CS231547B1 - Sposob přípravy 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spňsobu přípravy 1-deOxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu z L-ribózy. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa reakčná zmes sodných solí po nitrometánovej syntéze rozpustí v 2 až 10°/onej kyselině octovej, deionizuje na vymieňači katiónov a vykryštalizuje. Vynález má rozsiahle použitie ako medziprodukt pri príprave vzácných sacharidov L-alózy a L-altrózy. Tieto látky sa využívajú v medicíně, biochémii, mikrobiologii a v génovom inžinierstve.

Description

Vynález sa týká sposobu přípravy 1-deoxy-l-nltro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu.

Příprava 1-deoxy-l-nitro-alditolov sa uskutočňuje nitrometánovou syntézou [J. C. Sowden: Adv. Carbohyd. Chem. 6, 291 (1951)]. Působením nitrometánu a metylátu sodného na D-xylózu sa připravila zmes sodných solí 1-deoxy-l-nitro-D-gulitolu a 1-deoxy-l-nitro-D-iditolu, ktorá po rozpuštění vo vodě sa deionizovala a získala v 45 až 50 % výtažku 1-deoxy-l-nitro-D-gulitolu a 1-deoxy-l-nitro-D-iditolu [Η. H. Baer: Adv. Carbohyd. Chem. Biochem. 24. 67 (1969)]. Z L-arabinózy nitrometánu a metalázu sodného sa po deionizácii získá zmes 1-deoxy-1-nitro-L-glucitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu v 50% výtažku [L. C. Sowden, H. O. L. Fischer: J. Am. Chem. Soc. 67, 1963 (1947); J. C. Sowden, Methods Carbohyd. Chem. 1, 132 (1962)]. Podobné z L-xylózy vzniknutá zmes 1-deoxy-l-nitro-L-gulitolu a 1-deoxy-L-iditolu sa dosiahla v 52 % výtažku, ako aj pri kondenzácií z D-lyxózy zmes 1-deoxy-l-nitro-D-galaktitolu a 1-deoxy-l-nitro-D-talitolu sa dosiahlo 53 % [J. C. Sowden, H. O. L. Fischer: J. Am. Chem. Soc. 67, 1713 (1945); Μ. B. Perry, A. C. Webb: Can.

J. Chem. 46, 2481 (1968)].

Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje spůsob přípravy 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu podta vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že sa sodné soli 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu před deionizáciou rozpustia v zriedenej kyselině octovej, čím sa zabráni spatnému rozkladu na L-ribózu. Roztok sa podrobí deionizácii cez vymieňač katiónov a zahustí na sirup, z ktorého vykryštalizujú.

Výhodou navrhovaného spůsobu přípravy

1-deoxy-l-nitro-L-altritolu a 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu oproti doterajším postupom je, že předmětný spůsob je hospodárnější nako!¹ko sa dosiabli až 82 % výtažky 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu.

Příklad 1

Zmes L-ribózy (150 gj sa mieša v sulfonačnej banke, ktorá je opatřená chlórkalciovým uzáverom a spatným chladičom s roztokom metylátu sodného připraveného rozpuštěním sodíka (31,5 g) v metylalkohole (1350 mlj a s nitrometánom (540 ml) pri 20 °C po dobu 14 h. Vylúčené soli 1-deoxy-l-nitro-L-alitol a 1-deoxy-l-nitro-L-altritol sa odfiltrujú na frite S 1 premyjú metylalkooholom (250 ml) a rozpustia v 2%-nej kyselme octovej (2000 ml). Roztok sa deionizuje cez kolónu vymieňača katiónov o rozmeroch s dl'žkou 60 cm a priemerom 4 cm. Eluát z kolony sa zahustí na sirup a získá sa (173 g) zmesi 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu v 82%-nom výtažku.

P r í k 1 a d 2

Postupuje sa ako v příklade 1, s tým rozdielom, že namiesto 2 % kyseliny octovej sa použije 10'%-ná kyselina octová. Získá sa (175 gj zmesi 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu v 84%-nom výtažku.

Vynález má rozsiahle využitie pri přípravě 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu, ktoré sú medziproduktami pri přípravě tažko dostupných vzácných sacharidov L-alózy a L-altrózy. Tieto látky sa využívajú hlavně v medicíně, biochémii, mikrobiologii a génovom inžinierstve.

Claims (1)

1. PREDMET

   Spůsob přípravy 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu z L-ribózy nitrometánovou syntézou vyznačujúci sa tým, že

   VYNALEZU sa ich sodné soli rozpustia v 2 až 12%-nej kyselině octovej, deionizujú cez vymieňač katiónov, zahustia a vykryštalizujú.