CS231795B1 - Sposob stanovenia epoxidických skupin - Google Patents
Sposob stanovenia epoxidických skupin Download PDFInfo
- Publication number
- CS231795B1 CS231795B1 CS83459A CS45983A CS231795B1 CS 231795 B1 CS231795 B1 CS 231795B1 CS 83459 A CS83459 A CS 83459A CS 45983 A CS45983 A CS 45983A CS 231795 B1 CS231795 B1 CS 231795B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- isotactic polypropylene
- bound
- epoxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Vynález spadá do odboru makromolekulárne] chémie. Týká sa stanovenia epoxidických skupin viazaných na práškovom izotaktickom polypropyléne s obsahom 0,5 až 2,0 % hmotnostných epoxidického kyslíka.
Podstatou sposobu podlá vynálezu je, že 1 hmotnostný diel práškového izotaktického polypropylénu reaguje s 0,3 až 0,4 hmotnostných dielov látky obsahujúcej v molekule pohyblivý atóm vodíka viazaný na atóm dusíka alebo síry, s výhodou sukcínimidom,
2-merkaptobenztiazolom alebo dietanolamínom v prostředí 3,6 až 4,8 hmotnostných dielov organických rozpúšťadiel, s výhodou n-heptánu, dioxánu, dimetylformamidu alebo ich zmesi, připadne za přítomnosti 0,02 až 0,4 hmotnostných dielov katalyzátore, ktorým je terciárny amin, počas 2 až 5 hodin pri teplote 90 až 100 CC. Stanovuje sa hmotnostný prírastok na práškovom polypropyléne a/alebo viazaný dusík, síra.
Vynález sa týká sposobu stanovenia epoxidických skupin.
Kvantitativné stanovenie epoxidických skupin představuje jednu z najobtiažnejších úloh v organickej analýze. Hlavnú komplikáciu spůsobuje velká reaktivita tejto funkčnej skupiny, umožňujúca reakcie spojené s otvorením epoxidového kruhu, rožne prešmyky za tvorby karboinylových funkčných skupin, vzniku enolov alebo polymérov, príp. dalších reakčných produktov vznikajúcich z produktov primárných premien epoxidickej funkčnej skupiny. Vedenie reakcie epoxidickej funkčnej skupiny tak, aby ju bolo možné použit na jej kvantitativné stanovenie vyžaduje zvyčajne rozsiahlu optimalizáciu podmienok stanovenia.
Metody stanovenia epoxidických skupin v polyméroch sú vo váčšine prípadov založené na adícii halogenovodíka majčastejšie volného chlorovodíka alebo v pyridínium chloride alebo pyridínium perchloráte na epoxidovú skupinu vo vodnom prostředí. Ako činidla sa používajú tiež tiosíran sodný, siričitan sodný, alebo kyselina jodistá. Metódy prevedenia sú majčastejšie titračné, připadne s turbidimetrickým meraním. Pri nepriamej metóde sa určí prebytok činidla, ktorý nezreagoval. Určitým riešením je použitie fyzikálnych alebo fyzikálno-chemických inštrumentálnych metod pri stanovení. Stanovenie epoxidických funkčných skupin viazaných na polyméry má svoje specifické zvláštnosti, najma ak sú polyméry v tuhom stave, pretože tu vystupujú do popredia adsorpčné javy prebiehajúce na povrchu tuhej fázy.
