CS230306B1 - Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu - Google Patents
Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu Download PDFInfo
- Publication number
- CS230306B1 CS230306B1 CS230281A CS230281A CS230306B1 CS 230306 B1 CS230306 B1 CS 230306B1 CS 230281 A CS230281 A CS 230281A CS 230281 A CS230281 A CS 230281A CS 230306 B1 CS230306 B1 CS 230306B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- kmol
- hexamethylenetetramine
- mother liquors
- production
- water
- Prior art date
Links
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 title claims description 29
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 title 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 12
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 amino-substituted triazine ring Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N guanidine;nitric acid Chemical compound NC(N)=N.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- IBIRZFNPWYRWOG-UHFFFAOYSA-N phosphane;phosphoric acid Chemical compound P.OP(O)(O)=O IBIRZFNPWYRWOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- QYXHJMXBZWOTJN-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;guanidine Chemical compound O=C.NC(N)=N QYXHJMXBZWOTJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000012358 sourcing Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
Vynález sa týká Jednoduchého sposobu spracovania matečných lúhov z výroby hexametylémtetrainínu, získaného amoniakalizácicu vodných roztokov fořmaldehydu, na polykondenzačné živice a amónne soli.
Z patentovej literatury sú známe postupy (ZSSR autorského osvedčenia číslo 487 930, 501 678; V. Británia patent číslo 1 390 370 a ďalšie), ktoré používají! hexametylémtetramín pri výrobě polykondenzačných živíc, hlavně na báze močoviny a fořmaldehydu, ako modifikačnú přísadu, za účelom získania živíc k špeciálnym aplikáciam. Avšak nie je známy postup, ktorý by používal pri výrobě polykondenzačných živíc samotný hexametyléntetramín ako zdroj formaldehydu, čo je možné vysvětlit ekonomickou nevýhodnosťou uvažovaného sposobu. Uvedenú nevýhodnost je možné odstrániť využitím matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu, ktoré sú nežiadúcim odpadom. Doposiať nie je z dostupných literárných zdrojov známe zodpovedajúce využitie matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu v chemickej syntéze. V súčasmosti používaným sposobom likvidacie odpadných roziOKov hexametyléntetramínu je ich spa1'ovanie. Ak prihliadame na objektivně stažené podmienky v získávání surovin a vzhladom na ochranu a tvorbu životného prostredia je tento stav nedostatočný. Uvedené problémy rieši tento vynález.
Podlá tohto vynálezu sa spósob spracovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu, získaného amoniakalizáciou vodných roztokov fořmaldehydu, na polykomdenzačné živice a/alebo amónne soli, uskutočňuje tak, že na matečné lúhy z výroby hexametyléntetramínu vo vodnom reakčnom prostředí aspoň s jednou zlúčentaou s pohyblivým atomoin vodáka všeobecného vzorca
Ri \
N—C--NH2
Z II
Rz x kde
X je kyslík alebo NH,
Ri je vodík a
R2 znamená vodík, NH2 alebo CN alebo tiež X spolu s Ri a Rz je zbytok amínosubistituovaného triazínovélio prstence, s výhodou močoviny alebo solí guanidínu, v množstve 4 až 8 kmol, s výhodou 4,6 až ,5,7 kmol na 1 kmol přítomného hexametyléntetramínu, sa posobí miinerálnou kyselinou v množstve 1,5 až 4,5 kmol, s výhodou v množstve 1,8 až 3,7 kmol na 1 kmol príítom230306 ného hexametyléntetramínu pri teplote 4 až 103 °C po dobu 5 až 80 minút, s výhodou 23 až 40 minút, za vzniku roztoku alebo siuspeihzie.
Medzi výhody postupu podl'a vynálezu možno zariadiť predovšetkým tú skutočnoísť, že aplikficiou matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu sa spája záujem priemyslu (likvidácia výrobného odpadu) so šetřením nedostatkového formaldehydu, resp. amoniaku. Týmto riešením sa súčasne zamedzí případnému vzniku škod kontamináciou ovzdušia, resp. znečištěním vodných Zdrojov. V neposlednom řade vhodným výběrem minerálnej kyseliny sa možu zároveň vyrábať a) technicky a ekonomicky hodnotné produkty s možnosťou širokého uplatnenia.
