CS224167B1 - Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov - Google Patents
Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS224167B1 CS224167B1 CS237081A CS237081A CS224167B1 CS 224167 B1 CS224167 B1 CS 224167B1 CS 237081 A CS237081 A CS 237081A CS 237081 A CS237081 A CS 237081A CS 224167 B1 CS224167 B1 CS 224167B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- peroxide
- peroxides
- organic
- mixture
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 14
- -1 CH 2 -CH 2 CH 2 -O- Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000053 physical method Methods 0.000 claims description 3
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VYLDPSVXLWTIAJ-HNNXBMFYSA-N n-[(1s)-2-methyl-1-(pyridin-4-ylcarbamoyl)propyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound N([C@@H](C(C)C)C(=O)NC=1C=CN=CC=1)C(=O)C1CCCCC1 VYLDPSVXLWTIAJ-HNNXBMFYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl carbonochloridate Chemical compound CCCCC(CC)COC(Cl)=O RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 3
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JEQDSBVHLKBEIZ-REOHCLBHSA-N (2s)-2-chloropropanoyl chloride Chemical compound C[C@H](Cl)C(Cl)=O JEQDSBVHLKBEIZ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBONBWJSFMTXLE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl YBONBWJSFMTXLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N hexadecyl carbonochloridate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(Cl)=O HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC=C CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCQPIJMAAOGKX-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trimethylphenyl)thiourea Chemical compound CC1=CC(C)=C(NC(N)=S)C=C1C QVCQPIJMAAOGKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQYTEPUEUNBOM-SANMLTNESA-N (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) (2s)-2-(9h-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-(1h-indol-3-yl)propanoate Chemical compound O=C([C@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)OCC1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)ON1C(=O)CCC1=O WWQYTEPUEUNBOM-SANMLTNESA-N 0.000 description 1
- RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-enoyl chloride Chemical compound C\C=C\C(Cl)=O RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVDDJQGVOFZBNX-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl carbonochloridate Chemical compound ClCCOC(Cl)=O SVDDJQGVOFZBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDUZSPOPTOKUKY-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooctanoyl 2-chlorooctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(Cl)C(=O)OOC(=O)C(Cl)CCCCCC LDUZSPOPTOKUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQMRKYASBKZSK-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooctanoyl chloride Chemical compound CCCCCCC(Cl)C(Cl)=O GTQMRKYASBKZSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGUMFIVUOEBAG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOC(=O)C(C)=C GOGUMFIVUOEBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XRXMIFAVZZQIQA-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)OC(COC(=O)Cl)Cl Chemical compound C1=CC=C(C=C1)OC(COC(=O)Cl)Cl XRXMIFAVZZQIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- ADNWELRLCXHPQV-UHFFFAOYSA-N benzoyl 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1Cl ADNWELRLCXHPQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N butyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOC(Cl)=O NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RVOJTCZRIKWHDX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CCCCC1 RVOJTCZRIKWHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1CCCCC1 IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu výroby zmesných organických peroxidov a/alebo zmesí organických peroxidov požadovaného zloženia vrozpúšťadlách, v závislosti od optimálnych potrieb aplikácie,
224 167
224 167 resp. od optimálnych reakčných podmienok ich aplikácie, najmS na inieiáciu voTnoradikálových reakcií, ako polymerizácií, kopolymerizácií a pod·
Známa je výroba dialkylperoxydikarbonátov z chlórmravčanov alkylnatých, peroxidu vodíka a hydroxidu sodného při teplotách -10 až +30 °C pri pH 8 až 14 za miešania, pričom ako extrakčné činidlá sa používajú bezvodíkové halogénuhTovodíky, napr. tetrachlórmetán (MS 1 265 154; MS 1 259 325), ďalej dietyléter (USA. pat.
374 789) a aromatické uhlovodíky (maďarský patent 153 373; cit. v knihe: Antonovskij V. L., Organičkskije perekisnyje iniciátory, str. 249-253· IzdateTstvo Chimija, Moskva /1972/). Avšak popři mnohých prednostiach nevýhodou bezvodíkových polyhalogénalkánov je skutočnosť, že pósobia aj ako účinné prenášače, najmS zabudováváním do makromelekúl (napr. polyvinylchloridu) znižujú ich tepelnú stabilitu. Dietyléter vysokou tenziou pár sťažuje manipuláciu s roztokmi a navýše je citlivý na tvorbu hydroperoxidov.
