CS225526B1 - Spdsob přípravy L-manózy - Google Patents

Description

Vynález sa týká spósobu přípravy L-manózy z krystalického l-deoxy-l-nitro-L-manitolu.

L-manóza je šesťuhlíkatý vzácný sacharid, ktorý sa nedá připravit z prírodného materiálu a preto sa musí připravovat' synteticky. Najvhodnejšou metodou přípravy L-manózy je kondenzácia L-arabinózy s nitrometánom v přítomnosti metylátu sodného. Pri tejto reakcii vzniká zmes sodných solí 1-deoxy-lnitro-L-manitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-glucitolu, ktoré sa' rozkladajú pósobením kyseliny sírovéj /j.C.Sowden, H.O.L. Fischer; J.Am.Chem.Soc. 67,1963 /1947j] , /j.C.Sowden:

Methods Carbohyd.Chem. 1. 132 /1962// alebo peroxidom vodíka za katalýzy molybdenanovými iónmi /V.BÍlik: Coll.Czech.Chem. Commun. 39,1621 /1974// za vzniku L-manózy a L-glukózy. Zmes 1-deoxy-l-nitro-l-manitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-glucitolu sa dá rozdělit' frakčnou kryštalizáciou, Zvyčajne sa však pri rozklade na L-manózu a L-glukozu vychádza ptiamo zo zmesi sodných solí, ktorá sa získá kondenzáciou L-arabinózy s nitrometánom. Získaná zmes cukrov, z ktorej sa L-manóza izoluje ako nerozpustný fenylhydrazón, obsahuje vždy značné množstvo L-arabinózy. V dósledku toho sa nedosahujú uspokojivé výtažky a sťažuje sa delenie zmesi cukrov.

Tieto nevýhody doterajšieho postupu odstraňuje spósob přípravy L-manózy podl'a vynálezu, ktorého podstata spočívá 1 v tom, že sa 1-deoxy-l-nitro-L-manitol rozkládá kyselinou sírovou pri teplote 15 až 20°C po dobu 3 až 5 min,., z reakčnej zmesi sa pomocou metanolu odstránia anorganické soli a ich \ zbytok sa zachytí na koloně pomocou vymienača kationov a ariionov, zahustí na sirup a z metanolů vykrystalizuje.

-t, 225 526

Ako sme zistili, 1-deoxy-l-nitro-L-manitol nie je v alkalickom prostředí stály, ale sa rozkládá za vzniku východ! sk ověj L-arabinózy. Keď sa připraví vodný roztok sodnéj soli 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu před spracovaním na L-manózu, začne ihneď prebiehať rozklad na L-arabinózu a trvá dovtedy, kým sa všetok roztok nepřidá ku kyselina sírovéj, Toto móže trvat 1 až 2 hodiny, podlá toho, aké množstvo látky sa spraco váva. Aby sa zabránilo rozkladu 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu na L-arabinózu, je potřebné přidat' roztok jeho sodnej soli ku kyselině sírovej čo najrýchlejšie, najviac za 5 minut. Pri práci s váčším množstvem látky je výhodné připravovat tento roztok po častiach, aby sa stačil spracóvat za predpísaný čas V takom případe výsledný produkt obsahuje len stopy L-arabinózy a L-manóza sa dá izolovat jednoducho kryštalizáciou. Nie je potřebné izolovat' ju ako fenylhydrazón a nepracuje sa s fenylhydrazínom, ktorý je zdravotně závadný.

Příklad 1

1-deoxy-l-rfiitro-L-manitol /21,1 g/ sa rozpustí v roztoku hydroxidu sodného /4,0 g/ vo vodě /80 ml/ tak, že sa rozdělí na 5 rovnakých častí a každý podiel roztoku sa prikvapkáva do kyseliny sírovej /20 ml/ zriedenej vodou /25 ml/ po dobu 5 min., takou rýchlosťou, aby teplota nepřekročila 20°C. Reakčná zmes sa mieša ešte ďalších 30 min , zneutralizuje sa roztokom uhličitanu sodného /35 g/ vo vodě /150 ml/ a zriedi sa metanolom /1000 ml/, čím sa odstraní váčšina síranu sodného. Po přefiltrovaní sa roztok zahustí na objem 25Q ml a deionizuje sa perkoláciou cez kolenu vymienača katiónov a aniónov o rozmeroch s dížkou 40 cm a priemerom 2 cm. Roztok, ktorý obsahuje vedla L-manózy len stopy L-arabinózy, sa

- 5 225 526 zahustí\ na sirup, ktorý sa rozpustí v zmesi metanolu /30 ml/ a 96 % etanolu /70 ml/. Vykrystalizuje 13,6 až 14,5 g L-raanózy, Teplota topenia 132°C, - 13,9°. Výtažok je 76 až 81 %.

Vynález má rozsiahle využitie pri štúdiu biochemických pochodov, ako modelová látka v medicíně. L-manóza patří medzi vzácné a ťažko dostupné sacharidy.

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   225 526

   Spósob přípravy L-manózy vyznačujúci sa tým, že 1-deoxy-lnitro-L-manitol sa po rozpuštění v roztoku hydroxidu sodného rozkládá kyselinou sírovou pri teplote 15 až 2o°C po dobu 5 až 5 min^ z reakčnej zmesi sa pomocou metanolu odstra nia anorganické soli a ich zbytok sa zbaví na koloně pomocou vymieňača katiónov a aniónov, zahustí na sirup a z metanolu vykrystalizuje.