CS224809B1 - Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů - Google Patents
Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů Download PDFInfo
- Publication number
- CS224809B1 CS224809B1 CS165582A CS165582A CS224809B1 CS 224809 B1 CS224809 B1 CS 224809B1 CS 165582 A CS165582 A CS 165582A CS 165582 A CS165582 A CS 165582A CS 224809 B1 CS224809 B1 CS 224809B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- anhydride
- maleic anhydride
- acid
- maleic
- dicyclopentadiene
- Prior art date
Links
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 11
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 5
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100289061 Drosophila melanogaster lili gene Proteins 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká výroby kyseliny 5-norbornón-2,3-dikarboxylovej a/alebo jej anhydridů (endometyléntetrahydrof talanhydridu) z dostupných petroohemickýoh alebo koksoohemiokých surovin technicky a ekonomicky nenáročným spósobom, s využitím běžných aparatur a zariadení·
Je dávno známo fíaosermann A. i Diele-Alder-Reaotien, Organic Background and Physioo-Chemioal Aspeots. Elsevier Publ. Co· (1965)» Eisler B., Vassermann A·: J. Chem· Soc· 1953. 19^3» Benford G, A·, Vassermann A·: J. Chem· Soc· 362, 367; Kaufmann H«, Vassermann A·: J. Chem· Soc. 1939« 870; Goppoldová M., Goppold M.: Chem. prům· 30, 362 (198O)J příprava 5-norbornén-2,3-dikarbónove j (dikarboxylove j ) kyseliny (endometyléntetrahydroftalpvej kyseliny), ako aj jej anhydridů ^endometyléntetrahydroftalanhydridj bicyklo«*(2,2,1 )-heptón- (5 )-dikarbón- (2,3 )-anhydridJ Diels-Alderovou adíciou oyklopentadiónu na kyselinu maleínovú, resp· maleínanhydrid· Přitom cykl open tadión je dién a maleínanhydrid, resp· kyselina mal eí nová dienofil· Známe sú tiež výsledky takej to adície viaoerýoh konjugovaných diénov s maleínanhydridom, pričom k najv&čšim pozoruhodnostiam patří zistenié {^Craig D., Shipman J« J., Fowler F. B.: J. Am· Chem· Soc· 83« 2825 (I9ól)j Craig D.: J. Am· Chem· Soo· 85. 1006 (1963 )J, že rýohlostná konétanta reakcie adície oyklopentadiénu s maleínanhydridom fedťc,
CH a CH
I +
CH a CH
CH
II
CH
CO
CO XCH ' I X
CH XCH - CO
CH
CH,
CH X co
CH
224 809 je až o tri poriadky vyššia než iných. diénov. To sa technicky racionálně využilo ^Kubička R., Goppoldová M.: Čs. autorské o svedčenie 149 504; Goppoldová M.: Chem· pr&m· 30· 408 (1980) ] na odstraňovanie oyklopentadiénu z pyrolýznej C^-frakoie maleínanhydridom alebo vodným roztokom kyseliny maleínovej za súčasnej výroby adičného produktu 5-norbomén-2,3-dikarboxylovej kyseliny, resp· jej anhydridu· Avšak cyklopentadién vystupuje v Diels-Alderevej reakci i nielen ako konjugovaný dién, ale tiež dienofil, takže je aj v pyrolýznej C^-frakoii nestabilný, 1’ahko sa dimerizuje na dioyklopentadién
CH = CH CH j CH - CH 2 I I 11
CH = CH CH ] - CH CH ^CH CH2
To zapříčiňuje znižovanie obsahu volného cyklopentadiénu v uhlovodíkových frakoiách, tým znižovanie výťažkov adičnýoh produktov a sčasti i znočisťovanie finálneho produktu. Dimerizáoia cyklopentadiénu na dioyklopentadién sa tak využívá právo na izoláciu cyklopentadiénu zo zmesí s inými konjugovanými diénmi a áalšími ufalovodíkmi s blízkými alebo dokonoa prokrývajúoimi sa teplotami varu £uS|l pat. 2 439 307; Palo tas, Horakovios, Lili: Period. Póly tooh., Chem. Bag· (Budapost) 1969)· 13 (1-2), 149], pričom vytvořený adičný pfcodukt C^ sa už 1’ahko oddělí od nízkovrúcioh. C^-uhl’ovodíkov· Potom pri syntézách či procesech využívá júcioh cyklopentadién ako východisková surovinu či monomér sa postupuje tak, že sa naj skór spravidla termicky štiepi či krakuje dicyklopontadién na cyklopentadién £nSR pat· 1 951 320; 2 019 596; USý pat.
