CS226894B1 - Method of preparing disperse anthraquinone dyes - Google Patents
Method of preparing disperse anthraquinone dyes Download PDFInfo
- Publication number
- CS226894B1 CS226894B1 CS273982A CS273982A CS226894B1 CS 226894 B1 CS226894 B1 CS 226894B1 CS 273982 A CS273982 A CS 273982A CS 273982 A CS273982 A CS 273982A CS 226894 B1 CS226894 B1 CS 226894B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- anthraquinone
- reaction
- anthraquinone dyes
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 9
- -1 aminohydroxy Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 8
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 6
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 241001366278 Leptotes marina Species 0.000 claims 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PLUFITIFLBGFPN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C(Cl)C(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 PLUFITIFLBGFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBQNYYXVDQUKIU-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC(Cl)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl VBQNYYXVDQUKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- ASMKLYHDMPMGHC-UHFFFAOYSA-N 1,7-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC(Cl)=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 ASMKLYHDMPMGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADJYQFBOMQAMAI-UHFFFAOYSA-N 1,8-diphenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C=12C(=O)C3=C(OC=4C=CC=CC=4)C=CC=C3C(=O)C2=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 ADJYQFBOMQAMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCXMMSVIJXNUQQ-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1OC1=CC=CC=C1 HCXMMSVIJXNUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- UZVGFAUPMODEBR-UHFFFAOYSA-L disodium;9,10-dioxoanthracene-1,2-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=C(S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 UZVGFAUPMODEBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby disperzních antrachinonových barviv pro barvení syntetických vláken, zvláště polyesterových, polyamidových i vláken na bázi triacetétu celulózy tvořených směsí hromovaných aminohydroxy, aminodihydroxy, diaminodihydroxy a diaminohydroxyantrachinonů.The present invention relates to a process for the production of disperse anthraquinone dyes for dyeing synthetic fibers, in particular polyester, polyamide and cellulose triacetate fibers, consisting of mixtures of aminohydroxy, aminodihydroxy, diaminodihydroxy and diaminohydroxyantraquinones.
Při sulfonaci antrachinonu je možno prakticky využít cca 65 až 70 % zreagovaného antřachinonu. Zbylé množství je tvořeno vedlejšími produkty sulfonační reakce, tj. izomérními disulfokyselinami, 2-sulfokyselinou a 1-sulfokyselinou, které při stávajícím způsobu výroby antrachinon-l-sulfokyseliny odcházejí do odpadních vod. Jedná se přitom o biologicky těžko odbouratelné sloučeniny. Zastoupení jednotlivých sulfoizomerů je do jisté míry proměnlivé. Přibližné hmotnostní složení odpadních vod je následující:Approximately 65 to 70% of the reacted anthraquinone can be used practically for sulphonation of anthraquinone. The remaining amount is formed by the by-products of the sulfonation reaction, i.e. isomeric disulfo acids, 2-sulfoacids and 1-sulfoacids, which, in the current process for the production of anthraquinone-1-sulfoacids, are discharged to waste water. These are biodegradable compounds. The proportion of individual sulfoisomers is to some extent variable. The approximate weight composition of wastewater is as follows:
antrachinon-l-sulfonan sodný .............. 10 až 15 % antrachinon-2-sunfonan sodný ............... 25 až 35 %Sodium anthraquinone-1-sulfonate .............. 10 to 15% Sodium anthraquinone-2-sunfonate ............... 25 to 35%
1.5 a 1,8-antrachinondisulfonanu sodného ... 50 až 60 %1.5 and 1,8-anthraquinone disulfonate sodium ... 50 to 60%
1.6 až 1,7 - antrachinondisulfonanu sodného ... 4 až 8 %1.6 to 1.7 sodium anthraquinone disulfonate ... 4 to 8%
Zpracování směsi sulfo a disulfokyselin antrachinonu z odpadních vod postupnou chlorací, nitrací, redukcí a bromací za vzniku disperzního barviva je známé ze švýc. patentu č. 589 690. Produkt tímto způsobem vyrobený je disperzní barvivo zelenavě modrého odstínu, které je však velmi obtížně použitelné pro přípravu směsné černi.The treatment of a mixture of sulfo and disulfoacids of anthraquinone from wastewater by sequential chlorination, nitration, reduction and bromination to form a disperse dye is known from the Swiss. No. 589,690. The product produced in this way is a dispersion dye of a greenish-blue shade, which is, however, very difficult to use for the preparation of mixed blacks.