Zaujímavá je ešte syntéza zmesných organických peroxidov z chlórmravčanov alkylnatých i acylchloridov a peroxidu vodíka s hydroxidom sodným při teplote -10 až +10 °C. Vytvořené organické peroxidy pri teplote okolo 1 °C sa extrahujú petroléterom. Do vodného roztoku sa připadne za účelom zlepšenia styku fáz pridávajú aniónové povrchovoaktívne látky, ako laurylsíran sodný alebo dodecylbenzénsulfonan sodný (rakúsky patent 292 659)· Nevýhodou sú obmedzené rozpustnosti vytvořených zmesných organických peroxidov, vysoké tenzia pár petroléteru, rýchly pokles výťažkov so stúpajúcou teplotou z 85,1 % při teplote 1 °C na 57 % pri 25 °C a 50,4 % při teplote 38 °C. Vo všeobecnosti sa pri syntéze perkarbonátov z ohlórmravčanov a peroxidu vodíka v alkalickom prostředí obvykle přidává do reakčného prostredia rozpúšťadlo, ktoré sa potom odstraňuje vyaytím
- 3 224 167 vodou alebo za vákua, resp. sa robí rekryštalizácia, napr. z pentánu (USA. pat. 3 499 919).
Zaujímavé je riešenie (Čs. aut. osvědč. 175 908) výroby organických peroxidov z východiskových surovin, t. j. acylchloridov, chlórmravčanov alkylnatých, peroxidu vodíka a hydroxidu alkalických kovov, resp. peroxidov alkalických kovov, vo formě roztokov v organických rozpúštadlách. Avšak dává ša přednost dávkovaniu acylchlofidov a chlórmravčanov alkylnatých do vodného roztoku peroxidov alkalických kovov, čím sa dosahujú nižšie výtažky organických peroxidov. Tieto nedostatky odstraňuje a přednosti známých spósobov využívá spósob podl’a tohto vynálezu.
PodTa tohto vynálezu sa spósob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov obecného vzorca
0
1| ii
R’ - C - 00 - C - R” , v ktorom
R> s alkyl, alkoxy, s rovným alebo rozvětveným retazcom s počtom atómov uhlíka 2 až 18, CHg^HCHgO-, halogenované alkyly až C^, cyklohexyl, alkylcyklohexyl C? až C^, benzyl, fenyl, halogenovaný fenyl, Á
R” a fenyl, halogenovaný fenyl, benzyl, alkylbenzyl, cyklohexyl, alkylcyklohexyl C? až C12, alkylskupina s rovným alebo rozvětveným retazcom o počte atómov uhlíka 2 až 20, alkoxyskupina o počte atómov uhlíka 4 až 18, vinyl, krotyl, CH2=CHCH2O vo formě roztokov v organických rozpúštadlách pri teplote -20 až +60 °G, reakoiou halogenidov karboxylových kyselin obecného vzorca R’COX a/alebo esterov halogénkarboxylových kyselin obecného vzorca R»»OCOX, v ktorých X = atom chlóru alebo brómu, s peroxidom vodíka v alkalickom prostředí a/alebo peroxidu alkalického kovu, připadne
224 167 peroxidu alkalickéj zeminy, ze účinného miešania, připadne tiez za spolupósobenia pómocnycn íatok, uskutočňuje tak, že do vodného roztoku peroxidu alkalického kovu alobo zmosi peroxidov alkalických kovov sa pridávajú súčasne alobo jodnotlivo pretrži to, poloprotržite alobo kontinuálno aspoň dvo rdzne látky obecného vzorca R*COX a/alebo R’OCOX a organické rozpúšťadlo, alobo opačné, do zmesi aspoň dvoch róznych látok obočného vzorca li’COX a/alebo R’’OCOX a organického rozpúšťadlá s teplotou varu nad 70 °C sa přidává vodný roztok peroxidu alkalického kovu alebo zmosi peroxidov alkalických kovov, pričom teplota reakčné ho prostredia sa udržuj© pri teplote -10 až + 50 °C, s výhodou 0 až 30 G, pričom spravidla bud po vyreagovaní aspoň 90 peroxidu alkalického kovu alebo 90 organických látok obecného vzorca ϊί’ΟΟΧ a/alebo R* OCOX sa 10 až 100 vodnej fázy odděluj©, pričom v organickej fáze přítomná zmes organických peroxidov sa připadne upravuje fyzikálnymi alebo fyzikálno-chemickými metodami, ako vysušovaním, oddestilovaním vedlajších podielov za zníženóho tlaku, vymrazovanfm, prídavkami voduodnímajúcich činidiel alebo adsorpčných činidiel.