372 237 í 2 490 866; 2 831 904; Kononov a iní: Bull· Akad« nauk SSSR,, ser· Chim. 1953 · 101; Vraný H·, Bohdaneoký M.: Chem· listy <£, 936 (1955)] a *en » v Salto, otupni hneá vedie na adíolu e na leinanhydridom, kyselinou maleínovou alebo na využitie· Bepolymerizáoia sa často robí v trubkovém reaktore, dokonoa v organických inertnýoh rozpúšťadláoh ap·; najčastejšie pri teplotáoh v rozsahu 230 až 340 °C a čiastočne zvýšeném tlaku [Maáarský pat· 151 720 (1964); Kovacs H·, Raskai B·: Chim· prom· 1962 > (1O), 712; VS< pat* 3 016 4.10; 769 813; 771 65Ο; Kčbrioh G·, Flory K«: Tetrahedron Lett· 1966 , 973} V· Brit· pat· 573 592; NSR pat· 881 943] Tieto postupy však v případe potřeby vyrábať adičné produkty
224 809 cyklopentadiénu s maleínanhydridom, resp· kyselinou maleinovou si vyžadujú len izoláoiu cyklepentadiénu zo zmesí uhTovodíkov oestou tvorby dioyklopentadiénu, ale tiež osobitné endotermioké štiepenie na cyklopentadién, vrátane potřebných strojných a technologických zariadení· Tieto problémy rieái spósob podl’a tohto vynálezu·
PodTa tohto vynálezu sa spósob výroby kyseliny 5-norbomón-2,3-dikarboxylovéj a/alebo jej anhydridu uskutočňuje tak, že sa na dicyklopentadión pósobí maleínanhydridom a/alebo kyselinou maleinovou pri teplote 130 až 340 °C a celkovom tlaku 0,05 až 10 MPa, připadne za přítomnosti pomocných látok·
Výhodou spósobu výroby podTa tohto vynálezu je nižšia energe tická náročnost’ výroby adičnýoh produktov cyklopentadiénu s maleínanhydridom a/lebo kyselinou maleinovou, lebo v jednom teohnologickom stupni prebieha praktioky súčasne endotermický rozklad dioyklopentadiénu na cyklopentadién so súčasnou exotermickou adíciou in šitu cyklopentadiénu na dienofil - maleinarthydrid, resp· kyselinu maleínovú· Ďalej menšia možnost’ priebehu vedTajáích reakci! cyklopentadiénu, menšia aparatúraa náročnost’ prooesu a dobrá reprodúktovateThosť výroby·
Dicyklopentadión potřebný na výrobu anhydridu 5-norbomón-2,3-dikarboxylovej kyseliny podTfL tohto vynálezu móže byť petrochemického/ koksochemického alebo iného póvodu. Podobné je to aj s maleínanhydridom a' kyselinou maleinovou, ktoré navýše móžu obsa hovať aj áalšie komponenty ako příměsi, ako kyselinu fumarovú, ky selinu jantarová ap· Molový poměr maleínanhydridu, resp· kyseliny maleínovej k dioyklopentadiénu je v rozsahu 1 : 0,1 až 1,0, spravidla najvhodnejší je však 1 : 0,5, počítané na čisté východiskové suroviny.
