CS232650B1 - Process for Obtaining Calcium Formate from the Pentaerythritol Crude Adsorption Rate - Google Patents
Process for Obtaining Calcium Formate from the Pentaerythritol Crude Adsorption Rate Download PDFInfo
- Publication number
- CS232650B1 CS232650B1 CS838093A CS809383A CS232650B1 CS 232650 B1 CS232650 B1 CS 232650B1 CS 838093 A CS838093 A CS 838093A CS 809383 A CS809383 A CS 809383A CS 232650 B1 CS232650 B1 CS 232650B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentaerythritol
- calcium formate
- calcium
- solution
- formate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši sposob získavania mravčanu vápenatého zo stupňa čistenia roztokov tzv. surového pentaerytritolu. Frakčnou kryštalizáciou získaný surový pentaerytritol obsahuje v závislosti od vlhkosti koláča premenlivé množstvo mravčanu vápenatého, přítomnost ktorého v technickom pentaerytritole negativné ovplyvňuje jeho kvalitativně parametre. Mravčan vápenatý sa z roztoku surového pentaerytritolu odstraňuje na katexe v H+cykle, z ktorého sa znovu získává působením kyseliny mravčej pri teplotách 10—90 °C a jeho izoláciou v separačných stupňoch výroby pentaerytritolu. Výhodné je vzniknutý roztok mravčanu vápenatého v kyselině mravčej použit na neutra- ’ lizáciu alkalického reakčného roztoku pentaerytritolu, z ktorého sa mravčan vápenatý získá frakčnou kryštalizáciou. Postupné po- * dla vynálezu sa dosiahine zníženie množstva odpadových vod a zvýšenie účinnosti separácie mravčanu vápenatého v procese výroby pentaerytritoluThe invention solves a method of obtaining calcium formate from the stage of purification of so-called raw pentaerythritol solutions. The raw pentaerythritol obtained by fractional crystallization contains, depending on the moisture content of the cake, a variable amount of calcium formate, the presence of which in technical pentaerythritol negatively affects its quality parameters. Calcium formate is removed from the crude pentaerythritol solution by cathexis in the H+ cycle, from which it is recovered again by the action of formic acid at temperatures of 10-90 °C and its isolation in the separation stages of pentaerythritol production. The resulting solution of calcium formate in formic acid is preferably used to neutralize the alkaline reaction solution of pentaerythritol, from which calcium formate is obtained by fractional crystallization. According to the invention, a gradual reduction in the amount of waste water and an increase in the efficiency of separation of calcium formate in the pentaerythritol production process will be achieved
Description
Vynález rieši sposob získavania mravčanu vápenatého zo stupňa čistenia roztokov tzv. surového pentaerytritolu. Frakčnou kryštalizáciou získaný surový pentaerytritol obsahuje v závislosti od vlhkosti koláča premenlivé množstvo mravčanu vápenatého, přítomnost ktorého v technickom pentaerytritole negativné ovplyvňuje jeho kvalitativně parametre. Mravčan vápenatý sa z roztoku surového pentaerytritolu odstraňuje na katexe v H+cykle, z ktorého sa znovu získává působením kyseliny mravčej pri teplotách 10—90 °C a jeho izoláciou v separačných stupňoch výroby pentaerytritolu. Výhodné je vzniknutý roztok mravčanu vápenatého v kyselině mravčej použit na neutra’ lizáciu alkalického reakčného roztoku pentaerytritolu, z ktorého sa mravčan vápenatý získá frakčnou kryštalizáciou. Postupné po* dla vynálezu sa dosiahine zníženie množstva odpadových vod a zvýšenie účinnosti separácie mravčanu vápenatého v procese výroby pentaerytritolu.The invention solves the method of obtaining calcium formate from the step of purifying the so-called " of crude pentaerythritol. The crude pentaerythritol obtained by fractional crystallization contains, depending on the cake moisture, a variable amount of calcium formate whose presence in the technical pentaerythritol adversely affects its quality parameters. Calcium formate is removed from the crude pentaerythritol solution on the cation exchanger in an H + cycle, from which it is recovered by treatment with formic acid at temperatures of 10-90 ° C and its isolation in the separation stages of pentaerythritol production. Preferably, the resulting formate of calcium formate in formic acid is used to neutralize the alkaline reaction solution of pentaerythritol from which the calcium formate is obtained by fractional crystallization. Gradually, a reduction in the amount of waste water and an increase in the separation efficiency of the calcium formate in the process of producing pentaerythritol is achieved.