Výhodou spósobu podlá tohto vynálezu sú jednak vysoké výťažky organických peroxidov, jednak možnost’ připravovat’ zmesné peroxidy a zmesi organických peroxidov s róznym polčasora rozpadu, čo umožňuje technicky optimálně využit’ generované radikály vo volnoradikálových. syntézách a procesoch, ako napr. pri polymerizácii vinylových inonomórov, etylénu a pod. Ďalej skutočnosť že sa súčasne s roztokom ďganických peroxidov dostávájú do reakčného prostredia volnoradikálových reakcii (polyinerizácií, kopolymerizácii, štiepenia a pod.) aj potřebné rozpúšťadlá (napr. parafinické, resp. izoparafinické oleje do vysokotlakovej polymerizácie etylénu), prenášače, napr. trichlóretylén
- 5 224 167 do suspenznej polymerizácie vinylchloridu, modifikátory (napr· vyššie mastné alkoholy), připadne aj komonoméry a pod· V neposlednom radě výhodou je nielen bezpečnost’ výroby roztokov organických peroxidov, ale aj manipulácie s nimi, ako aj skutočnošť, že prítomnosťou vody sa 1’ahko oddelujú zo surových reakčných produktov halogenidy alkalických kovov alebo zemin·
Pomocnými látkami pri výrobě zmesných a/alebo zmesi organických peroxidov podl’a tohto vynálezu sú jednak inhibitory či lapače radikálov (nitroaromatické zlúčeniny, ako napr· nitrobenzén, dinitrobenzén, nitrotoluén, fenoly, polyfenoly, fenotiazín, hydroxyl amin a pod.), dalej stabilizátory, ako sú síran horečnatý, uhličitan vápenatý, uhličitan horečnatý a pod·, potom povrohovoaktívne látky, ako sú neionové tenzidy, hydroxyalkylcelulózy, ako napr· hydroxyetyloeluloza, alkylhydroxyalkylcelulózy, ako napr. metylhydroxypropylcelulóza, aniónové tenzidy a pod·
Ako organické rozpúšťadlá s teplotou varu nad 70 °C prichádzajú do úvahy predovšetkým aromatické uhlovodíky, v ktorých sa finálně organické peroxidy dobré rozpúšťajú, najvhodnejšie z technicko-ekonoinického hladiska áa javia toluén, xyleny, etylbenzén, kuiaén, diizopropylbenzeny, dietylbenzény a pod·, dalej alkénické, alkánicke a nafténické uhlovodíky o počte uhlíkov v molekule nad 6, najmá však nad 9, potom nasýtené, ale aj nenasýtené alkoholy. Možno použit’ aj chlórované uhlovodíky, aj keč. tieto sú pre váčšinu do úvahy prichádzajúcich aplikácií najmenej vhodné.
Pod úpravou fyzikálnymi alebo fyzikálno-chemickými metodami sa navýše rozumie aj úprava na aplikovatelná, najčastejšie transportovatelnú formu, akou je úprava roztoku zmesi peroxidov, napr. koncentrácie na požadovanú hodnotu, pridávanie stabilizátorov, příprava vodných emulzií z organických roztokov peroxidov, vrátane eventuálneho pridania dalších peroxidov, odstránenie kvapalných a připadne pevných nečištót, vlhkosti (ak napr. sa zmesné peroxidy majú použit’ na vysokotlakovú polymerizáciu etylónu), o224 167
- 6 patrenie inertnou atmosférou, pridávanie farbív na odlíšenie róznych druhov roztokov peroxidov i manipulačných kvapalín, vrátane balenia, ap. Spósob výroby podl’a tohto vynálezu možno uskutočňovat diskontinuálne, polokontinuélne álebo kontinuálně.