Reakčná teplota móže byt’ v rozsahu 130 až 3^0 °C, ale najvhodnejšie, ako z hTadiska rýohlosti rozkladu dioyklopentadiénu, tak aj ešte dostatočnej termiokej stability vytvořeného adičného produktu s maleínanhydridom, resp· kyselinou maleinovou (rovnováha dostatočne posunutá na pravá stranu rovnice), je teplota IČO až 240 °C. Proces možno uskutočňovať pri zníženom i zvýšenom tlaku, z hTadiska nenáročnosti výrobného zariadenia je najvhodnejšie pracovat’ pri tlaku blízkom atmosferickému· Reakčné prostredie
- 4'
224 809 a připadne aj suroviny je vhodné inert izovať, napr* odsáním vzduchu, prefúkaním dusíkom, oxidom uhličitým alebo inými inertnými plynini. Ako pomocné látky prlchádza jú do úvahy hlavně inertné organické rozpúšťadla, vhodné sú najmá čisté látky alebo užšie frakcie, ak sa pracuje pri tlaku blízkom atmosferickému, spravidla s teplotou varu nad aplikovanou teplotou procesu výroby adičnýoh produktov. Přednost’ majú termicky stále organické zlúčeniny, ako alkylbenzény (xylóny, diizopropylbenzén, dodecylbenzén) a iné alkylarylzlóčeniny, n-alkány až C^» ropné frakcie s teplotou varu 100 až 300 °C ap. Menej vhodná je voda a chlorované uhlovodíky. Ďalej pomocným látkám pa tria stabilizátory, zvlášť inhibitory-radikálové j polymerizácie, teplotně dostatočne stále antioxydanty (napr. 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenol, alkylsubstituovaný p-fenyléndiamín ap.), připadne katalyzátory Diels-Alderovej adície.
Kritériom ukončenia vlastnej syntézy je spravidla úplná konverzia dicyklopentadiénu.
Surový adičný produkt možno aplikovat’ jednak bez dalšej úpravy ako taký (spravidla po šupinkovaní, granulovaní či práškovaní), najčastejšie sa však prekryštalizuje z organického rozpúšťadla či organických rozpúšťadiel alebo vody, ďalej předeštiláoiou, najmá za zníženého tlaku, destiláciou s vodnou parou, extrakciou polárnými alebo nepolárnými rozpúšťadlami, rafináoiou alebo pósobením adsorbentov, ako bieliaoej hlinky, syntetických alebo prírodných zeolitov, aktívneho uhlia ap.
Spósob po dl’a tohto vynálezu sa na j jednoduchšie uskutočňuje diskontinuálne, ale možno ho realizovat’ aj polokontinálne a kontinuálně ·
Ďalšie podrobnosti, ako aj výhody spósobu výroby podTa tohto vynálezu sú zřejmé z príkladov.
Příklad 1
Do trojhrdlej banky o objeme 250 cm opatrenej miešadlom, spátnýra chladičom a teplomerom sa dá 66 g dicyklopentadiénu a 98 g maleínanhydridu, takže molový poměr maleínanhydridu k dicyklopentadiénu je 1 í 0,5. Zmes sa za neustálého miešania vyhřeje na teplotu 170 °θ β- při tejto teplote a tlaku rovnajúcemu sa atmosferickému v laboratoriu, t. j. 98,9 kPa, sa udržuje počas 5 h. Potom sa '5'
224 809 produkt ochladí, zváží a analyzuje· Získá sa 163,1 g pevného produktu slabožltézo sfarbenia tohto zloženia ($ hmot.): 0,05 dicyklopentadién; 9»3 maleínanhydrid; 33,9 anhydrid-5-norbomén-2,3-dikarboxylovej kyseliny fexo stereošpeoifleká forma); 22,3 amhydrid-5-norbornén-2,3-dikar boxy love j kyseliny (endo stereošpeoif loká forma); 0,5 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina· Zvyšok do 100 % tvoria látky živičná t ého oharek toru. Konverzia dioyklopentadiénu dosahuje 99»9 $· Získaný produkt má brómové číslo 75,67 g Br/100 g; číslo kyslosti 422,5 mg K0H/g a číslo zmydelnenia 630,9 mg KOH/g·
Příklad 2
Postupuje sa podobné, ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že před vyhrievaním sa reakčný priestor inertizuje prefákanim dusíkom a navýše doreakčného prostredia sa dá 0,5 g 2,6-di-terč-butyl- 4-me ty lf enolu a na spatný chladič sa dá vodný uzávěr proti přístupu vzduchu· Získá sa 163,8 g pevného produktu slabožltého sfarbenia, v ktorom na rozdiel od příkladu 1 je len 1,3 % hmot· nezřeagovaného maleínanhydridu·
