CS226921B1 - Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu - Google Patents
Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS226921B1 CS226921B1 CS276082A CS276082A CS226921B1 CS 226921 B1 CS226921 B1 CS 226921B1 CS 276082 A CS276082 A CS 276082A CS 276082 A CS276082 A CS 276082A CS 226921 B1 CS226921 B1 CS 226921B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- derivatives
- phenanthroline
- quinone
- phenanthroline derivatives
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000005045 1,10-phenanthrolines Chemical class 0.000 title claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(=O)C(Cl)=C1Cl VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006890 Doebner-Miller synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 chlorine Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound ClCCC(=O)C1=CC=CC=C1 KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(N)C=C1C XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREVVZMUNPAPOV-UHFFFAOYSA-N 8-aminoquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(N)=CC=CC2=C1 WREVVZMUNPAPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQHHSGRZCKGLCY-UHFFFAOYSA-N 8-nitroquinoline Chemical class C1=CN=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 OQHHSGRZCKGLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXOQGOXTUJOXCA-UHFFFAOYSA-N [I].[Cu] Chemical compound [I].[Cu] WXOQGOXTUJOXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 1
- WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N benzo[h]quinoline Chemical compound C1=CN=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010915 one-step procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu obecného vzorce I
kde R, R.(, R2, R3 a R/, nezávisle na sobě znamenají vodíkový atom, alkyl s jedním až čtyřmi atomy uhlíku nebo fenyl.
Deriváty 1,10-fenantrolinu jsou významnými analytickými činidly užívanými ke kolorimetrickému stanovení některých kovů. Tvoří stálé, velmi intenzívně zbarvené komplexy. Pro vysokou citlivost slouží zejména pro stanovení stopových koncentrací kovů, jako například iednomocné mědi a dvojmocného železa.
Substituované 1,10-fenantroliny se až dosud připravovaly v podstatě třemi způsoby, a to: Skraupovou metodou v přítomnosti mírně zředěné kyseliny sírové, Yalovou metodou v prostředí koncentrované kyseliny fosforečné a Doebner-Millerovou metodou v přítomnosti zředěné kyseliny chlorovodíkové. Podle starších způsobů byly uvedenými metodami připravovány deriváty 1,10-fenantrolinu vícestupňovou syntézou tak, že se nejprve kondenzací o-nitroanilinu a vhodného alkoholu, aldehydu nebo keltonu připravil příslušný derivát 8-nitrochinolinu, který se po izolaci a rekrystalizaci redukoval na 8-aminochinolin, který byl pak dále kondenzován s alkoholem, aldehydem nebo ketonem na derivát 1,10-fenantrolinu. Vícestupňové syntézy 1,10-fenantrolinu jsou popsány například ve švýc. patentovém spisu č. 282 274, dále v publikacích F. H. Čase: J. Am. Chem. soc. 70, 3995 (1948), F. H. Čase: J. Am. Chem. 18, 1541—5 (1951), Brennau, Čase: J. Org. Chem. 19, 919—22 (1954), Sasin, Čase: J. Org. Chem. 20, 1335 (1955).
Novější způsoby, podle Skraupovy nebo Doebner-Millerovy metody, jsou založeny na jednostupňové kondenzaci o-fenyldiaminu a jeho na jádře substituovaných derivátů s příslušnými alkoholy, aldehydy nebo ketony za přítomnosti kyseliny arseničné jako oxidovadla. Tyto způsoby jsou popsány například v publikaci E. S. Oreilly, R. A. Plow226921 man: Austral. J. Chem. 13, 145—9 (1980) a v čs. patentu č. 148 036. Jsou rovněž známy způsoby využívající nitrobenzen nebo nitrofenoly jako oxidační činidla. Jednostupftové postupy bez použití oxidačních činidel jsou popsány například v čs. A. O. 150 747 a A. O. 150 748.