Uvedené nedostatky sú odstránené u sposobu stanovenia epoxidických skupin podlá vynálezu viazaných na práškovom izotaktickom polypropyléne s obsahom 0,5 až 2,0 percent hmotnostných epoxidického kyslíka, podstatou ktorého je, že 1 hmotnostný diel práškového izotaktického polypropylénu reaguje s 0,3 až 0,4 hmotnostných dielov látky, obsahujúcej v molekule pohyblivý atom vodíka vlazaný na atom dusíka alebo síry, s výhodou sukcínimidom, 2-merkaptobenztiazolom alebo dietanolamínom v prostředí 3,6 až 4,8 hmotnostných dielov organických rozpúšfadiel, s výhodou n-heptánu, dioxánu, dimetylformamidu alebo ich zmesi, připadne za přítomnosti 0,02 až 0,04 hmotnostných dielov katalyzátore, ktorým je terciárny amin, počas 2 až 5 hodin pri teplote 90 až 100 °C a epoxidické skupiny sa stanoví z hmotnostného prírastka na práškovom izotiaktickom polypropyléne a/ /alebo z obsahu viazaného dusíka alebo síry stanovených elementárnou analýzou. Práškový izotaktický polypropylén s obsahom 0,5 až 2,0 % hmot. epoxidického kyslíka sa získává očkováním nízkooxidovaného polypropylénu 2,3-epoxypropylmetakrylátom vo vodnej emulzii pri teplote 30 °C za aktivácie reakcie chelátom dvojmocného železa.
Metoda podlá vynálezu umožňuje získat přesné výsledky pri časovom priebehu reakci! polymérov, prejavujúcich sa poklesom obsahu epoxidických skupin, resp. ich vzniku.
Epoxidické funkčně skupiny můžu za určitých podmienok reagovat s látkami obsahujúcimi pohyblivý vodík, ako to už bolo popísané v čs. AO č. 218 602 pp-CH-CH.+ HX xoz
Látky cbsahujúce mimoriadne pohyblivý vodík je možné použit na kvantitativné stanovenie epoxidických funkčných skupin viazaných na práškovom izotaktickom polypropyléne. Použitá látka musí mať z dóvodov jednoznačnej interpretácie výsledku iba jeden pohyblivý vodík schopný sa viazať na epoxidickú skupinu, pričom je užitočné ju použit' v molovej prevahe. Ako vhodnými sa ukázali činidlá ako sukcínimid,, 2-merkaptobienztlazol a dietanolamín.
Ich účinok může byt podpořený přidáním katalytického množstva terciárneho aminu, ktorý skracuje dobu potrebnú k stanoveniu a znižuje teplotu reakcie. Použité rozpúšťadlo má za úlohu sprostredkovať styk činidla s povrchom polymeru. Teplota stanovenia je určená stabilitou epoxidickej funkčnej skupiny a je volená tak, aby ešte nedocházelo k iným reakciám. Je výhodné stanovenie robit v inertnej atmosféře, ako například pod dusíkom.
-PP-CH-CHrX
J
OH
Výsledok stanovenia sa vyčísli z prírastku hmotnosti vzorky po jej premytí a vysušení, preto použité činidlá musia mať dostatečné vysokú molekulovú hmotnosť, aby prírastok hmotnosti vzorky bol spolahlivo identifikovatelný. Přítomnost presne definovaného množstva dusíka alebo síry v činidle umožňuje ověřit výsledok vážkovej analýzy tiež elementárnou analýzou stanoveních ich obsahu v stanovenej vzorke.
Spůsob stanovenia podlá vynálezu je možné použit na sledovanie časového priebehu různých reakcii poklesom obsahu epoxidických funkčných skupin v polyméri, alebo tiež priebeh ich vzniku. Výhodné je toto sledovat v ampulkách v statickom převedení pri použití série vzoriek.
Chyba stanovenia epoxidickej skupiny uvedenou metodikou bola zrovnatelná s chybou získanou u iných postupov v homogénnej fáze.
Predmet vynálezu je doložený na nasledujúcich príkladoch.
Příklad 1
Do ampulky s obsahom 15 cm3 v inertnej dusíkovej atmosféře sa nadávkuje 1,0 g práškového izotaktického polypropylénu s obsahom 0,5 až 2,0 % hmotnostně epoxidického kyslíka, činidlo, ktorým je 0,3 g sukcínimidu v dvojmolovom přebytku voči epoxidickým skupinám, 5 cm3 zmesi rozpúšťadiel, ktorým je 3,1 g n-heptánu a 0,5 g dioxánu a katalyzátor, ktorým je 0,04 g trietylamínu.