Pojem matečné lúhy z výroby hexametyléntetramínu označuje vodné roztoky hexametyléntetramínu obyčajne nasýtené, znečistěné polyolmi (Cs až Cz) alebo cukrom Cs až C7 korešpondujúcim N-Mannichovými bfizami.
Vynikajúce výsledky tvorby polykondenzačných živíc s vysokým výtažkem sa dosahujú vhodným zriedením matečných lúhov vodou a/alebo použitím dalších „reaktans“ zodpovedajúcej koncentrácie. Vzhladom ,k reakčnej rýchlosti je možné pracovat v širokom rozmedzí teploty, ktorá obvykle nepřesahuje 105 °C. K vytvoreniu reakčného prostredia sa hodí celý rad kyslo reagujúcich súhstancií, ako je například kysličník sírový, sulfurylchlorid, kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, hlavně však kyselina trihydrofosforečná a dusičná.
Z možnosti použitia k základnému polykondemzačnému viazaniu uvolněného formaldehydu „in šitu“ z matečných lúhov sa hodí celý rad zlúčenin aspoň s jedným pohyblivým atómom vodíka, ako je například močovina, tiomočovina, melamín, guanldín, dikyanamid, amiinoguananidín, aka aj aromatické zlúčeniny, například fenol, kirezol a pod. Vzhladom na širokú technickú dostupnost je však najvýhodnejšia velkotonážne vyrábainá močovina, či už v pevnom stave alebo v roztoku.
Získaný nerozpustný reakčný produkt sa připadne odsolí a/alebo spracováva niektorou z běžných technik sušenia.
(Pozn.: suspenzie s obsahom dusičnanov sú z bezpečnostného hfadiska nevhodné pre sušenie v rozprašovacích sušlarňach).
Produkty získané pódia tohto vynálezu sú vhodné pre aplikáciu vo výrobě kombinovaných hnojív; vo formě práškovej sú aplikovatelné pre antispekavú úpravu hnojív. Ďalej sú použitelné ako komponenty hnojív vo formě suspenzie, či roztoku, alebo ako samotné hnojivo s pomaly posobiacim dusíkom. Použitie vhodnej kyseliny a techniky spracovania rezultujúcej reakčnej zmesi rozširujú možnosti použitia získaných produktov.
Příklad 1
K dispozicii sú matečné lúhy po kryštallzácii hexametyléntetramínu, ktoré obsahiujú 501,2 g hexametyléntetramínu v 1000 ml a ďalšie pirímesi, hlavně polyoly, respektive cukrom C5 až C7 korešpondujúcej zlúčeniny, ktorýeh obsah vyjádřený ako obsah glukózy je 1,65 % hmot.; stanovený odparok 1000 ml uvedeného matečného lúhu je 518,2 gramov.
Do aparátu s turbínovým miešadlom sa nadávkuje 2,5 m3 matečných lúhov uvedeného zloženia (t. j. 8,94 kmol hexametyléntetramínu a 81,5 kmol vody), ktoré sa zriedi 3 m3 vody (t. j. 166,67 kmol vody). Ďalej do tohto roztoku sa přidá 2880 kg močoviny (t. j. 48 kmol močoviny). Po rozpuštění močoviny sa pri teplote 4 °C za intenzívneho miešania dávkuje kyselina sírová 94,1 %-ná v množstve 910 litrov (it. j. 15,99 kmol kyseliny sírovej a 5,46 kmol vody) v priebehu 10 minút. V priebehu dávkovania teplota reakčnej zmesi stúpne a na konci dosiahne teplotu varu (t. j. 98 až 101 °C). 20 minút po skončení dávkovania kyseliny sírovej vzniknutá sulspenzia s pH 5 až 6 sa nastrekuje do rozprašovače] sušiarne (teplota na vstupe 176 0,C a na výstupe 90 + 5 °C). Získá sa práškový produkt s obsahom 24,38 % hmot. organicky viazaného dusíka, 9,47 % hmot. amoniakálneho dusíka a 61,1 % hmot. vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu. Pri cca 5 % úlete sa získá 5450 kg produktu.
