silicate. In the reaction scheme the formation of MeOH hydroxides is contemplated, it is also necessary to take into account the presence of soluble phosphates

Zn ♦ ♦ MeOH ♦ 2 ®2 _* ^Me2^Zn02 ^{+ H}2°Zn ♦ OH MeOH ♦ 2 ®2 _ * ^Me 2 ^ZnO 2 ^{+ H} 2 °

Ty lze oplachem obsahujícím sol kyseliny křemičité převést na nerozpustnou sloučeninu analogickou pravé straně schématu, dále schematicky označenou jako metakřemlčltan zinečnatýThese can be converted into an insoluble compound analogous to the right-hand side of the scheme by a rinse containing a silica sol, hereinafter schematically designated as zinc metasilicate.

Me₂ZnO₂ ♦ 2 «₂S1O₃ _> ZnSlOj + Me₂SlO₃ Me ₂ ZnO _{2 2} 2 « ₂ S1O ₃ _> ZnSlOj + Me ₂ SlO ₃

Produkt Me₂S1<>₃ přejde do oplachového média, které obohacuje výchozí složkou reakčního systému, což umožňuje zmíněné uspořádán! procesu jako uzavřeného okruhu.The product Me ₂ S1 <> ₃ passes into a rinse medium which enriches the starting component of the reaction system, enabling the above-mentioned arrangement! process as a closed circuit.

Vynález je dále blíže objasněn pomoci příkladů jeho možných provedeni·The invention is further elucidated by means of examples of possible embodiments thereof.

Přiklad 1Example 1

Komerční konzervovaný, žárově pozinkovaný plech byl před běžně upraven pětiminutovým ponorem do roztoku 130 dílů Na₂S10₃«9 H₂0 v 1000 dílech vody při 60 °C. Poté byl opláchnut 50 °C teplou destilovanou vodou a ponechán uschnout při teplotě místnosti. Na takto připraveném povrchu byla zjištěna plošná hmotnost SiO^ 70 až 100 mg · m^-^. Vzorky byly dále opatřeny dvouvrstvým komerčním vypalovacím nátěrem vytvrzeným při 120 až 140 °C o celkové tlouštce 50 až 60 ,u«. Na vzorcích byla určena přilnavost metodou mřížkového řezu a byl zjištěn stupeň A1 podle ČSN 67 3085. Souběžně připravené vzorky odmaštěné v komerčním přípravku obsahujícím zejména Na^PO^ a NagCO^ a opatřené stejným nátěrem vykázaly přilnavost stupňů A4, A5, tedy zcela nevyhovující. Po desetidenní zrychlené korozní zkoušce metodou A podle ČSN 67 3094, která byla provedena se vzorky po zkoušce přilnavosti, byly vzorky upravené v roztoku Na₂S10^ bez jakýchkoliv změn, Idežto na vzorcích předběžně upravených v komerčním přípravku bez obsahu silikátových lontů došlo ke vzniku puchýřů a ke ztrátě přilnavosti nátěrů v okolí řezů.The commercial canned, hot-dip galvanized sheet was pre-treated with a five minute immersion in a solution of 130 parts of Na ₂ S _{10 3} · 9 H ₂ O in 1000 parts of water at 60 ° C prior to normal. It was then rinsed with 50 ° C with warm distilled water and allowed to dry at room temperature. On the surface thus prepared was found SiOx basis weight from 70 to 100 mg · m ^- ^. The samples were further provided with a two-layer commercial baking coat cured at 120 to 140 ° C with a total thickness of 50 to 60 µm. The specimens were determined by the grating method and the grade A1 according to ČSN 67 3085 was determined. After the 10-day accelerated corrosion test by method A according to CSN 67 3094, which was carried out with samples after the adhesion test, the samples were treated in Na ₂ S 10 ^ solution without any changes. The samples pre-treated in a commercial formulation and loss of adhesion of the coatings around the incisions.