Přiklad 3
Do trojhrdlej banky o objeme 250 cm opatrenej miešadlom, spatným ohladičom a teplomerom sa dá 7^,6 g dioyklopentadiénu koksochemického póvodu (čistoty 88,5 $ hmot.) a 98 g maleínanhydridu, takže mólový poměr dioyklopentadién : maleínanhydrid = = 0,5 : 1· Zmes sa za neustálého miešania vyhřeje na teplotu 170 °θ a pri tejto teplote a tlaku rovnajáoemu sa tlaku vzduchu v laboratoriu, t· j. 98,9 kPa, sa udržuje počas 5 h· Potom sa produkt ochladí, zváži a analyzuje sa· Získá sa 171,3 β pevného produktu tmavohněděj farby tohto zloženia (% hmot·): 0,67 maleínanhydrid; 30,35 anhydrid 5-norbomén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo stereošpecifioká forma); 16,93 anhydrid 5-norbornén-2,3~dikarboxylovej kyseliny (endo stereošpecifioká forma)· Zvyšok do 100 % tvoria látky živičnatého charakteru·
Dosiahne sa tak konverzia maleínanhydridu 98,9 % a prakticky úplná konverzia dioyklopentadiénu· Získaný produkt má bromové číslo 90,21 g Br/100 g, číslo kyslosti 3él,2 mg K0H/g a číslo zmydelnenia 640,8 mg KOH/g·
Příklad 4
224 809
Do rotačného autoklávu o objeme 1 dur sa naváži 100 g dicyklo pentadiónu, 149 8 maleínanhydridu a 1Q0 g xylénu, takže molový poměr dicyklopentadién : maleínanhydrid = 0,5 : 1« Po uzavretí sa autokláv prefúka dusikom a dotlačí dusíkom na celkový tlak v autokláve 4 MPa. Obsah autoklávu sa za neustálej rotáoie vyhřeje na teplotu 240 °C. Tlak v autokláve stúpne na 7,4 MPa. Po 5 h sa obsah autoklávu ochladí, odplyní a produkt sa po vybrati a oddělení kvapalnej fázy od pevnej fázy zváží a analyzuje· Získá sa 217 6 kvapalného produktu a 121,6 g pevného produktu hnedej farby· Pevný produkt má toto zloženie (% hmot·): 0,31 maleínanhydrid;
55,1 anhydrid 5-norbornón-2,3-dikarboxylove j kyseliny (exo stereošpecifloká forma); 11,9 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylove j kyseliny (endo stereoSpecifleká forma).
Kvapalný produkt má toto zloženie (% hmot·): 45,6 xylén;
0,85 maleínanhydrid} 16,7 anhydrid 5-norbomón-2,3-dikarboxylovej kyseliny; 12,5 anhydrid 5-norbomén-2,3-dikarboxylove j kyseliny· Zvyšok do 100 % v obidvoch častiach produktu tvoria látky živičnatého charakteru· Konverzia maleínanhydridu dosiahne 9θ,5 % a prakticky úplná konverzia dicyklopentadiénu·
Získaný pevný produkt má brómové číslo 75,17 6 Br/100 g, číslo kyslosti 317,2 mg K0H/g, číslo zmydelnenia 581,7 mg KOH/g a kvapalný produkt má číslo kyslosti 202,o mg KOH/g a číslo zmydelnenia 407,5 mg KOH/g.
Příklad 5
Postupuje sa podobné ako v příklade 4, len miesto 149 6 maleínanhydridu sa použije 176,4 g kyseliny maleínovej, pričom konverzia kyseliny maleínovej dosiahne 9θ % pri úplnéj konverzii dicyklopentadiénu; výťažok 5-norbornén-2,3-dikarboxylových kyselin je podobný ako ioh anhydridov v přiklade 4·
Claims (5)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Spósob výroby 5-norbomén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridu, vyznačujúci sa tým, že sa na dicyklopentadién pósobi maleínanhydridom a/alebo kyselinou maleínovou pri tepiote 130 až 340 °C a celkovom tlaku 0,05 až10 MPa, připadne za přítomnosti pomocných látok·
- 2. Spósob podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa na dicyklopentadién pósobi maleínanhydridom a/alebo kyselinou maleínovou pri tepiote 1ó0 až 240 °C·
- 3. Spósob podl’a bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že sa na dicyklopentadién pósobi maleínanhydridom a/alebo kyselinou maleínovou pri celkovom tlaku 0,09 až 1 MPa.
