CS224675B1 - Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch - Google Patents
Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch Download PDFInfo
- Publication number
- CS224675B1 CS224675B1 CS750681A CS750681A CS224675B1 CS 224675 B1 CS224675 B1 CS 224675B1 CS 750681 A CS750681 A CS 750681A CS 750681 A CS750681 A CS 750681A CS 224675 B1 CS224675 B1 CS 224675B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- air
- alcohol
- gas
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title description 3
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 137
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020004 porter Nutrition 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003622 immobilized catalyst Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález rieši spósob pripravy zmesi alkohol-vzduch, prs výrobu aldshydov oxidačnou dehydroganáciou alkoholov vzduchom v plynnej fáze na kovových katalyzátoroch.
Výroba formaldehydu alebo vyšších aldshydov z metanolu alebo příslušných vyšších alkoholov sa uskutočňuje oxidačnou dehydrogenáciou vzduchom v plynnej fáze na kovových katalyzátoroch, přednostně na striabrs, alebo oxidáciou vzduchom v plynnej fáze na oxidových katalyzátoroch, přednostně na oxidoch molybdénu a železa*
Pri postupe výroby formaldehydu z metanolu použlvajúcom ďxidový katalyzátor /ZSSR pat* 408 504/ pri teplote 530-650 K prebiehajú vadla seba rakcie:
CH30H + (5,5 02 * CH2O + H2G -158,3 kO mol
CH2O + (5,5 02 -HCOOH resp, CO + H20 ΔΗ= -215 kO mol1
Pri postupe výroby formaldehydu z metanolu použlvajúcom strieborný katalyzátor v róznej forma a rózného uložania /ČSSR pat. 167 763, ZSSR pat. 175 043, ZSSR pat. 358 310, NSR pat.
| 1 231 22£ | I, NSR pat. 1 285 | 995/ prebiahajú vadla saba reakcie: | ||||
| CH?OH w | H2 | δΗ« 85,3 kOmol1 | ||||
| * CHgU | + | |||||
| CHjOH | + | (5,5 02- | -* CH20 | + | h2o | ΔΗ·~155,3 kOmol1 |
| H2 | + | <5,5 02- | H20 | aHu-243 kOmol1 | ||
| CHjOH | + | 1,5 02- | —* C02 | + | 2 H20 | δΗβ-674 kOmol1 |
| ck2o | + | °2 - | —C02 | + | h2o | ΔΗ«-519 kOmol“1 |
| ck2o | + | <5,5 02- | —* HCOOH | rssp.CO | + h2o | δΗ«-215 kOmol1 |
| ch2o | ř=^ CO | + | h2 | dHa 12,5 kOmol |
- 2 224 675
Kombinovaný výrobný postup použiva v prvom reaktore strieborný katalyzátor, a po přidáni vzduchu do zkonvertovanéj zmesi, používá v druhom reaktore oxidový katalyzátor /US pat, 2 519 788,
US pat, 3 987 107/.
Výrobný postup použxvajúci strieborný katalyzátor je vo všeobecnosti uskutočňovaný vedením zmesi metanol-vzduch, připadne aj inert, vyhriatej na teplotu 360-390 K, cez vyhriaty nepohyblivý katalyzátor pri teplote 820-970 K a pri tlaku 50-200 kPa s koncentráciou metanolu vo vzduchu nad hornou medzou výbušnosti. Konvertovaný plyn sa ochladzuje bezprostredne za katalytickým lóžkom, vedle sa do kondenzátora, kde časť íormaldehydu, metanolu a vodv skondenzuje, Získaný roztok a plyn sa privádza do absorbéra, kde sa z plynu protiprúdne vodou vypiera formaldehyd a metanol. Reguláciou množstva vody do absorbéra sa upravuje koncentrácia íormaldehydu v konečnom produkte.
Pri postupe použivajúcom vzduchometanolovú zmes s prídavkom vody prebieha úplná premena metanolu pričom je možno dosiahnuť koncentráciu íormaldehydu vo vodě až 42%,avšak v produkte ostává malá časť nezreagovaného metanolu.
Pri postupe použivajúcom vzduchometanolovú zmes s prebytkom metanolu kde prebieha neúplná premena metanolu sa za absorbér zaraduje rektifikačná kolona na oddelenie nezreagovaného metanolu. Oddestilovaný metanol sa recykluje do procesu. Takto sa dosahuje až 50%-ný roztok íormaldehydu vo vodě s koncentráciou metanolu pod 1%,
Priprava zmesi metanol - voda - vzduch pra postupy s úplnou premenou metanolu sa uskutočňuje v sytiacom zariadeni typu rektifikačnej kolony, pozostávajúcom z odparovaka a rektiíikačnej časti /PÍR pat, 54 939, NSR pat, 2 323 758/, Zmes metanol-voda určeného zloženia premiešaná v pieskovom íiltri sa privádza na vrchnú etáž a přepadává cez etáže do odparovaka. Pod hladinu odparovaka sa privádza vzduch, ktorý sa prechodom cez etáže sýti metanolem a vodou. Na dne odparovaka, ktorý je vyhrievaný parou sa zhromažduje odkal, ktorý je v podstatě voda s malým množstvom metanolu, Odkal sa použiva do absorpcie íormaldehydu* Reguláciou teploty v sytiacom zariadení, množstva vzduchu, zmesi metanol-voda a odkalu, sa dosahuje požadované množstvo zmesi metanol-voda-vzduch a ich konštantné koncentrácie.