Ačkoliv z uvedených dosud používaných způsobů jsou nejvhodnější způsoby založené na Doebner-Millerově metodě, neboť umožňují používat mírnějšího teplotního režimu, a tím chránit aldehydy nebo ketony před rozkladem a oxidací, přesto mají i tyto postupy řadu nevýhod. Hlavní nevýhodou starších způsobů, ať již jsou založeny na Skraupově, Yalově nebo Doebner-Millerově metodě, je jejich složitost. Vícestupňová syntéza, s nuttností izolace a čištění meziproduktů, je značně technologicky náročná. Další nevýhodou, ať již vícestupňových nebo jednostupňových postupů, je obtížnější izolace produktu, případně i problém likvidace toxických odpadních vod. U způsobů bez použití oxidačních činidel je nevýhodou, že část produktu se znehodnocuje v důsledku disproporcíonální reakce, i když praktické výtěžky jsou vyšší než za použití oxidačního činidla, neboť nedochází k oxidaci velmi citlivého aldehydu nebo ketonu. Navíc bývá při tomto způsobu produkt často znečištěn hydrogenovanými deriváty fenantrolinů, které není možno z produktu jednoduchým způsobem odstranit.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje postup podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že příprava derivátů 1,10-fenantrolinu obecného vzorce I
kde R, Rb R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě vodík, alkyl s 1 alž 4 atomy uhlíku nebo fenyl, při teplotě 353,2 až 383,2 K po dobu 2 až 8 hodin kondenzací o-fenylendiaminu obecného vzorce II
du kde R3 a R4 mají dříve uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III
Rs—CH-CH—C—R2 (III)
I I II
R Rt O kde R, Ri a R2 mají dříve uvedený význam a Rg znamená halogen, zejména chlor, buď samotnými nebo jejich funkčními deriváty, jako například acetaly, aceltáty, oximy a podobně, se provádí v prostředí koncentrované kyseliny chlorovodíkové za použití tetrachlor-p-chinonu a/nebo tetrachlor-o-chinonu jako oxidovadla. Oxidační činidlo je možno přidávat na počátku reakce, v jejím průběhu nebo i po skončení kondenzační reakce. Případně je možno reakcí s oxidačním činidlem zpracovat deriváty 1,10-fenantrolinu získané jiným způsobem, pokud obsahují hydrogenovaná deriváty, zejména při zpracování jiiž vyrobených produktů, které jsou s ohledem na obsah zmíněných hydroge<novaných 1,10-fenantrolinů dále nepoužitelné. Oxidační činidlo nepůsobí oxidačně na citlivé aldehydy a ketony použité při reakci, čímž se dosáhne dokonalejšího využití surovin, stejně jako při dehydrogenačním působení na produkty disproporcionace:
Produkty lze přečistit pomocí kovových komplexů; zinečnatý komplex lze rozložit amoniakem, měďnatý sirovodíkem.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že se v jediné operaci získá produkt ve výtěžku až 70 % teorie, neznečištěný produkty disproporcionace a neoxidovaný meziprodukty. Další výhodou je klidný, bezpečný průběh reakce, nenáročný na obsluhu. Odpadní produkty nejsou toxické. Způsob podle vynálezu lze provozovat v běžných zařízeních, pokud vzdorují účinkům koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
Příklad 1
V 50 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se za míchání při teplotě 353,2 až
373,2 K rozpustí 2,7 g o-fenylenidiaminu a k roztoku se přidá 9,3 g /3-chlorpropiofenonu a 13,5 g teitr.achlor-p-chinonu. Reakční směs se 4 hodiny udržuje za stálého míchání na teplotě 363,2 až 373,2 K. Pak se ochladí na 293,2 až 298,2 K, přefiltruje za přídavku aktivního uhlí a z filtrátu se vysráží zinečnatý komplex přidáním 1 g chloridu zinečnatého v 5 ml vody. Vyloučená sraženina se odsaje, promyje vodou, rozpustí ve vroucím methanolu a produkt se vysráží vodným amoniakem. Krystalický produkt se odsaje a překrystaluje z benzenu. Získá se 2,5 gramů 4,7-diifenyl-l,10-feniantrolxnu o teplotě tání 488,2 až 490,2 K.
Příklad 2
2,7 g o-fenylendiaminu se rozpustí v 50 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové při teplotě 353,2 až 373,2 K, přidá se 9,3 g β-chlorpropiofenonu a směs se zahřívá za stálého míchání 4 hodiny při 383,2 až 373,2 K. Pak se 'přidá 13,5 g tetrachlor-o-chinonu a pokračuje se v zahřívání další dvě hodiny. Po této době se reakční směs ochladí na 293,2 až 298,2 K, přefiltruje se za přídavku aktivního uhlí a z filtrátu se vysráží zinečnatý komplex přidáním cca 20 % vodného roztoku chloridu zinečnatého do ukončení tvorby sraženiny (asi 6 ml). Sraženina se odsaje, promyje vodou, rozpustí ve vroucím metanolu a produkt se vysráží vodným amoniakem. Krystalický produkt se odsaje a překrystaluje z benzenu. Získá se 2,6 g 4,7-difenyl-l,10-fenantrolinu o teplotě tání 488,2 až 491,2 K. Identita produktu byla dále potvrzena hmotově spekfrometrickou metodou, charakterizovanou molekulárním iontem m/e 332 (100 proč.) = M; m/e 331 (41 %) = M+ — 1; m/e 304 (3 '%), m/e 253 (2 %), m/e 166 (9 proč.), m/e 151 (5 %), m/e 138 (2 %), m/e 77 (1 %).