Přiklad 2Example 2

Konstrukční díly vytvořené bodovým svařením žárově pozinkované oceli pasivované v roztoku na bázi lontů CrO^“ s nechráněnou uhlíkovou, zastudena válcovanou oceli, určené k ochraně dvouvrstvovým vypalovacím nátěrem byly a/ odmaštěny postřikem roztoku obsahujícího komerční přípravek na bázi fosforečnanů a uhličitanů alkalických kovů. Poté následoval postřik roztokem Na₂SiO^.9 HgO /50 g.l^/ při teplotě 70 °C a po dobu 5 minut s konečným oplachem vodou t * 70 °C. Nato byl povrch dílu upravován postřikem zředěným fosfátovacía přípravkem, který vytváří velmi tenkou paslvačni vrstvu na železe, znovu opláchnut teplou vodou a vysušen teplým vzduchem;The components formed by spot welding of hot-dip galvanized, passivated, carbon-based, cold-rolled, cold-rolled steel solutions to be protected by a two-layer bake coat were and / were degreased by spraying a solution containing a commercial preparation based on phosphates and alkali metal carbonates. This was followed by spraying with a solution of Na ₂ SiO ₂ · 9 HgO (50 gL) at 70 ° C and for 5 minutes with a final rinse with water at 70 ° C. Thereafter, the surface of the workpiece was sprayed with a dilute phosphating agent which forms a very thin passage layer on the iron, rinsed again with warm water and dried with warm air;

bZ postup byl stejný jako v bodě a/ s tim rozdílem, že byla vynechána operace postřik roztokem Na₂SiO₃;b The procedure was the same as in a) except that the operation of spraying with Na ₂ SiO ₃ solution was omitted;

cZ d1 ly byly upraveny dvoustupňovým postřikem zředěným fosfátovacim roztokem s odmašťovacím účinkem při teplotě 60 °c icZ parts were treated with two-stage spraying with a phosphate solution with degreasing effect at 60 ° C.

- 7 222924 vždy po dobu 5 minut a nakonec opláchnuty a paslvovány roztokem s obsahem CrO^“;- 7 222924 for 5 minutes each and finally rinsed and passivated with a solution containing CrO 2 ';

dZ postup byl stejný jako v bodě a/ s tím rozdílem, že byly vynechány poslední operace postřik fosfátovadm prostřed kem a oplach.d The procedure was the same as in a) except that the last phosphate spray and rinse operations were omitted.

Vzorky připravené podle bodů a/, bZ, čZ, dZ byly opatřeny běžným dvouvrstvým nátěrovým systémem vypalovaným při cca 110 až 120 °C. Na takto připravených vzorcích byla zjištěna přilnavost mřížkovým řezem a ve stupnici podle ČSN 67 3085 byly nalezeny tyto hodnotyThe samples prepared according to a), bZ, cZ, dZ were provided with a conventional two-layer coating system fired at about 110 to 120 ° C. On the prepared samples the grip adhesion was determined and the following values were found in the scale according to ČSN 67 3085

AlternativaAlternative

Přilnavost na pozínPřilnavost na nechráněné oceli a A1A1 b A3 až A4 A1 c A4 až A5 'A1 d A1 A1Adhesion to galvanized Adhesion to unprotected steels a A1A1 b A3 to A4 A1 c A4 to A5 'A1 d A1 A1

Přiklad prokazuje, že postřiková operace zředěným fosfátovaclm přípravkem, jejímž účelem je zvýšit odolnost nechráněné oceli proti podrezavění, nezhoršuje vynikající přilnavost zlskanou postřikem pomoci roztoku s obsahem SiO^ . Dále přiklad prokazuje, že jedině použitím postřiku prostředkem podle tohoto vynálezu zabezpečilo zcela vyhovující přilnavost nátěru na pozinkované oceli, a to bez ohledu na to, zda vzorky byly následně upraveny jinými operacemi.The example demonstrates that spraying with a dilute phosphating agent to increase the corrosion resistance of unprotected steel does not compromise the excellent adhesion obtained by spraying with a SiO 2 -containing solution. Further, the example demonstrates that only by using the spray of the composition of the present invention, the paint adhered to the galvanized steel was completely satisfactory, regardless of whether the samples were subsequently treated by other operations.