224 875
Příprava zmesi metanol-vzduch pra postupy s neúplnou přeměnou metanolu sa uskutočňuje v sytiacom zariadení typu odparovaka s prebublávaním vzduchom, Do sytiaceho zariadenia sa privádza vratný metanol, z rektifikačnej kolony na úpravu produktu, čerstvý metanol a vzduch pod Hadinu metanolu, Cirkuláciou metanolu cez kondenzátor sa získává časť tepla na vyparovanie metanolu a časť tepla sa získává vyhrievaním vodnou pácou, Množstvo vratného metanolu, z rektifikačnej kolony na úpravu produktu, koliše, v závislosti od konverzie metanolu na katalytickom lóžku a režimu práce rektifikačnej kolony na úpravu produktu. Množstvo čerstvého metanolu je regulované tak, aby kompenzovalo kolisanie množstva vratného metanolu, Požadovaná koncentrácia metanolu vo vzduchu sa dosahuje reguláciou prietoku Vzduchu, hladiny metanolu v sytiacom zariadení a jeho teploty. Nevýhodou tohoto postupu je, že vratný metanol obsahuje formaldehyd, ktorý po vypařeni sa dostává v zmesi metanol-vzduch na katalytické lóžko, Formaldehyd prichádzajúci v plynnej zmesi sa premieňa na oxidy uhlíka a vodu, čím sa zvyšujú chemické straty metanolu a zároveň znižuje konverziu metanolu na formaldehyd. Případný odkal z tohoto zariadenia je v podstata metanol s přibližné 5% hmot, formaldehydu a 10% hmot, vody a vedie sa do absorpcie.
Podstatou tohoto vynálezu je spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pre výrobu aldehydov oxidačnou dehydroganáciou alkoholov vzducbom v plynnej fáze na kovových katalyzátoroch s výhodou na kryštalickom striebre. Vyznačuje sa tým, ža časť čerstvého alkoholu 6 v množstvo od i do 70% s výhodou od 2 do 40% celkového čerstvého alkoholu 3, do sytiaceho zariadenia privádzanóho s konštantným nátokom, s výhodou o teplote alkoholu v sytiacom zariadení, sa privádza dó rektifikačnej časti 2 sytiaceho zariadenia na prvú až n-1 etáž v smere prúdenia plynnej zmesi s výhodou do jej strednej časti ako js to znázorněné v příloha,
Sytiace zariadenia na přípravu zmasi alkohol-vzduch je zložené z odparovacej časti 1 a raktifikačnsj časti 2, Reguláciou teploty alkoholu, jeho výšky nad prívodom vzduchu 5, v sytiacej časti £ zariadenia, nátokom čerstvého alkoholu 3 kompenzujúc nepravidelný nátok vrátného alkoholu 4 a reguláciou množstva vzduchu 5 sa dosahuje potřebné množstvo a koncentračně parametre
224 67S plynnej zmesi alkohol-vzduch, Reguláciou nátoku časti čerstvého alkoholu 6 do rektifikačnej časti 2 sytiaceho zariadenia a reguláciou množstva odkalu 7 zo sytiaceho zariadenia sa připravuje plynná zmes alkohol-vzduch so zníženým množstvom vyššievrúcich, pre reakčný proces nežiadúcich zložiek. Výhodou je, ak rektifikačná časť 2 je tvořená klobúčikovými etážami s počtom od troch do sedem, s výhodou od troch do páť, Odkal 7 zo sytiaceho zariadenia sa odvádza do absorpčnej kolony·
Výhodou tohoto postupu je příprava plynnej zmesi alkoholvzduch s malým množstvom látok vrúcich nad teplotou varu alkoholu, čo má priaznivý vplyv na konverziu a selektivitu oxidačněj dehydrogenácie alkoholu vzduchom na příslušný aldehyd ako to vyplynie z nasledovných príkladov»
Příklad 1
Do sytiaceho zariadenia typu odparovaka s prebublávaním
X 3 X vzduchom sa privádza 10,26x10 kg s” čerstvého, 8,12xl0“°kg s~ —3 3 -1 vratného metanolu a 14,11x10 m s vzduchu, Zo sytiaceho zariadenia sa odkaluje 0,43x10 kg s~ metanolu, ktorý sa vedie do absorpčnej kolony, V sytiacom zariadení vzniknutá zmes sa prehrieva na teplotu 370 J< a pretláča sa tlakom 0,138 MPa cez jeden kilogram strieborného katalyzátore o teplote 850 K, Konvertovaná plynná zmes obsahujúca formaldehyd, vodu a nezreagovaný metanol sa po ochladení vo výmenníku tepla a po čiastočnej kondenzácii v kondenzátore privádza do absorpčnej kolony do ktorej sa nastre•*3 **X kuje 12,59x10“ kg s“ vody na absorpciu formaldehydu a metanolu z plynu» Rektifikáciou vzniknutej kvapalnej zmesi sa získává -3 -1
8,12x10 kg s metanolu, ktorý sa vracia do procesu a «3 —1
24,52x10 kg s produktu o zložení 36% hmot, formaldehydu,
0,7% hmot, metanolu a 63,3 hmot, vody.