Po uzavretí sa obsah ampulky premieša pretrepaním a ampulka sa umiestni staticky do vytemperovaného kúpefa. Po určenom čase od 2 do 5 hodin, tu 3 hodiny sa ampulka ochladí a jej obsah sa kvantitativné prenesie do 100 ml metanolu. Po 2 hodinách sa tuhá fáza oddělí na sklenej frite S 2. Na nej sa premyje vodou a acetonem a suší na vzduchu pri laboratórnej teplote do konštantnej hmotnosti.
Z prírastku hmotnosti vzorky sa určí množstvo- naviazaného činidla, ktoré přepočítané na počet molov udává súčasne počet molov epoxidického kyslíka v 1 g skúmanej vzorky. Vynásobením tohoto údajů číslom 1600 sa získajú hmotnostně % epoxidického kyslíka vo vzorke. Výsledok sa uvádza ako aritmetický priemer dvoch navzájom nezávislých paralelných stanovení.
Obsah epoxidického kyslíka sa zistí aj z výsledku stanovenia dusíka alebo síry vo vzorkách organoanalytickými postupmi.
Chyba stanovenia epoxidického- kyslíka vážkové bola ± 0,7 % z analýzy na obsah dusíka ± 1,6 °/o, z analýzy na obsah síry ± 1,5 %.
Výsledky dalších stanovení uvedených v příklade 2 až 4 sú v tabuíke 1.
Příklad 2
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že k 1,0 g práškového izotaktického polypropylénu sa nadávkuje 0,3 g 2-merkaptobenztiazolu a 4,8 g dimetylformamidu.
Příklad 3
Postupuje se ako v příklade 1 s tým rozdielom, že k 1,0 g práškového izotaktického polypropylénu sa nadávkuje 0,4 g 2-merkaptobenztiazolu, 0,02 g trietylamínu a 4,4 g o-xylénu.
P r i k 1 a d 4
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že k 1,0 g práškového- izotaktického polypropylénu sa nadávkuje 0,3 g dietanolamínu a zmes 3,1 g n-heptánu a 0,5 g dioxánu.
Podmienky pre kvantitativné stanovenie epoxidického kyslíka v množstva 0,5 až 2,0 % hmot. viazaného na izotaktický práškový polypropylén
Příklad Činidlo Rozpúšťadlo dimetyl- Kataly- Teplota Doba Výsledok
| stanovenia epoxidu (%) | 0,51 ± 0,01 0,70 ± 0,01 1,20 ± 0,02 1,83 ± 0,03 |
| stano- venia (hod.) | CO ΙΌ CO CM |
| pri stanovení (°C) | LC O in o ω o® O) * r-1 |
| zátor Trietyl- amín (g) | CM CO CO O CO |
| Tí •pH | |
| forman (g) | 00 |
| '<8 _ -3 | iň in O θ' |
| c 'tu i--1 * * cz ό | |
| s 'to Q,·—‘ Φ 00 Λ ' ά | r-( rH co co |
| 00 | CO M O Ο θ' O |
| JB 3 Ό XL> | 1 Sukcínimid 2 2-merkaptobenztiazol 3 2-merkaptobenztiazol 4 Dietanolamín |
Claims (1)
- PREDMETSpQsob stanovenia epoxidických skupin viazaných na práškovom izotaktickom polypropyléne s obsahom 0,5 až 2,0 % hmotnostných epoxidického kyslíka, vyznačený tým, že 1 hmotnostný diel práškového izotaktického polypropylénu reaguje s 0,3 až 0,4 hmotnostných dielov látky, obsahujúcej v molekule pohyblivý atom vodíka viazaný na atom dusíka alebo· síry, s výhodou sukcínimidom, 2-merkaptobenztiazolom, alebo dietanolamínom, v prostředí 3,6 až 4,8 hmotvynalezu nostných dielov organických rozpúšťadiel, s výhodou n-heptánu, dioxánu, dimetylformamidu alebo ich zmesi, připadne za přítomnosti 0,02 až 0,04 hmotnostných dielov katalyzátora, ktorým je terciárny amin, počas 2 až 5 hodin pri teplote 90 až 100 °C a epoxidické skupiny sa stanovia z hmotnostného prírastka na práškovom izotaktickom polypropyléne a/alebo· z obsahu viazaného dusíka alebo síry stanovených elementárnou analýzou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS83459A CS231795B1 (cs) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | Sposob stanovenia epoxidických skupin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS83459A CS231795B1 (cs) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | Sposob stanovenia epoxidických skupin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS45983A1 CS45983A1 (en) | 1984-05-14 |