Příklad 3 g nečistého 4,7-difenyl-l,10-fe,nantrolinu obsahujícího hydrogenované deriváty, charakterizovaného tím, že poměr intenzit molekulárních iontů v hmotnostním spektru, pořízeném při ionizační energii elektronů 70 eV, byl pro 4,7-difenyl-l,10-.fenantrolin, dihydro- a tefcrahydroderívát 100 : 1 : 8 a nebyl dále použitelný, byl rozpuštěn za horka v 500 ml toluenu, přidáno 5 g teírachlor-p-chinonu a zahříván k varu pod zpětným chladičem na olejové lázni po dobu 3 hodin. Poté byl roztok ochlazen na laboratorní teplotu, extrahován dvakrát 100 ml 10% hydroxidu sodného, dvakrát 100 ml demineralizované vody a po vysušení bezvodým síranem sodným byl toluen odpařen na rotační vakuové odparce. Odparek byl překrystalován z benzenu a získáno 9,5 g 4,7-difenyl-l,10-fenantrolinu o teplotě tání 489,2 až 490 K. Hmotově spektrometrickou metofi du přímého vypařování do iontového zdroje a monitorováním molekulárním iontů 4,7-difenyl-l,10-ifenaintrolinu (m/e = 332), dihydroderivátu (m/e 334) a tetrahydroderivátu (m/e = 336), nebyla přítomnost iontových druhů 334 a 336 zjištěna.
Příklad 4
V 75 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se při 368,2 až 373,2 K rozpustí
5,5 g o-fenylendiaminu a během asi jedné hodiny se přikape 12,8 g (3-chloretylmetyl~ ketonu v 40 ml etanolu. Pak se přidá 27 g tetrachlor-p-chinonu a reakce se ukončí dalším tříhodinovým záhřevem na 368,2 až 373,2
K.
Roztok se ochladí na cca 323,2 K, zfiltruje s 0,5 g aktivního uhlí, filtráty se neutralizují vodným amoniakem na pH 8 až 9. Vyloučený olej se ponechá zkrystalizovat, oddělí se, rozpustí ve 40 ml 15%, kyseliny octové zahřáté na 363,2 K, roztok se zfiltruje, filtráty alkalizují vodným amoniakem do pH 8 až 9 a reakční směs se ponechá do příštího dne. Ztuhlý surový produkt se krystaluje ze směsi henzenchloroform v objemovém poměru 1 : 1. Získá se 4,5 g 4,7-dimetyl-l,10-fenanitrolinu s teplotou tání
467.2 až 469,2 K.
Pří k lad 5
Kondenzací 6,8 g 4,5-dimetyl-l,2-fenylendiaminu a 20 g β-chlorbutyraldehydu diacetátu s přídavkem 27 g tetrachlor-p-chinonu, postupem stejným jako v příkladě 4, se získá 4,1 g 2,5,6,9-tétrametyl-l,10jfenantrolinu s teplotou (tání 443,2 až 446,2 K.
Příklad 6
Postupem podle příkladu 1 s tím, že místo kyseliny chlorovodíkové se použije 50 ml ledové kyseliny octové, bylo získáno 2,7 g
4,7-difenyl-l,10-fenantrolinu o teplotě tání
488.2 až 490,2 K.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu obecného vzorce IRVYNALEZU kde R, Ri, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vodíkový atom, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenyl, kondenzací s o-fenylendiaminu obecného vzorce II (ID (I) kde R3 a R4 mají dříve uvedený význam se sloučeninou obecného vzorce III,R5—CH—CH—C—R2 (III)I I 11R Rl O kde R, Ri a R2 mají dříve uvedený význam a R5 znamená halogen, zejména chlor, nebo s jejími funkčními deriváty, jako acetáty, acetaly, oximy, vyznačený tím, že reakce, popřípadě i zpracování derivátů 1,10-fenantrolinu vyizolovaných z reakčních směsí, pokud obsahují hydrogenované deriváty, se provádí v prostředí koncentrované kyseliny chlorovodíkové za použití tetrachlor-p-chlnonu a/nebo tetrachlor-o-chinonu, které se přidávají na počátku reakce, a/nebo v průběhu, nebo po jejím ukončení.Severografia, n. p., Závod 7, MostCena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS276082A CS226921B1 (cs) | 1982-04-17 | 1982-04-17 | Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS276082A CS226921B1 (cs) | 1982-04-17 | 1982-04-17 | Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226921B1 true CS226921B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5365592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS276082A CS226921B1 (cs) | 1982-04-17 | 1982-04-17 | Způsob výroby derivátů 1,10-fenantrolinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226921B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0282893A3 (de) * | 1987-03-20 | 1990-01-31 | Bayer Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von 1,10-Phenanthrolinen |