Ďalšie podrobnosti a výhody spósobu výroby podlá tohto vynálezu sú zřejmé z príkladov.
Příklad 1
O
Do skleněného reaktora o objeme 1 dm opatřeného miešadlom (250 ot/min), teplomerom a chladiacim hadom a prívodmi na pridávanie komponentov a výpustným ventilom na spodu reaktora sa nadávkuje 1,2 molu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého (231,2 g ako
100 %-ného) a 0,3 molu benzoylchloridu (42,2 g ako 100 %-ného) •3 a 150 cm xylénov. V osobitnej nádobě sa připraví vodný roztok peroxidu sodíka o koncentrácii 1 mol.dm“·* v množstve 1 dm·*, a to zmiešaním 0,8 dmJ demineralizovanej vody, 5 omJ vodného roztoku síranu horečnatého o konc. 20 % hmot. ako stabilizátora, 163,3 g vodného roztoku hydroxidu sodného o konc. 49 % hmot. (2 moly) a 113,4 g peroxidu vodika o konc. 30 % hmot. (1 mol). Počas miešania obsahu skleněného reaktora začne sa do něho přidávat prvá dávka 500 cnr* vodného roztoku peroxidu sodíka takou rýchlosťou, aby reakčná teplota nepřevýšila 30 °C. Po 80 min od začiatku pridávania vodného roztoku peroxidu sodíka sa reakčná zmes schladí na teplotu 20 °C a odstaví sa miešanie. Vydělená spodná vodná fáza sa oddělí.
Potom zasa sa spustí miešanie a chladěnie a začne sa přidávat druhá 500 cm·* dávka vodného roztoku peroxidu sodíka. ^eakčná teplota sa udržuje pri tepiote 30 °C počas 100 min od začiatku pridávania druhej časti peroxidu sodíka. Nato sa obsah reaktora ochladí na 20 °C, zastaví sa miešanie, oddělí sa spodná vodná vrstva a vrchná organická fáza, obsahujúca roztok troch organických peroxidov
- 7 224 167 (C6H5CO-OO-COC6H5, CH3CH2CH2CH2CHCH2OC-OO-COC6H5 C2H5 ch3ch2ch2chch2oco-oo-cooch2ch-ch2ch2ch3) C2H5 •a v xyléne sa analyzuje. Vyrobí sa tak 380 om zmesi uvedených peroxidov o konc. 65,2 % hmot. (počítané ako čistý di-2-etylhexyl—*5 peroxydikarbonát), resp. 1,76 mol.dm J xylénu. Potom sa roztok riedi xylénom na konc. 50 % hmot., počítané ako di-2-etylhexylperoxydikarbonét, čo zodpovedá koncentrácií 1,35 mol.dm^ organic9 kých peroxidov.
Výťažok organických peroxidov na spotřebovaný chlórmravčan 2-etylhexylnatý a benzoylchlorid je 89,3 %. Takto získaný xylénorý roztok iniciátorov, či už hned po príprave alebo po zriedení, je možné stabilizovat prídavkami známých inhibítorov, ako fenolu a je ho derivátov, nitrozlúčenín ap., a tiež prifarbit za účelom rozlíšenia podobných roztokov.
Příklad 2 *
Do skleněného reaktora o objeme 100 dm^ opatřeného miešadlom, chladiacim hadom a teplomernou jímkou, ďalej otvormi na pridávanie reakčných komponentov na vrchu víka a s podnou výpustou, sa nadávkuje 80 mólov (15,414 kg ako 100 %-ný) chlormravčanu 2-etylhexylnatého, 20 mólov (2,811 kg ako 100 %-ný) benzoylchloridu a 10 drn^ xylénu. V osobitnej nádobě ea připraví vodný roztok peroxi•5 du sodíka zmiešaním komponentov: 50 dmJ demineralizovanej vody, 0,65 dm^ vodného roztoku síranu horečnatého o konc. 10 % hmot.