- 4. Spósob podl’a bodu 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa na dicyklopentadién pósobi maleínanhydridom a/alebo kyselinou maleínovou za přítomnosti pomocných látok, ako rozpúšťadiel, inhibítorov polymerizáoie, antioxydantov, katalyzátorov D£els-Alderovej kondenzácie·
- 5· Spósob podl’a boduv 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že vytvořený adičný produkt sa izoluje a/alebo rafinuje, ako predestilovaním, prekryštalizáciou, extrakciou, posobením adsorbentov.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS165582A CS224809B1 (sk) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS165582A CS224809B1 (sk) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224809B1 true CS224809B1 (sk) | 1984-01-16 |
Family
ID=5351458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS165582A CS224809B1 (sk) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224809B1 (sk) |
-
1982
- 1982-03-11 CS CS165582A patent/CS224809B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Heine et al. | Aziridines. XIII. Reactions of 1, 2, 3-Triarylaziridines with Activated Alkenes and Alkynes | |
| Blomquist et al. | Thermal Dimerization of Allene to 1, 2-Dimethylenecyclobutane1 | |
| Greene | Cyclic diacyl peroxides. I. Monomeric phthaloyl peroxide1 | |
| US2631173A (en) | Production of cyclooctadiene | |
| EP0007128B1 (en) | Derivatives of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane and processes for their preparation | |
| Walker et al. | Sodium naphthalene. II. Preparation and properties of dihydronaphthalene dicarboxylic acids | |
| Milas et al. | The Synthesis and Thermal Decomposition of Di-triethylmethyl, t-Butyl Pentamethylethyl and t-Butyl 1-Methylcyclohexyl-1 Peroxides1 | |
| JPH0465072B2 (sk) | ||
| US2485099A (en) | Halogen containing derivatives of dicarboxylic acids | |
| CS224809B1 (sk) | Spísob výroby 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a/alebo jej anhydridů | |
| US3234264A (en) | 1-cyano and 1-carbamoyl-3-alkylbicyclo [1.1.0] butanes and processes for preparing the same | |
| Herr et al. | The Wolff-Kishner reaction at atmospheric pressure | |
| US3342833A (en) | Pyrrolidine production from aziridines and olefins | |
| FLITSCH et al. | Alkenylation of Imides and Activated Amides | |
| Newman et al. | Novel synthesis of disubstituted maleic anhydrides by the pyrolysis of 1-ethoxy-1-alkenyl esters of. alpha.-keto acids | |
| US4187230A (en) | Preparation of 5-aroyl-pyrrole compounds | |
| Baxter et al. | The reaction of cis-bicyclo [6.1. 0] nonatriene with dienophiles and dienes | |
| Zhang et al. | Reactions of Singlet Oxygen and N-Phenyl-1, 2, 4-triazoline-3, 5-dione with Adamantylidenecyclopentadiene: OO Homolytic vs CN Heterolytic Cleavage of the Initial [2+ 4] Cycloadducts | |
| RU2021267C1 (ru) | Способ получения ангидрида эндонорборнен-2, 3-дикарбоновой кислоты | |
| Ecke et al. | The Reaction of Benzene, Chlorine and Maleic Anhydride. An Interception Reaction | |
| Kharasch et al. | REACTIONS OF ATOMS AND FREE RADICALS IN SOLUTION. IX. THE THERMAL DECOMPOSITION OF α-AND β-DINAPHTHOYL PEROXIDES IN CARBON TETRACHLORIDE | |
| Toland Jr et al. | Reactions of Toluic Acids with Sulfur. II. 4, 4'-Bibenzyldicarboxylic Acid | |
| US4564687A (en) | Process for preparing substituted phthalic anhydrides | |
| US3011003A (en) | Process for the preparation of trivinyl cyclohexanes | |
| Tanyeli et al. | Reactivity of 4-Hydroxy-2-pyrones in the Diels-Alder Reactions |