226 894226 894
22b fc 9 422b fc 9 4
Tuto nevýhodu odstraňuje způsob výroby dispersnich antrachinonových barviv, tvořených směsí hromovaných aminohydroxy, aminodihydroxy, diaminodihydroxy a diaminohydroxyantrachinonů, vhodných pro přípravu obchodních typů barviv např. Ostacetové námořnické modři, šedí,, černi, z odpadních vod po izolaci antrachinon-l-sulfonanu sodného, které obsahují směs sulfo a disulfokyselin antrachinonu podle tohoto vynálezu. Podstatou vvnálezu je, že se tato směs v odpadních vodách obsažená, podrobí postupně chloraci, fenoxylaci . nitraci, hydrolýze, redukci a bromaci.This disadvantage is overcome by a process for the production of disperse anthraquinone dyes, consisting of a mixture of aminohydroxy, aminodihydroxy, diaminodihydroxy and diaminohydroxyantraquinones, suitable for the preparation of commercial dyes such as Ostacet blue, gray, black, from sewage after isolation of sodium anthraquinone-1-sulfonate contain a mixture of sulfo and disulfoacids of anthraquinone according to the invention. It is an object of the present invention that this mixture contained in the wastewater is subjected to a chlorination and phenoxylation stepwise. nitration, hydrolysis, reduction and bromination.
Chloraci je možno provádět běžnými způsoby, např. pomocí volného chloru, účinkem NaClO ; v přítomnosti Cl- iontů, účinkem Na-ClO apod. Zvlášt výhodné vzhledem k technologické jednoduchosti je použití NaClO Konec chlorace lze sledovat papírovou chromatografií .Chlorination can be carried out by conventional methods, e.g., by using free chlorine, by NaClO ; in the presence of Cl - ions, Na-ClO, etc. The use of NaClO is particularly advantageous in view of technological simplicity.
Fenoxylaci je možno provést známými postupy používanými při syntéze 1,5- a 1,8difenoxyantrachinonu, tj, např, reakcí směsi chlorantrachinonů s fenolem v přítomnosti alkálií, přičemž fenol se používá v mnohonásobném přebytku a slouží zároveň jako rozpouštědlo nebo reakcí směsi chlorantrachinonů s fenolem v org, rozpouštědlech. S výhodou je možno fenoxylaci provést nově vypracovaným postupem dle čs, autorského osvědčení č. 216 639, kde je reakce prováděna v heterogenním systému fenol - vodný roztok KgCO^ směs chlorantrachionů. Po izolaci a usušení je směs fenoxyantrachinonů podrobena nitraci směsí konc. kyseliny dusičné a sírové. Nitrace probíhá hladce při teplotě 20 až 40 °C během několika hodin, Získaný produkt je po promytí vodou zpracováván dále ve formě vodné pasty, Hydrolýza takto připravených nitrofenoxysloučenin je prováděna ve vodně alkalickém prostředí při teplotě cca 90 až 100 °C, Po skončeni hydrolýzy je v témže reakčním zařízení provedena redukce vzniklých nitrohydroxyantrachinonů pomocí vodného roztoku sirníku sodného nebo glukózy na směs aminohydroxyantrachinonů. Tato směs je zpracována bromac í.Phenoxylation can be accomplished by known methods used in the synthesis of 1,5- and 1,8-diphenoxyanthraquinone, ie, by reacting a mixture of chloranthraquinones with phenol in the presence of alkali, wherein the phenol is used in multiple excess and serves simultaneously as a solvent or org, solvents. Advantageously, the phenoxylation can be carried out according to the newly developed procedure according to the author's certificate No. 216 639, where the reaction is carried out in a heterogeneous phenol-aqueous solution of KgCO3, a mixture of chlorantrachiones. After isolation and drying, the phenoxy anthraquinone mixture is subjected to nitration with conc. nitric and sulfuric acids. Nitration proceeds smoothly at 20 to 40 ° C in a few hours. After washing with water, the obtained product is further processed as an aqueous paste. Hydrolysis of the thus prepared nitrophenoxy compounds is carried out in an aqueous alkaline medium at a temperature of about 90 to 100 ° C. in the same reaction apparatus, the resulting nitrohydroxyantraquinones are reduced with an aqueous solution of sodium sulfide or glucose to a mixture of aminohydroxyantraquinones. This mixture is treated with bromination.