( = 65 g), 10,61 kg vodného roztoku hydroxidu sodného o konc. 49 % (« 5,199 kg ako 100 %-ný, t. j. 130 mólov) a 7,37 kg peroxidu vo- 8 224 167 dika o konc· 30 % hmot. ( = 2,210 kg ako 100 %-ný, t. j. 65 mólov). Celkové množstvo vodného roztoku peroxidu sodíka je tak 65 dm^ a konoentrácia 1,0 mol.dm J Na202·
Do skleněného reaktora s obsahom benzoylchloridu, ohlórmravčanu 2-etylhexylnatého a xylénu so spuštěným miešadlom sa začne přidávat vodný roztok peroxidu sodíka tak, aby teplota reakčnej zme si neprestúpila 30 °C* Po 120 min od začiatku pridávania vodného roztoku peroxidu sodíka sa miešanie zastaví a rozdělia sa fázy. Výťažok zmesi peroxidov činí 93,1 % (34,5 dm·^ o konc. 50 % hmot., počítané na di-2-etylhexylperoxydikarbonót).
Příklad 3
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, len miesto 10 dm^ xylénu sa použije 20 dm^ medicinálneho minerálneho oleja, pričom navýše získaný roztok troch organických peroxidov v minerálnom oleji sa dosušuje s oxidom fosforečným, ktorý sa potom oddělí a roztok peroxidov v minerálnom oleji sa stabilizuje s 0,1 % hmot. dinitrobenzénu.
Výťažok peroxidov dosahuje 91,1
Příklad 4
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, len s tým rozdielom, že xylén ako rozpúšťadlo sa nepřidá na začiatku reakcie, ale až po 40 min od začiatku pridávania vodného roztoku peroxidu sodíka. Celkové doba reakcie je 50 min a celkový výťažok organických peroxidov d osahu je 91,8 %, počítané na di-2-etylhexylperoxydikarbonát·
- 9 Příklad 5
224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, ale s tým rozdielom, že celá dávka vodného roztoku peroxidu sodíka sa nadávkuje do reaktora s miešadlom ako prvá. Do tohto za neustálého miešania sa přidává roztok chlórmravčanu 2-etylhexylnatého,a benzoylchloridu v xyléne, pričom sa dbá, aby teplota nepřevýšila 30 °C· Po 60 min reakcia skončí. Výťažok organických peroxidov dosahuje 88,6 % (počítané na použitý chlórmravčan a benzoylchlorid).
Příklad 6
Do zásobníka z nehrdzavejúcej ocele sa připraví 80 dm^ vodného roztoku peroxidu sodíka o koncentrácii 1,5 mol.dm , zmiešaním 240 mólov hydroxidu sodného vo formě vodného roztoku o konc. 49 % v množstve 19,6 kg, ďalej 120 mólov peroxidu vodíka vo formě vodného roztoku o konc. 30 % hmot. v množstve 13,6 kg a 0,08 kg síranu horečnatého vo formě vodného roztoku o konc. 10 % hmot. (800 cm^ roztoku), ďalej 4 daP vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o konc. 2 % hmot. a 50 dm^ demineralizovanej vody.