| CS231795B1 true CS231795B1 (cs) | 1984-12-14 |
Family
ID=5336694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS83459A CS231795B1 (cs) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | Sposob stanovenia epoxidických skupin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231795B1 (sk) |
-
1983
- 1983-01-24 CS CS83459A patent/CS231795B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS45983A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jacobs et al. | Stability of o-phthalaldehyde-derived isoindoles | |
| Percival et al. | Molecular imprinted polymer coated QCM for the detection of nandrolone | |
| US4933410A (en) | Covalent attachment of macromolecules on substrate surfaces | |
| CS231795B1 (cs) | Sposob stanovenia epoxidických skupin | |
| JP2022503681A (ja) | フェニルボロン酸固相抽出カラムの充填剤及びその製造方法 | |
| Prokopowicz et al. | Utilization of standards generated in the process of thermal decomposition chemically modified silica gel for a single point calibration of a GC/FID system | |
| Feng et al. | Preparation and Characterization of Functional Alkoxysilanes via Catalyst‐Free Aza‐Michael Reaction | |
| Johncock et al. | The relative reactivity of primary and secondary amine hydrogen atoms of aromatic amines with epichlorohydrin and N‐and O‐glycidyl compounds | |
| CN114019019B (zh) | 一种石英晶体微天平传感器及其对芥子气和芥子气模拟物的检测 | |
| Kluger et al. | Molecular reception catalysis of the decarboxylation of N-carboxyimidazolidinone. A model for activation by distortion of N-carboxybiotin | |
| Gennaro et al. | Immobilized ligands on silica: uptake of cobalt and other metals by 1-nitroso-2-naphthol | |
| CN107367420B (zh) | 一种快速联合定量测定丙酸及丙酸铵的方法 | |
| Gaur et al. | 4, 4′-Dimethyloxytrityl chloride: a reagent for the spectrophotometric determination of polymer-supported amino groups | |
| JP3828427B2 (ja) | ホルムアルデヒド測定用試薬及びそれを用いたホルムアルデヒドの測定方法 | |
| CN113295637B (zh) | 一种水相中单质硫含量的测定方法 | |
| CN115639314A (zh) | 一种氨基锂类溶液的含量化验方法 | |
| JP2020187012A (ja) | よう素滴定法による不飽和二重結合当量の分析方法 | |
| Nanno | CNC surface modification Synthesis of CNC-Sulfonamide | |
| Sternson et al. | High-pressure liquid chromatographic analysis of arylhydroxylamines after derivatization with methyl isocyanate | |
| Rao et al. | Microwave-assisted spectrophotometric estimation of polymer-supported functional groups using a universal reagent | |
| RU2137778C1 (ru) | Сложные смешанные азотнокислые эфиры целлюлозы с малеинатными группами в качестве высокомолекулярной основы клеевых, лакокрасочных, полимерных материалов и способ их получения | |
| Ismael et al. | CNC surface modification Synthesis of CNC-Sulfonamide | |
| Chaturvedi et al. | An efficient, one-pot synthesis of trithiocarbonates from alcoholic tosylates using the Cs2CO3/CS2 system | |
| Gemeiner et al. | Isothiocyanates. XL VII.* Characterization of macromolecular polyisothiocyanates | |
| SU1686346A1 (ru) | Способ количественного определени азатиоприна |