CS232126B1 - Sposob přípravy p-benzochinfinu - Google Patents
Sposob přípravy p-benzochinfinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232126B1 CS232126B1 CS832853A CS285383A CS232126B1 CS 232126 B1 CS232126 B1 CS 232126B1 CS 832853 A CS832853 A CS 832853A CS 285383 A CS285383 A CS 285383A CS 232126 B1 CS232126 B1 CS 232126B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- benzoquinone
- oxygen
- acetonitrile
- mol
- Prior art date
Links
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 3
- MYDAKBBSKFKUKP-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;phenol Chemical compound CC#N.OC1=CC=CC=C1 MYDAKBBSKFKUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000042032 Petrocephalus catostoma Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy p-benzochinónu fotoasistovanou oxidáciou fenolu homogenně katalyzovanou komplexaml médi.
U doteraz popísaných oxidáciách fenolov dikyslíkom sa využívá viacero katalyticky posobiacich systémov na báze zlúčenín médi. Najčastejšie používané katalyzátory Cu(Ilj-morfolín popísaný Brackmanom (1955), Cu(II)-amminkomplexy popísané Hayom (1959), Endresom (1963), Finkbeinerom (1966), Hewittom (1967), Demminom (1981), CuCl v pyridine popísaný Demminom (1981) a Nishidom (1982), soli médi v dimetylformamide popísané Hutchingsom (1975) a Cu(NO3,)2 popísaný Tsuruyom (1977) obvykle poskytujú zmes chinónov, dimérov a polymérov. Použitie amínokarbonáto-Cu( II)-komplexu v CHsCl viedlo ku vzniku difenochinónu ako ho popísal Churchill (1980). p-benzochinón sa podařilo získat' len v přítomnosti CuClž v prostředí niektorých nevodných rozpúšťadiel ako uvádza Beltrame (1979) i napriek tvrdeniam Ionezawu (1968) a Blancharda (1962) o katalytické] inaktivite CuCl2 v analogických systémoch. Příprava p-benzochinónu sa realizovala oxidáciou fenolu dikyslíkom, katalyzovanou CuCl2 v dimetylformamide, dimetylsulfoxide, 1,4-dioxáne a etylénglykole, popísané] Beltramom (1979). Pracovalo sa v ocelových reaktoroch pri teplote 50 až 110 °C a tlaku O2 3,5 MPa. Informácie o vplyve světelného žiarenia na výťažok p-benzochinónu vznikajúceho oxidáciou fenolu dikyslíkom zatial' publikované neboli.
Uvedené nedostatky sú odstránené u spósobu přípravy p-benzochinónu fotoasistovanou oxidáciou fenolu homogénne katalyzovanou komplexemi médi dikyslíkom v prostředí acetonitrilu, ktorého podstatou je, že roztok Cu(I)-Cl--fenol-acetonitril o koncentráciach Cu(I) 1.10-3 až 1.10-1 mol.
. dm 3, fenolu 2.10-2 až 2.10-1 mol. dm-3 a molárnom pomere (Cu(I) ] : [Cl1] -4-1:1 až 1:10 sa prebubláva dikyslíkom za atmosferického tlaku v sklenenom reaktore pri teplote 20 až 50 °C v tme alebo počas ožarovania svetlom o vlnovej dížke viac ako 315 nm po dobu nad 20 minút.
Ožarovaním roztokov sa dosiahlo zvýšenie výtažku p-benzochinónu o 100 %, voči sústavám prebublávaným dikyslíkom v tme.
Pri tomto spósobe přípravy sa využívá katalytické pósobenie komplexov médi, ktorých přítomnost je nevyhnutná pre tvorbu p-benzochinónu mechanizmom zahrňujúcim vznik fenoxidových radikálov a aktiváciu dikyslíka. Ožarovanie reakčnej zmesi vedie k zvýšeniu koncentrácie fenoxidových radikálov, vznikajúcich ako dósledok pro4 cesov dezaktivácie fotoexcitovaných komplexov médi, čo má za následok zvýšenie výtažku p-benzochinónu.
Výhody uvedeného sposobu přípravy p-benzochinónu spočívajú v porovnaní s publikovanými postupmi predovšetkým v nižšej energetickej náročnosti, v miernych podmienkach reakcie ako je izbová teplota a atmosferický tlak a v jednoduchosti prevedenia v sklenenom reaktore jednoduchej konštrukcie. Pri experimentoch vedených za súčasného ožarovania možno použit fubovofný zdroj žiarenia, emitujúci světlo o vlnovej dlžke viac ako 315 nm. Možné je využit světelné žiarenie aj vo formě slnečného žiarenia, čím sa proces stává energeticky nenáročným.