Do skleněného reaktora sa nadávkuje 100 mólov benzoylchloridu <2,4^j , a 100 mólovjolchlórbenzoylchloridu a obsah reaktora sa začne.miešať. Potom sa začne přidávat vodný roztok peroxidu,sodíka tak, aby teplota nepreatúpila 30 °C. Po ukončení pridávania 80 ;dm^ peroxidu sodíka sa nechá ešte zmes 20 min doreagovávať. Vzniknutá zmes peroxidov dibenzoylperoxidu, di-(dichlórbenzoyl)-peroxidu a benzoyl-dichlórbenzoyl-peroxidu vo formě suspenzie sa oddělí filtráciou alebo odstředěním. Vlhký prášok sa móže ešte premyť metanolorn, fc
- 10 224 167 za účelom úpravy obsahu vlhkosti. Výtažek paroxidov dosahuje 89 %·
Příklad 7
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len do skleněného reaktora sa okrem benzoylchloridu a dichlórbenzoylchloridu nadávkuje ešte 50 dm^ xylénu. Výsledný produkt zmesi peroxidov je vo formě xylénového roztoku, pričom výtažok dosahuje 88,5 %·
Příklad 8
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len s tým rozdielom, že postup pridávania zložiek do reaktora je opačný. To znamená, že k 80 diP vodného roztoku peroxidu sodíka o koně. 1,5 mol.dm^ sa za miešania pomalým prúdom přidává benzoylchlorid. Výfažok zmesi peroxidov je 87 %·
Příklad 9
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 mólu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 mólu chlórmravčanu butylnatého. Výťažok zmesi peroxidov je 90 %.
Příklad 10
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1*2 mólu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije chlórmravčan benzylnatý. Výťažok zmesi peroxidov je 70 %.
224 167
Příklad 11
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len wiesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije chlórmravčan alylnatý. Výťažok zmesi peroxidov je £8 %.
Příklad 12
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchloridu sa použije 2,4-dichlórbenzoylchlorid. Výťažok zmesi peroxidov dosahuje 92 %.
Příklad 13
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchloridu sa použije 0,3 molu oktanoylchloridu. Výťažok zmesi peroxidov je 87 %.
Příklad 14
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 molu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije len 0,6 molu, ale navýše 0,6 molu chlórmravčanu etylnatého. Výťažok zmesi organických peroxidov je 88 %·
- 12 224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 molu chlórmravčanu 2-etylhexylnového sa použije len 0,5 molu, ale navýše 0,5 molu chlórmravčanu dodecylnatého a 0,2 molu chlórmravčanu benzylnatého. Výťažok zmesi organických peroxidov je 67 %.
Příklad 16
Příklad 15
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že namiesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 mólu chlórmravčanu hexadecylnatého (chlórmravčanu cetylnatého). Celková reakčná doba je 210 min a dosiahnutý výťažok organických peroxidov je 93 %·
Příklad 17
Postupuje sa ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že namiesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 mólu chlórmravčanu bužoxyetylnatého. Pri celkovej reakčnej době 90 min je dosiahnutý výťažok organických peroxidov 81 %·
Příklad 18
Postupuje sa ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že namiesto benzoylchloridu sa použije 0,3 mólu 2-etylhexanoylchloridu. Pri reakčnej teplote 10 °C a celkovej reakčnej době 120 min je výťažok zmesných a zmesi organických peroxidov 63 %·
-13 224 167
Příklad 19
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že sa použijú ako východiskové chlórorganické zlúčeniny chlórmravčan 2-chloretylnatý (1,2 molu) a 2-chlórpropionylchlorid (0,3 molu). Pri reakčnej teplote 10 °C, počas 50 min sa dosiahne výťažok zmesi a zmesných organických peroxidov 74 %.
Příklad 20
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že do reakcie sa použije 1,2 molu chlórmravčanu cyklohexylnatého a 0,3 molu metakryloylchloridu. Pri teplote 0 °C za reakčnú dobu 60 min sa dosiahne výťažok organických peroxidov 79 %·
Příklad 21
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, ale s tým rozdielom, že sa do reakcie použije 100 mólov chlórmravčanu hexadecylnatého a 100 mólov lauroylchloridu. Pri teplote 35 °C za reakčnú dobu 4 h sa dosiahne výťažok zmesi a zmesných peroxidov 88 %,
Příklad 22
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že sa na výrobu zmesných a zmesi organických peroxidov použije chlórmravčan benzylnatý (1,2 molu) a cyklohexánkarbonylchlorid (0,3 molu). Pri teplote 0 °C sa počas 120 min dosiahne výťažok peroxidov 67 %·
Příklad 23
224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že do reakcie sa použije 1,2 molu 2-fenoxy-2-chlóretylchlórmravčanu ( CH - CHg - O - COC1) a 0,3 molu krotonylchloridu.
Pri teplote 20 °C sa počas 150 min dosiahne výťažok zmesi organických peroxidov 72 %.