Příklad 2
Do 1 m3 matečných lúhov po kryštalizácii hexametyléntetramínu, rovnakého zloženia ako v příklade 1, (t. j. 3,58 kmol hexametyléntetramínu a 32,6 kmol vody) sa přidá 1180 kg močoviny (t. j. 19,67 kmol močoviny ) a 1,95 m3 kyseliny fosforečnej 37,6 %-nej (t. j. 7,97 kmol kyseliny fosforečnej a 72 kmol vody). Zmes sa za stálého miešania vyhřeje na teplotu 96 až 98 °C a v tomto teplotnom rozmedzí sa udržuje 30 minút. Získá sa poměrně hustá suspenzia s pH 6 až 6,5, ktorá obsahuje 22,05 % hmot. vodonerozpustných močovinoformaldehydových kondenzátov, 3,8 % hmot. amoiniakálneho dulsíka a 5,66 % hmot. fosfátového fosforu.
Vysušením suspenzie ako v příklade 1 sa získá práškový produkt, obsahujúci 6,78 % hmot. amoniakálneho dusíka, 23,52 % hmot. organicky viazaného dusíka a 9,95 % hmot. fosfátového fosforu. Pri cca 5 %-ných úletech sa získá 2360 kg sušiny.
Příklad 3
K dispozicii sú matečné lúhy po kryštalizácii hexameítyléntetramínu, ktoré obsahiujú 506,8 g substancie v 1000 ml. Obsah vediaj230306
S ších produktov syntézy hexametyléntetramínu (t.j. polyolov, resp. cukrov Cs až C7) v týchto lúhoch je 1,29 % hmot. vyjádřených ako glukóza a stanovený odparok 1000 ml uvedeného matečného luhu je 522,2 g.
Do 1 m3 matečných lúhov uvedenej kvality (t. j. 3,62 kmol hexametyléntetraminu a 32,38 kmol vody) sa přidá 1000 kg močoviny (t. j. 16,67 kmol). Táto zmes sa za miešania vyhřeje na 60 °C. Pri tejto teplote sa nadávkuje 2,4 m3 kyseliny dusičnej 22,18 %-nej (t. j. 9,53 kmol kyseliny dusičnej a 117,01 kmol vody). Zmes sa vyhřeje na teplotu 99 až 103 °C a v tomto teplotnom rozmedzí sa udržuje 40 mlnút. Po vychladnutí na teplotu okolia sa získá zakalený roztok (pH = = 6,5 až 7) s obsahom 3,40 % hmot. dusíka amoniakálneho, 12,48 % dusíka nitrátového a 11,14 % hmot. dusíka organického (pozn.: z 'roztoku je mierne cítit amoniak).
Příklad 4
Do 1 m3 matečných lúhov po kryštalizácii hexametyléntetraminu, kvalitou totožných s lúhmi použitými v příklade 3 (t. j. 3,62 k-mol hexametyléntetraminu a 32,38 kmol vody), sa přidá 1240 kg močoviny (t. j. 20,67 kmol) a za nestálého miešania sa rýchlo nadávkuje 1,5 m3 kyseliny duísičnej 44,21 %-nej (t. j. 13,35 kmol kyseliny dusičnej a 58,97 kmol vody). Reakčná zmes sa vyhřeje na teplotu varu (98 až 101 °C) a táto sa udržuje samovolné exotermickou reakciou po dobu 8 mlnút. Po 15 minutovom doreagovaní pri teplote 96 až 98 °C sa získá velmi hustá súspeinzia, pH ktorej je 6 až 6,5. Suspenzia obsahuje 5,33 % hmot. amoniakálneho dusíka, 19,8 % hmot. nitrátového dusíka a 13,9 % hmot. organicky viazaného dusíka, pričom obsah vodonerozpustných močovinoformaldehydových kondenzátor je 31,6 % hmot.
Příklad 5
Do 1 ,m3 matečných lúhov po kryštalizácii hexametyléntetraminu, kvalitou totožných s lúhami, použitými v příklade 3 (t.j. 3,62 kmol hexametyléntetraminu a 32,38 kmol vody] sa přidá 1,1 m3 vody (t. j. 61,11 kmol vody) a 565 kg guanidínnitrátu (t.j. 4,62 kmol guanidínnitrátu). Reakčná zmes sa vyhřeje na teplotu varu (t.j. 98 až 101 °Cj. ktorá sa potom 6 minút samovolné udržuje exotermickou reakciou. Po 30 minútach doreagovania pri 95 až 98 °C sa získá suspenzia, obsahujúca 7,65 % hmot. amoniakálneho dusíka, 2,44 % hmot. nitrátového dusíka, 7,32 % hmot. organicky viazaného dusíka, pričom obsah vodonerozpustných guanidínformaldehydových kondenzátov je 29,8 percenta hmot.