Bromaci je možno provést známými způsoby v různých prostředích, např, v prostředí konc. kyseliny sírové, nitrobenzenu, kyseliny chlorovodíkové apod. Výhodné je provádět reakci v prostředí konc. kyseliny sirové, která je nejen dobrým rozpouštědlem zpracovávaných aminohydroxyantrachinonů, ale také zčásti regeneruje vznikající bromovodík zpět na brom, Nareděním reakční směsi vodou se získá modré disperzní barvivo červenavého odstínu. Obsah bromu v barvivu, které je pestrou směsí různě brómovaných aminohydroxya diaminodihydroxyantrachinonů je 20 až 30 %, Takto připravené barvivo je již možno použít pro barvení syntetických vláken, zvláště polyesterových, polyamidových a vláken na bázi triacetátu celulózy. Barvivo se vyznačuje všeobecně dobrými stálostmi. Způsobem dle vynálezu získané kalné modré disperzní barvivo je možno využít k namísení nových značek Ostacetovýeh černí, šedí, modří apod, za přídavku poměrně malého množství nuančních komponent výhodněji než při použití barviva připraveného z čistého 1,5- a 1,8-dichlorantrachinonu. Způsobem dle vynálezu se využívá odpad dosu nezužitkovaný, zvyšuje se čistota odpadních vod, dochází k úspoře suroviny - antrachinonu.The bromination can be carried out by known methods in various environments, e.g. sulfuric acid, nitrobenzene, hydrochloric acid and the like. Sulfuric acid, which is not only a good solvent for the treated aminohydroxyantraquinones, but also partially regenerates the resulting hydrogen bromide back to bromine. By not diluting the reaction mixture with water, a blue reddish dispersion dye is obtained. The bromine content of the dye, which is a varied mixture of differently brominated aminohydroxy and diaminodihydroxyantraquinones, is 20 to 30%. The dye thus prepared can already be used for dyeing synthetic fibers, in particular polyester, polyamide and cellulose triacetate fibers. The colorant is generally characterized by good stability. The opaque blue dispersion dye obtained by the process of the invention can be used to mix new brands of black, gray, blue and the like by adding relatively small amounts of nucleating components more advantageously than using a dye prepared from pure 1,5- and 1,8-dichloroanthraquinone. The method according to the invention utilizes waste not yet utilized, the purity of waste water is increased, and the raw material - anthraquinone is saved.
Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided.
226 894226 894
Příklad 1 - chlorace odpadních vod po izolaci antrachinon-l-sulfonanu sodnéhoExample 1 - Wastewater chlorination after isolation of sodium anthraquinone-1-sulfonate
K 1500 ml filtrátu po izolaci antrachinon-l-sulfonanu sodného se při teplotě 95 až 100 °C nadávkuje 180 až 225 ml 20% roztoku NaClOj v průběhu 4 až 6 hod. Po nadávkování NaGlOj se reakční směs míchá při teplotě 95 až 100 °C 2 až 4 hod. Ghloraci je možno považovat za skončenou, když není přítomna 1-sulfokyselina eventuálně cC , <Cl- disulfokyselina» Kontrola se provede tenkovrstvou nebo papírovou chromatografii. Vzniklý produkt se odsaje, promyje horkou vodou do neutrální reakce a usuší. Získá se 30 až 80 g směsi chlor - a dichlorantrachinonú. Dle analýzy je zastoupení jednotlivých iaomerů následující:To 1500 ml of the filtrate after isolation of sodium anthraquinone-1-sulfonate at 95-100 ° C was added 180-225 ml of a 20% NaClO 3 solution over a period of 4-6 hours. 2 to 4 hours Ghloration can be considered complete when 1-sulfoacid or cC, <C 1 - disulfoacid is absent. Check by thin-layer or paper chromatography. The product was filtered off with suction, washed with hot water until neutral and dried. 30 to 80 g of a mixture of chloro- and dichloroanthraquinones are obtained. According to the analysis, the representation of individual iaomers is as follows:
% %%%
%%
Přiklad 2 - fenoxylace směsi chlor- a dichlorantrachinonúExample 2 - Phenoxylation of a mixture of chloro and dichloroanthraquinones
a) V 82 g fenolu se při teplotě 50 až 60 °C rozpustí 48,9 g KOH. Po rozpuštění se přidá 115 ml vody a 183 g K^CO^. Po důkladném rozmíchání se zvolna nadávkuje 100 g směsi chlorantrachinonů, připravená dle př.l. Reakční směs se vyhřeje na teplotu 118 až 125 °C. Po 4 hod. je reakce skončena. Ukončeni reakce je možno sledovat chromátografií na tenké vrstvě. Po skončení reakce se reakční směs destiluje vodní parou za účelem odstranění nadbytečného fenolu. Před zahájením destilace se k reakční směsi přidá 50 g 10% roztoku draselné soli kalafuny a 20 g pevného octanu sodného.a) Dissolve 48.9 g KOH in 82 g phenol at 50-60 ° C. After dissolution, 115 ml of water and 183 g of K2CO3 are added. After thorough mixing, 100 g of the chloranthraquinone mixture, prepared according to Example 1, are slowly metered in. The reaction mixture was heated to 118-125 ° C. After 4 hours the reaction is complete. The reaction can be monitored by thin layer chromatography. After completion of the reaction, the reaction mixture is distilled with steam to remove excess phenol. 50 g of a 10% solution of rosin and 20 g of solid sodium acetate are added to the reaction mixture before the start of the distillation.
Po skončení destilace se produkt zfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce a usuší. Získá se cca 120 až 130 g produktu, který je směsí fenoxy a difenoxyantrachinonů.After distillation, the product is filtered, washed with water until neutral and dried. 120-130 g of a product which is a mixture of phenoxy and diphenoxyanthraquinones are obtained.
b) V 545 g fenolu se při teplotě 80 °C rozpustí 37,3 g NaOH. Po rozpuštění se vnese 100 g směsi chlorantrachinonů, připravené dle př. 1. Reakční směs se vyhřeje během 0,5 h na 160 °C, Po oddestilování event. přítomné vody se teplota sníží na 150 °C a na této teplotě se udržuje 4 h. Je-li reakce skon-čena, sníží se teplota na 60 až 65 °C a za míchání se během 2 h přikape k reakční směsi 410 g etanolu. Reakční směs se potom ochladí na 25 °C. Vypadlý produkt se zfiltruje, promyje etanolem do čirých filtrátů a 400 ml 1% roztoku NaOH. Nakonec se provede promytí horkou vodou do neutrální reakce. Vodná pasta se usuší. Etanolické filtráty se rozdestilují. Destilační zbytek (vratný fenol) se znovu použije po doplnění fenolem v dalšé násadě. Získá se 90 až 120 g produktu, který je směsi fenoxy- a difenoxyantrachinonů.b) In 545 g of phenol, 37.3 g of NaOH are dissolved at 80 ° C. After dissolution, 100 g of the chloranthraquinone mixture prepared according to Example 1 are introduced. The reaction mixture is heated to 160 DEG C. for 0.5 h. the temperature of the water present is lowered to 150 ° C and maintained at this temperature for 4 h. When the reaction is complete, the temperature is lowered to 60-65 ° C and 410 g of ethanol are added dropwise to the reaction mixture with stirring over 2 h. The reaction mixture was then cooled to 25 ° C. The precipitated product is filtered, washed with ethanol to clear filtrates and 400 ml of 1% NaOH solution. Finally, a hot water wash is performed until neutral. The aqueous paste is dried. The ethanolic filtrates were distilled off. The distillation residue (return phenol) is reused after the addition of phenol in the next batch. 90 to 120 g of product are obtained which is a mixture of phenoxy- and diphenoxyanthraquinones.