Příklad 24
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že sa na výrobu zmesi a zmesných organických peroxidov namiesto benzoylchloridu použije to isté množstvo (0,3 molu) 2-metylbeneoyl chloridu. Pri teplote 30 °C sa počas 180 min dosiahne výťažok organických peroxidov 93 %·
Příklad 25
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že miesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého a benzoylchloridu sa použije 1,5 molu metakroylchloridu. Pri teplote 20 °C sa už za 20 min dosiahne výťažok dimetakroylperoxidu 92 % a při teplote 0 °C za 30 min dosiahne sa výťažok 90 %.
Příklad 26
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 molu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije chlórmravčan alylnatý.
-15224 167
Při teplote 20 °C sa počas 60 min dosiahne výťažok zmesi a zmesných peroxidov 89 %·
Příklad 27
Postupuje sa podobné, ako v příklade 1, len s tým roddieloin, že miesto 0,3 molu benzoylohlořidu sa použije 0,3 molu 2-metoxybenzoylchloridu, pričom pri teplote 20 °C výťažok zmesných a zmesi peroxidov dosahuje 80 %·
Příklad 28
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 0,3 molu benzoylchloridu sa použije 0,3 molu 2,4-dichlórbenzoylchloridu. Pri teplote 0 °C sa dosiahne výťažok zmesných a zmesi peroxidov 84
Příklad 29
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého a benzoylchloridu sa použije 1,5 molu 2,4-dichlórbenzoylchloridu. Pči teplote 0 °C sa dosiahne výťažok bis(2,4-dichlóřbenzoyl)peroxidu 90 %.
Příklad 30
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchlo ridu sa použije 0,3 molu krotonoylchloridu, pričom pri teplote
224 187 °C sa dosiahne výťažok zmegii a zmesných organických per oxidov 83 %.
Příklad 31
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto uvedených východiskových chlórorganických zlúčenín sá použije 1,5 molu 2-chlórkapryloylchloridu, pričom pri teplote 20 °C sa dosahuje výťažok bis(2-chlórkapryloyl)peroxidu 96
Příklad 32 v
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchloridu sa použije 0,3 molu 2-chlórpropionylchloridu. Pri teplote 0 °C sa dosiahne výťažok zmesi peroxidov spolu so zmesnými . peroxidmi 76 %·
Claims (5)
- Predmet vynálezu1. Spósob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov obecného vzorcaII oIIR* - C - 00 - C - R» » v ktoromR’ = alkyl^Slkoxy, s rovnakým alebo rozvětveným reťazcom s počtom atómov uhlíka 2 až 18, CH^sCHCII^O-, halogenované alkyly až C^, cyklohexyl, alkylcyklohexyl C? až , benzyl, fenyl, halogenovaný fenyl,R’ ’ = fenyl, halogenovaný fenyl, benzyl, alkylbenzyjjřf*T5ykXóhexyl, alkylcyklohexyl C? až C^2, alkylskupina s rovným alebo rozvětveným reťazcom o počte atómov uhlíka 2 až 20, alkoxyskupina o počte atómov uhlíka 4 až 18, vinyl, kro tyl, CII2 xCHCII^O -, vo formě roztokov v organických rozpúšťadlách pri teplote -20 až +60 °C, reakciou halogenidov karboxylových kyselin obecného vzorca R’Ό00Χ, v ktorých X « atom chlóru alebo brómu, s peroxidom vodíka v alkalickom prostředí a/alebo peroxidu alkalického kovu, připadne peroxidu alkalickéj zeminy, za účinného miešania, pi^ipadne tiež za spolupósobenia pomocných látok, vyznačujúci sa tým, že do vodného roztoku peroxidu alkalického kovu alebo zmesi peroxidov alkalických kovov sa pridávájú súčasne alebo jednotlivo pretržité, polopretržité alebo kontinuálně aspoň dve rózne látky obecného vzorca R’C0X a/alebo R’*OCOX a organické rozpúšťadlo, alebo opačné, do zmesi aspoň dvoch róznych látok obecného vzorca R’C0X a/alebo R’'OCOX18 224 167 a organického rozpúšťadla s teplotou varu nad 70 °C sa přidává vodný roztok peroxidu alkalického kovu alebo zmesi peroxidov alkalických kovov, pričom teplota reakčného prostredia sa udržu je pri teplote -10 až + 50 °C, s výhodou 0 až 30 °C, pričom spravidla bud* po vyreagovaní aspoň 90 peroxidu alkalického kovu alebo 90 1° organických látok obecného vzorca 11’COX a/alebo R’*OCOX sa 10 až 100 jó vodnej fázy oddel’uje, pričom v, organické j fáze přítomná zmes organických peroxidov sa připadne uprawx je fyzikálnymi alebo fyzikálno-chemickými metodami, ako vysušovanim, oddestilovaním vedl’a jší ch podielov za zníženého tlaku, vymrazovaním, prídavkami voduodnímajúcioh činidiel alebo adsorpčných činidiel.