Claims (2)
1. Sposoh spracovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetraminu, získaného amoniakalizáciou vodných roztokov formaldehydu, na polykondenzačné živice a/alebo amonné soli, vyznačujúci sa tým, že na matečné lúhy z výroby hexametyléntetraminu vo vodnom reakčnom prostředí aspoň s jednou zlúčeniinou s pohyblivým atómom vodíka všeobecného vzorce
Ri \
N—C—NH2
Z II
Rž x kde
X je kyslík alebo NH, vynalezu
Ri je vodík a
R2 znamená vodík, NH2 alebo CN alebo tiež X spolu s Ri a Rz je zbytok amínosubštiCuovaného triazínového prstenca, s výhodou močoviny alebo solí guanidínu, v množstve 4 až 8 kmol, s výhodou 4,6 až 5,7 kmol na 1 kmol přítomného hexametyléntetramínu, sa působí minerálnou kyselinou v množstve 1,5 až 4,5 kmol, s výhodou v množstve 1,8 až 3,7 kmol na 1 kmol přítomného hexametyléntetraminu pri teplote 4 až 103 °C po dobu 5 až 80 minút, s výhodou 23 až 40 minút, za vzniku roztoku alebo siuspeinzie.
2. Sposob spracovania podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že vodné reakčné prostredie je tvořené 24 až 50 kmol, s výhodou v množstve 25,2 až 41,3 kmol vody na 1 mól přítomného hexametyléntetraminu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS230281A CS230306B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS230281A CS230306B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230306B1 true CS230306B1 (sk) | 1984-08-13 |
Family
ID=5359747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS230281A CS230306B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230306B1 (sk) |
-
1981
- 1981-03-30 CS CS230281A patent/CS230306B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5266097A (en) | Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition | |
| CA2340370A1 (en) | Highly available particulate controlled release nitrogen fertilizer | |
| JPS58208186A (ja) | 窒素を緩徐に放出する肥料の製造方法 | |
| US4028087A (en) | Fertilizer processes incorporating scrubbed flue gas sludge byproduct | |
| CN1894172A (zh) | 延长释放的含氮粒状肥料 | |
| CS230306B1 (sk) | Sposob spcovania matečných lúhov z výroby hexametyléntetramínu | |
| KR840004050A (ko) | 입상 복합비료의 제조법 | |
| US2774749A (en) | Production of dicyandiamide-formaldehyde condensation products | |
| US3974262A (en) | Two stage process for producing ammonium phosphates | |
| Butler et al. | Mechanistic studies in the chemistry of urea. Part 9. Reactions of 1, 2-diaminoethane and related compounds with urea and N-alkylated ureas | |
| AU768441B2 (en) | Method for treating fertilizer process solutions | |
| US2524054A (en) | Preparation of guanidine salts | |
| US3974263A (en) | Process for producing ammonium phosphate in two stages | |
| US3214259A (en) | Method of producing free-flowing fertilizer | |
| Pranke | Cyanamid, Manufacture, Chemistry and Uses | |
| SU1685901A1 (ru) | Способ получени сложного удобрени | |
| GB735356A (en) | Production of melamine | |
| GB1035483A (en) | Fertilizer manufacture | |
| UST973004I4 (en) | Production of urea-ammonium polyphosphates from urea phosphate | |
| SU1114669A1 (ru) | Способ получени медленнодействующего удобрени | |
| AT332879B (de) | Verfahren zur herstellung von melon | |
| US3268325A (en) | Method of preparing solid homogeneous fertilizer mixture of nitrogen, phosphorus andpotassium values | |
| CS272872B1 (en) | Method of agent production for nitrifying bacteria function inhibition | |
| DE1595493C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kon densationsprodukten aus Harnstoff und Aldehyden | |
| CS213450B1 (cs) | Sposob příprav/ NP a/elebo NPK suspenzného hnojivé obsehujúcehp pomely uvolňujúci dusík |