Příklad 2
Do sytiaceho zariadenia pozostávajúceho z odparovaka s prebublávaním vzduchu 1 a rektifikačnej kolony 2 sa privádza «2 a ** ·χ 4
11,29x10“ kg s“ čerstvého 3, 7,09x10“ kg s” vrátného metánolu 4 a 14,11x10“ m s“ vzduchu 5, Z toho vzduch 5, vratný me“ -3 -1 — tanol 4 a 9,032x10 kg s čerstvého metanolu 2 sa privádza do “ -3 -1 odparovacej časti 1, a 2,258x10 kg s čerstvého metanolu 6 sa privádza do středu rektifikačnej časti 2 sytiaceho zariad.enia ako je to· znázorněné v prílohe, Zo sytiaceho zariadenia sa odkaluje
- 5 224 675 · 3 *·1 *
0,43x10“ kg s” metanolu 7, ktorý sa vedie do absorpčnej kolony. V sytiacom zariadení vzniknutá zmes sa prehrieva na teplotu 370 K a pretláča sa tlakom 0,138 MPa caz jeden kilogram strieborného katalyzátora o teplote 850 K. Konvertovaná plynná zmes obsahujúca formaldehyd, vodu a nszreagovaný metanol sa po ochla dění vo výmenniku tepla a po čiastočnej kondenzácii v kondenzátore privádza doabsorpčnej kolony, do ktorej ea.nastrekuje 13,83x1ο“*5 kg s“1 vody na absorpciu formaldehydu a metanolu z plynu. Rektifikáciou vzniknutej kvapalnej zmesi sa ziskava
-3 -1
7,09x10 kg s metanolu 4, ktorý sa vracia do procesu a 26,97xlO“3 kg s1 produktu o zložení 36% hmot, formaldehydu, 0,7% hmot. metanolu a 63,3 hmot. vody.
Claims (1)
- Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pre výrobu aldehydov oxidačnou dehydrogenáciou alkoholov vzduchom v plynnej fáze na kovových katalyzátoroch s výhodou na kryštalickom striebre vyznačujúci sa tým, že vratný alkohol a časť čerstvého v množstve od 30 do 99% z celkového čerstvého do procesu privádzaného alkoholu sa splyňuje vzduchom a vzniknutá plynná zmes sa d<rápa častou čerstvého alkoholu v množstve od 1 do 70% z celkového čerstného do procesu privádzaného alkoholu, pričom táto časť čerstvého alkoholu je prxvádzaná do strednej časti zóny kontaktu kvapaliny a plynnej zmesi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS750681A CS224675B1 (cs) | 1981-10-14 | 1981-10-14 | Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS750681A CS224675B1 (cs) | 1981-10-14 | 1981-10-14 | Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224675B1 true CS224675B1 (cs) | 1984-01-16 |
Family
ID=5424325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS750681A CS224675B1 (cs) | 1981-10-14 | 1981-10-14 | Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224675B1 (sk) |
-
1981
- 1981-10-14 CS CS750681A patent/CS224675B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0327343B1 (en) | Process for producing formaldehyde and derivatives thereof | |
| CA1058221A (en) | Manufacture of concentrated aqueous solutions of formaldehyde | |
| JPS6251958B2 (sk) | ||
| US4594457A (en) | Process for producing aqueous formaldehyde solution | |
| US4383123A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| US3113972A (en) | Process for producing a highly concentrated formaldehyde solution | |
| RU2045471C1 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата и установка для его осуществления | |
| US4454354A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| US3994977A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
| CS198231B2 (en) | Method of the partial separation of water from gas mixture arising in vinyl acetate preparation | |
| CZ350795A3 (cs) | Způsob kontinuální přípravy vodných formaldehydových roztoků | |
| CS224675B1 (cs) | Spósob přípravy zmesi alkohol-vzduch pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch | |
| UA64739C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти | |
| US3493472A (en) | Process and apparatus for the purification of formaldehyde by rectification with plural stage condenser-absorber zones | |
| US4990685A (en) | Process for the preparation of aqueous formaldehyde solutions | |
| US3741993A (en) | Maleic anhydride process | |
| US3629997A (en) | Process for producing methanol-formaldehyde solution of low-water content | |
| KR101095721B1 (ko) | 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치 | |
| DE2419276C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrolein | |
| US4209466A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
| US2299790A (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
| CS224674B1 (sk) | SpSsob přípravy plynnej zmesi pře výrobu aldehydov na kovových katalyzátoroch | |
| US3404155A (en) | Method for the production of unsaturated aliphatic aldehydes, unsaturated heterocyclic aldehydes and aromatic aldehydes | |
| RU2098398C1 (ru) | Способ получения изопрена | |
| US2437921A (en) | Phenol recovery |