Příklad 3 - nitrace směsi fenoxy- a difenoxyantrachinonůExample 3 - nitration of a mixture of phenoxy and diphenoxy anthraquinones
100 g směsi fenoxy a difenoxyantrachinonů připravených dle př, 2 se při teplotě max. 20 °C za míchání vnese čo směsi 352 g směsné nitrační kyseliny a 503 g kyseliny sírové technické 100%. Po dokonalém rozpuštění se reakční směs míchá 12 h při teplotě 30 až 40 °C. Reakční směs se potom přilije do 2000 až 4000 ml studené vody. Vypadlý produkt se zfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce. Zpracovává se dále ve formě vodné100 g of a mixture of phenoxy and diphenoxy anthraquinones prepared according to Example 2 are introduced at a temperature of max. 20 ° C with stirring, which gives a mixture of 352 g of mixed nitrating acid and 503 g of 100% sulfuric acid. After complete dissolution, the reaction mixture was stirred at 30-40 ° C for 12 h. The reaction mixture is then poured into 2000-4000 ml of cold water. The precipitated product is filtered and washed with water until neutral. It is further processed in aqueous form
226 694 pasty. Získá se cca 150 až 160 g látky (přepočteno na suchý produkt). '226 694 paste. 150-160 g (calculated on dry product) are obtained. '
Příklad 4 - hydrolýza a redukce směsi nitrofenoxyantrachinonůExample 4 - Hydrolysis and Reduction of Nitrophenoxyanthraquinones
Směs nitrofenoxyantrachinonů, připravená dle př. 3, odpovídající 100 g suché látky, se rozmíchá v 2000 ml vody. Po rozmícháni se přidá 82 g 50% roztoku NaOH. Reakční suspenze se vyhřeje na 90 až 95 °C. Na této teplotě se udržuje 0,5 až 1 h. Potom se ochladí na cca 70 °C a přidá se 136 g Na2S ve formě cca 15% roztoku. Reakční směs se znovu vyhřeje na 90 až 95 °C a na této teplotě se udržuje 1 h. Po této době je redukce nitroskupin skončena. Reakční suspenze se ochladí na cca 50 °C, zfiltruje a produkt se promyje vodou do neutrální reakce. Usuší se při teplotě cca 70 °C. Získá se cca 27 až 32 g produktu, který je směsí aminohydroxy- a diaminodihydroxyantrachinonů.The mixture of nitrophenoxy anthraquinones, prepared according to Example 3, corresponding to 100 g of dry substance, is stirred in 2000 ml of water. After stirring, 82 g of 50% NaOH solution are added. The reaction slurry is heated to 90-95 ° C. It is kept at this temperature for 0.5 to 1 hour. Then it is cooled to about 70 ° C and 136 g of Na 2 S is added in the form of an approximately 15% solution. The reaction mixture is reheated to 90-95 ° C and maintained at this temperature for 1 h. After this time the reduction of the nitro groups is complete. The reaction suspension is cooled to about 50 ° C, filtered and the product is washed with water until neutral. Dry at approx. 70 ° C. 27 to 32 g of product are obtained, which is a mixture of aminohydroxy- and diaminodihydroxyantraquinones.