- 2. Spósob výroby podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že organickým rozpúšťadlom sú nenasýtené a/alebo aromatické uhlovodíky, s výhodou toluón, xylény.
- 3. Spósob podlá bodu 1, připadne tiež 2, vyznačujúci sa tým, že organickým rozpúšťadlom sú naftény a/alebo parafinické ulilo vodíky, s výhodou parafinické ulilo vodíky s počtom atómov uhlíka 10 až ló,
- 4. Spósob výroby podlá bodu 1, připadne tiež 2 a 3, vyznáčujúci sa tým, že organickým rozpúšťadlom sú nasýtené a/alebo nenasýtené alkoholy.
- 5. Spósob výroby podlá bodu 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že v organickéj fáze přítomná zmes organických peroxidov sa upravuje na požadovanú koncentráciu rozpúšťadlom alebo zmesou rozpúšťadiel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (sk) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (sk) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224167B1 true CS224167B1 (sk) | 1983-12-30 |
Family
ID=5360646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (sk) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224167B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9234087B2 (en) | 2008-06-06 | 2016-01-12 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Preparation for initiating radical reactions |
-
1981
- 1981-03-31 CS CS237081A patent/CS224167B1/sk unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9234087B2 (en) | 2008-06-06 | 2016-01-12 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Preparation for initiating radical reactions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0714426A2 (pt) | processo para a preparaÇço de isocianurato de trialila (taic) | |
| US2773881A (en) | Glycol carbonates | |
| JPH078847B2 (ja) | スルホフエニルエステルの製法 | |
| US5523481A (en) | Process for the preparation of dialkyl dicarbonates | |
| US3950375A (en) | Continuous manufacture of peroxydicarbonates | |
| ZA200306007B (en) | Peroxyester preparation method | |
| CS224167B1 (sk) | Sposob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| US7074941B2 (en) | Process for preparing 2-alkyl-3-aryl- and -heteroaryloxaziridines and novel 2-alkyl-3-aryloxaziridines | |
| US3346554A (en) | Process of preparing symmetrical azo compounds | |
| US3658869A (en) | Process for preparing sulfur containing aldoximes | |
| US2471928A (en) | Preparation of methacrylonitrile | |
| US4246199A (en) | Process for the preparation of N-alkyl-substituted carboxylic acid amides | |
| US5336777A (en) | Process for the preparation of isothiazolinones | |
| TW201509887A (zh) | 製備特定肟類及肟醚類之改良方法 | |
| EP2205550B1 (en) | A process for preparing fluorinated carboxylic acid fluorides | |
| EP1246796B1 (en) | Process for the preparation of diphenyl ether compounds | |
| HU192116B (en) | Process for production of mixed peroxids and/or peroxid mixtures | |
| US4910345A (en) | Process for the purification of nitrobenzaldenhyde | |
| EP0199661A1 (fr) | Procédé de préparation d'acylbiphényles | |
| US5288877A (en) | Continuous process for preparing indolenine compounds | |
| US5241120A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chlorophenyl sulfones | |
| RU2118308C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трихлортрифторэтана | |
| JP2853521B2 (ja) | ジニトロ−ポリアルキルベンゼン類の製造方法 | |
| JPH039898B2 (sk) |