Příklad 1
Reakčná zmes sa připravila zo zásobných roztokov Cu(I)-Cl--acetonitril o koncentrácii Cu(Ij 1. 10-1 mol. dm-3, acetonitrilových roztokov LiCl o koncentrácii 1.10-2 mol.. dm-3 pipetovaním zásobného roztoku LiCl a přidáním tuhého fenolu, respektívne vážením tuhého LiCl a fenolu tak, aby vo výslednom roztoku bola koncentrácia Cu(I) rovná 1.10-1 mol. dm-3, molárny poměr (Cu(I)] . [Cl] = 1 : 1 a koncentrácia fenolu 2.10-f mol. dm'3. Do 50 cm3 takto pripravenej reakčnej zmesi sa potom v sklenenom reaktore temperovanom vodou na teplotu 30 °C + 1 °C zavádzal dikyslík. Po 120minútovom zavádzaní O2 za atmosferického tlaku sa z reakčnej zmesi izoloval p-benzochinón. Výsledky chromatografie na tenké vrstvě a elementárnej organické] analýzy, hodnoty bodov topenia a ič spektrá boli vo vetmi dobrej zhode s publikovanými údajmi alebo štandardmi. Koncentrácia vzniklého p-benzochinónu sa stanovila titračne po jeho izolácii z reakčnej zmesi po predbežnom odhade z chromatografické analýzy. Ak sa reakčná zmes v reaktore ožarovala svetlom výbojky o výkone 125 W za ostatných podmienok nezměněných výtažky p-benzochinónu vzhfadom na počiatočné množstvo fenolu vzrástli o 100 °/o v porovnaní s neožarovanými roztokmi.
Příklad 2
Postupovalo sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že molárny poměr vo výslednom roztoku bol [Cu(Ij] : [Cl-] = 1:8. Výtažky p-benzochinónu boli o 100 % vyššie ako v příklade 1, pričom ožarovanie za podmienok v příklade 1 viedlo k zvýšeniu výtažku p-benzochinónu o dalších 100 % voči neožarovaným roztokom.
Claims (1)
- PREDMETSposob přípravy p-benzochinónu termickou alebo fotoasistovanou oxidáciou fenolu dikyslíkom v přítomnosti komplexov médi v prostředí acetonnitrilu vyznačený tým, že roztok Zloženia Cu(I)-Cl -fenol-acetonitril připravený zo zásobného roztoku Cu(I)-Cl_-acetonitril, LiCl a fenolu tak, že koncentráynAlezu cia Cu(Ij je 1.10~3 až 1.10'1 mol. dm-3 a molárny poměr [Cu(Ij] : [Cl-] = 1: 1 až 1 :10, koncentrácia fenolu je 2.10-2 až 2 . . 10-l mol. dm-3 a tento sa pri 20 až 50 °C prebubláva dikyslíkom v čase nad 20 minut v trne, alebo za ožarovania žiarením o vlnovej dížke váčšej ako 315 nm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832853A CS232126B1 (cs) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | Sposob přípravy p-benzochinfinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832853A CS232126B1 (cs) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | Sposob přípravy p-benzochinfinu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS285383A1 CS285383A1 (en) | 1984-05-14 |
| CS232126B1 true CS232126B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5366849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832853A CS232126B1 (cs) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | Sposob přípravy p-benzochinfinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232126B1 (sk) |
-
1983
- 1983-04-21 CS CS832853A patent/CS232126B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS285383A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fukuzumi et al. | Photoreduction of alkyl halides by an NADH model compound. An electron-transfer chain mechanism | |
| Matsuura et al. | Photoinduced reactions—LVI: Participation of singlet oxygen in the hydrogen abstraction from a phenol in the photosensitized oxygenation | |
| Kuo et al. | Aqueous phase ozonation of chlorophenols | |
| Boule et al. | Photochemistry and environment: VI. Direct phototransformation of chlorophenols and interactions with phenol on UV exposure in aqueous solution | |
| US4915804A (en) | Titanate bound photosensitizer for producing singlet oxygen | |
| Burdon et al. | Sulfoxide-carbodiimide reactions. V. Reactions of 2, 6-disubstituted phenols | |
| EP0401884B1 (en) | Reactor for photooxidations in an aqueous environment | |
| Takagi et al. | Catalytic activities of coppers in the various oxidation states for the dehydrogenation of methanol | |
| Schulz et al. | Photoassisted cocyclization of acetylene and nitriles catalyzed by cobalt complexes at ambient temperature and normal pressure | |
| Nicholson et al. | Phenyldiimide. III. Ferric Ion Catalyzed Formation of Free Radicals in Heterolysis of Azo Compounds1, 2 | |
| Sugimori et al. | Visible light-and radiation-induced alkylation of pyridine ring with alkanoic acid. Effective alkylation in the presence of iron (III) sulfate. | |
| CS232126B1 (cs) | Sposob přípravy p-benzochinfinu | |
| US4891453A (en) | Process for producing p,p'-biphenol | |
| US5130493A (en) | Process for the preparation of o-hydroxy-benzaldehydes | |
| US4267379A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst | |
| US4238417A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst | |
| US4287036A (en) | Method for producing a reduction product using a photo-regenerated transition metal catalyst | |
| US5053527A (en) | Process for the manufacture of alkyl pyruvates | |
| US3794668A (en) | Vapor phase oxidation of phenols | |
| FR2609711A1 (fr) | Procede de preparation d'hydroxybiphenyles | |
| George et al. | XV. Free Radical Production in Oxidation-Reduction Reactions of Peroxidase, Catalase and Metmyoglobin | |
| Murai et al. | Photooxidation with Cupric Ions. A Novel Dimethoxylation and Diacetoxylation of Styrene | |
| Luňák et al. | Photochemical hydroxylation of salicylic acid by hydrogen peroxide. Photocatalytic effect of Fe (III) | |
| SK278582B6 (en) | Preparation method of benzoquinone | |
| EP0175574A1 (en) | Process for the preparation of quinones |