| WO2010127575A1 (zh) * | 2009-05-06 | 2010-11-11 | 北京阿格蕾雅科技发展有限公司 | 2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲络啉的一步合成方法 |
-
1982
- 1982-04-17 CS CS276082A patent/CS226921B1/cs unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0282893A3 (de) * | 1987-03-20 | 1990-01-31 | Bayer Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von 1,10-Phenanthrolinen |
| WO2010127575A1 (zh) * | 2009-05-06 | 2010-11-11 | 北京阿格蕾雅科技发展有限公司 | 2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲络啉的一步合成方法 |
| CN101880278B (zh) * | 2009-05-06 | 2012-08-01 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲络啉的一步合成方法 |
| KR101338297B1 (ko) | 2009-05-06 | 2013-12-09 | 베이징 어글레이어 테크놀러지 디벨롭먼트 컴퍼니 리미티드 | 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린의 단일 단계 합성방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bechgaard et al. | Synthesis of 1, 3-diselenole-2-selones and-2-thiones | |
| Tschampel et al. | Arylboronic Acids. VII. Some Reactions of o-Formylbenzeneboronic Acid1 | |
| Fieser et al. | The n-methylformanilide synthesis of aldehydes | |
| Jaffe et al. | Synthesis of benziodathiazoles | |
| Major et al. | Resolution of dl-α-Hydroxy-β, β-dimethyl-γ-butyrolactone | |
| Maki et al. | Studies of Rearrangement Reaction. VIII. Ring-Contraction from Pyridazinone Derivatives to Pyrazolone Derivatives.(3). | |
| Carpenter et al. | Reactions of 2H, 3H-Thieno [3, 2-b] pyrrol-3-one. I. | |
| Nasielski et al. | An unexpected course of the Meisenheimer reaction: aryl phosphates in the reaction of phosphoryl chloride with 2, 3-diphenylquinoxaline-N1-oxide. | |
| Nielsen et al. | 6-Hydroxy-5, 6-dihydro-4H-1, 2-oxazine 2-oxide system. Absence of ring-chain tautomerism in 5, 5-dinitro-2-pentanone | |
| Papa et al. | X-Ray Diagnostics. VI. Diiodohydroxydihydrostilbazoles and Related Compounds | |
| Turner et al. | Acridizinium ion chemistry. VII. Halogenation | |
| HU191639B (en) | Process for pruducing of 6-anilino-5,8-chinoxalindion derivates | |
| Skinner et al. | 1, 6-Di-O-phenylsulfonyl-D-mannitol. Its Preparation and Use in the Synthesis of Some Derivatives of D-mannitol | |
| Wibaut et al. | The ozonolysis of quinoline, 6, 7‐dimethylquinoline, 5, 8‐dimethylquinoline, and 2, 3‐dimethylquinoline in connection with the reactivity of the bonds in the ring system | |
| Mosher et al. | Benzene ring substituted 2-acetyl-1, 3-indandiones | |
| Krapcho et al. | The Mechanism of Formation of the Sodium Salt of Tetraethylpropene-1, 1, 3, 3-tetracarboxylate during the Reaction of Dichlorocarbene with the Sodium Salt of Diethyl Malonate | |
| Malament et al. | . beta.,. beta.,. beta.',. beta.'-Tetrabromoazoethenes. Synthesis, bromine addition, and molecular decomposition | |
| Fujimoto et al. | An Intermediate in the Grignard Reaction | |
| Re et al. | Synthesis and transformations of d, 1-8 (14)-dehydroestrone | |
| Somasekhara et al. | SYNTHESIS OF FUSED HETEROCYCLICS: PART I | |
| CROMWELL et al. | Indenoquinolines. II. 1a Derivatives of 6H-Indeno (2, 1-b) quinoline | |
| 牧敬文 et al. | Studies of Rearrangement Reaction. VIII. Ring-Contraction from Pyridazinone Derivatives to Pyrazolone Derivatives.(3). | |
| Brown et al. | Reactions of 2, 2-dialkyl-1, 2-dihydroquinolines. Part VI. Further bromination studies | |
| Marker et al. | Sterols. LXVII. Sarsasapogenin Derivatives. Bromo Compounds | |
| Islam et al. | Structural isomers in the perkin reaction. II. Products of interaction of 4‐bromophthalic anhydride with phenylacetic acids and some of their reactions |