Přiklad 3Example 3

Vzorky z žárově pozinkovaného plechu byly aZ odmaštěny 1% roztokem saponátu a opláchnuty studenou vodou, bZ upraveny nanesením roztoku obsahujícího 10 g.1 SlOg ve formě polyslUkátových iontů, který byl připraven zředěním komerčního roztoku vodního skla a k němuž bylo přidánoSamples of hot-dip galvanized sheet were degreased with a 1% detergent solution and rinsed with cold water, bZ treated by applying a solution containing 10g of 1O1g in the form of polysulphate ions, prepared by diluting a commercial waterglass solution to which was added

- 8 222 924 * 1- 8,222,924 * 1

g.1 S10₂ ve formě sólu kyseliny křemičité a smáčedlog.1 S10 ₂ in the form of silicic acid sol and wetting agent

Po 20 minutách působeni tohoto roztoku byl prostředek omyt op lachem vodou.After 20 minutes of exposure to the solution, the composition was washed with water.

Vzorky a/ a bZ byly opatřeny komerčním nátěrem za běžné teploty zasychajícím systémem na bázi alkydových nátěrových hmot. Systém se skládal z jedné vrstvy základního a dvou vrstev vrchního nátěru. Přilnavost určená obdobně jako v příkladech 1 a 2 byla pro alternativu aZ A2 až A3, pro alter natlvu bZ A1. Vzorky byly dále podrobeny 14denn1 zrychlené korozní zkoušce podle ČSN 67 3094 metodou h, přičemž u alternativy a/ došlo k výraznému vzniku puchýřů a ke ztrátě přilnavosti v okolí řezu, kdežto u alternativy bZ nebyly zjištěny žádné změny·The samples and / or bZ were coated with a commercially available alkyd paint drying system at ambient temperature. The system consisted of one layer of primer and two layers of topcoat. The adhesion determined in analogy to Examples 1 and 2 was for the alternatives aZ A2 to A3, for the alternation bZ A1. The samples were further subjected to a 14-day accelerated corrosion test according to ČSN 67 3094 by the h method, whereby the alternative a / resulted in significant blistering and loss of adhesion around the cut, while no changes were found in the bZ alternative

Vynález lze využívat zejména ve strojírenství a spotřebním průmyslu.The invention can be used in particular in the engineering and consumer industries.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

222 924

A coating for adhering organic coatings to zinc and galvanized material, characterized in that it is composed of a silicic acid xerogel containing chemically bonded Zn? Ions in its spatial skeleton.

2. The layer according to claim 1, characterized in that its basis weight in terms of its principal component, SiO2, is in the range from 0.1 to 1000 mg.m.

3. The method of production of the layer according to points 1. and 2 · characterized in that the zinc surfaces are treated by dipping or spraying with aqueous solutions containing 1 g.1 ~ ¹ to 300 g.1 ~ ¹ ions

2SiO 3, polysilicate ions and / or silicic acid sol.

4. The process of clause 3, wherein the solution contains longer the alkali metal ions in molar ratio to SiO2.

in the range of 2: 1 to 1:20 and its pH at 25 ° C is in the range of 8 to 12.

5. The method according to Claims 3 and 4, characterized in that the working operations are carried out in a temperature range of * 10 to * 100 ° C for 10 to 600 s, followed by rinsing with solution or water at a temperature of 10 to 90 ° C.

6. Method according to claims 3 to 5 characterized in that the surface concentration in the surface layer SiO- increased rinsing extended stream ^No. 1 containing from 0.5 to 100 g.1 S10? in the form of a silica sol, the rinse solution having a pH in the range of 8 to 10 and a molar content of alkali metal ions or NH NH of at most 0.1 in relation to the molar content of SiO?