Příklad 5 - bromace směsi aminohydroxyantrachinonůExample 5 - Bromination of a mixture of aminohydroxyantraquinones
100 g směsi aminohydroxyantrachinonů. připravené dle př. 4 se rozpustí v 930 g 100% technické kyseliny sírové v níž je předem rozpuštěno 37 g HgBO^. Po úplném rozpuštění se přidá 1 g NaNOg a 54,9 g bromu. Reakční směs se během 2 h vyhřeje na 60 °C a během dalších 2 h na 80 °C. Při 80 °C se reakční směs míchá 4 h. Po této době je rakce skončena. Reakční směs se ochladí na cca 35 °C, přidají se 4 g nitrobenzenu, 10 g dispergétoru Kartamolu SS (ve formě 30% látky) a za míchání se přelije do směsi 1000 g ledu a 6000 ml H20 obsahující 13 g Kartamolu SS (30%). Nezreagovaný brom se zruší účinkem Na2S20^. Produkt se zfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce. Získá se cca 800 g pasty s obsahem 120 až 140 g suché látky. Obsah bromu je 20 až 30 %.100 g of a mixture of aminohydroxyantraquinones. prepared according to Example 4 is dissolved in 930 g of 100% industrial sulfuric acid in which 37 g of HgBO4 is previously dissolved. After complete dissolution, 1 g of NaNO2 and 54.9 g of bromine are added. The reaction mixture was heated to 60 ° C over 2 h and to 80 ° C over a further 2 h. The reaction mixture was stirred at 80 ° C for 4 h. After this time, the reaction was complete. The reaction mixture is cooled to about 35 ° C, 4 g of nitrobenzene, 10 g of Kartamol SS dispersant (as a 30% substance) are added and poured into a mixture of 1000 g of ice and 6000 ml H 2 O containing 13 g of Kartamol SS ( 30%). Unreacted bromine is removed by the action of Na 2 S 2 O 4. The product is filtered and washed with water until neutral. 800 g of a paste containing 120 to 140 g of dry substance are obtained. The bromine content is 20 to 30%.
Surové barvivo popsaným způsobem vyrobené se na perlovém mlýnu umele spolu s disper><átory tak, aby velikost částic odpovídala předepsaným hodnotám a provozní aplikaci při barvení polyesterové příze.The raw dye produced as described above is ground on a bead mill together with dispersants so that the particle size corresponds to the prescribed values and operational application in dyeing polyester yarn.
Obchodní typ se připravuje míšením tzv. základního typu s nuačními komponentami na obchodní typ Ostacetové černi, šedi a námořnické modři.The commercial type is prepared by mixing the so-called basic type with the nuance components to the commercial type Ostacet black, gray and navy blue.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS273982A CS226894B1 (en) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | Method of preparing disperse anthraquinone dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS273982A CS226894B1 (en) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | Method of preparing disperse anthraquinone dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226894B1 true CS226894B1 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=5365339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS273982A CS226894B1 (en) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | Method of preparing disperse anthraquinone dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226894B1 (en) |
-
1982
- 1982-04-16 CS CS273982A patent/CS226894B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6115102B2 (en) | ||
| CN101475487B (en) | Recycling use method of nitration acid | |
| DE2349753A1 (en) | PROCESS FOR NITRATING AROMATIC COMPOUNDS | |
| CS226894B1 (en) | Method of preparing disperse anthraquinone dyes | |
| JPH02202508A (en) | Preparation of condensate from arylsulfonic acid and formaldehyde, and dispersant comprising said condensate | |
| US4784805A (en) | Process for the preparation of anthraquinoid intermediates and vat dyes | |
| US2445538A (en) | Manufacture of quinizarine | |
| DE2300592A1 (en) | NITROANTHRACHINONES | |
| US4218219A (en) | Condensation product from phenothiazine and p-nitrosophenol, process for the production of the condensation product, process for the production of sulfur dyestuffs using the condensation product and the sulfur dyestuffs prepared therewith | |
| US2658899A (en) | Sulfonated anthraquinone naphthocarbazole dyestuffs and process for preparing them | |
| DE2415136A1 (en) | COIL COLORS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION FROM RAW AMINOANTHRACHINON MIXTURES | |
| US2781362A (en) | Alkylation process improvement for vat dyes | |
| EP0184660B1 (en) | Monocyclic bis-oxyethylsulfonyl-benzenes and process for their preparation | |
| JPH08245550A (en) | Method of preparing triphenylmethane colorant | |
| US3127421A (en) | Mixed acid nitration of dispersions of crude dibenzanthrone | |
| US4405785A (en) | Vat dyestuff prepared from crude anthraquinone mixtures | |
| US1464598A (en) | Production of vat dyestuffs | |
| US3230232A (en) | Process for the preparation of certain anthraquinone-carbazole dyestuffs | |
| US2595348A (en) | Process of producing benzanthrone free from anthraquinone impurities | |
| US4408056A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| DE628124C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series | |
| US2767197A (en) | Production of dibenzanthronyls and derivatives thereof | |
| US732090A (en) | Blue sulfur dye and process of making same. | |
| DE1105081B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| US396692A (en) | Fabriken |