Vynález rieši spósob .z&kavania .mravčanu vápenatého zo stupňa -adsorpčnej .raflnécte roztokov tzv. surového pentaerytritolu.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the absorption of calcium formate from the step of adsorption of the so-called " of crude pentaerythritol.
V reakčnom stupni výroby pentaerytritolu vzniká ako vedlejší produkt mravčan alkalického kovu. Ak sa ako alkalické reakčné činidlo používá hydroxid vápenatý, vzniká reakčný roztok, z ktorého sa mravčan vápenatý získá na základe rozdielnej rozpustnosti pentaerytritolu, mravčanu vápenatého a produktov kondenzačnej reakcie samotného formaldehydu (tzv. sirupov) vo vodě frakčnou kryštalizáciou.In the pentaerythritol production step, alkali metal formates are formed as a by-product. When calcium hydroxide is used as the alkaline reagent, a reaction solution is formed from which calcium formate is obtained by varying the solubility of pentaerythritol, calcium formate and the condensation reaction products of formaldehyde itself (the so-called syrups) in water by fractional crystallization.
Nahušťováním reakčného roztoku vzniká suspenzia mravčanu vápenatého v roztoku nasýtenom na pentaerytritol pri teplotách 80—95 °C, ktorá sa oddělí horúcou filtráciou (US pat. 2 782 918). Premytím koláča sa získá technický mravčan vápenatý. Ochladením filtrátu z horúcej filtrácie vykrystalizuje pentaerytritol a odfiltrováním vzniknutej suspenzie sa získá tzv. surový pentaerytritol, ktorý obsahuje mravčan vápenatý čiastočne v kryštalickom stave alebo vo formě vlhkosti koláča. Filtrát (tzv. matečné lúhy z kryštalizácie surového pentaerytritolu) obsahuje zostávajúce množstvo mravčanu vápenatého, ktorý je možné získat různými posiupmi.Concentration of the reaction solution results in a suspension of calcium formate in a solution saturated to pentaerythritol at 80-95 ° C, which is separated by hot filtration (US Pat. 2,782,918). Washing the cake yields technical calcium formate. By cooling the filtrate from hot filtration, pentaerythritol crystallizes and by filtration of the resulting suspension a so-called pentaerythritol is obtained. Crude pentaerythritol which contains calcium formate partly in crystalline form or in the form of a cake moisture. The filtrate (the so-called mother liquors from the crystallization of crude pentaerythritol) contains the remaining amount of calcium formate, which can be obtained by various processes.
Využívaný je postup, pri ktorom ochladením zahuštěných matečných lúhov z kryštalizácie surového pentaerytritolu sa získá zmes mravčanu vápenatého a pentaerytritolu, ktorá sa od sirupovitých látok cukornatého charakteru oddělí priamo filtráciou, alebo extrakciou týchto látok do metanolu a následnou filtráciou. Z tejto zmesi sa mravčan vápenatý získává po rozpuštění zmesi vo vodě alebo v reakčnom roztoku a recyklovaní vzniknutého roztoku do odparovacích stupňov procesu výroby pentaerytritolu frakčnou kryštalizáciou. (Cs. AO č. 151 303).A process is utilized in which, by cooling the concentrated mother liquors from the crystallization of crude pentaerythritol, a mixture of calcium formate and pentaerythritol is obtained, which is separated from the syrupy sugars of a direct nature by filtration, or by extraction into methanol and subsequent filtration. Calcium formate is obtained from this mixture by dissolving the mixture in water or a reaction solution and recycling the resulting solution to the evaporation stages of the pentaerythritol production process by fractional crystallization. (Cs. AO No. 151,303).
Chráněné je spracovanie matečných lúhov opakovanou frakčnou kryštalizáciou, pričom ako prvý sa získá mravčan vápenatý (NSR pat. 1 299 467).Processing of the mother liquors by repeated fractional crystallization is protected, with calcium formate being obtained first (NSR Pat. 1 299 467).
Známy je postup separácie mravčanu vápenatého recyklováním časti zriedených alebo koncentrovaných matečných lúhov do stupňa delenia mravčanu vápenatého a pentaerytritolu (brit. pat. 927 826, US pat. č. 3 096 377, US pat. 3 163 680) alebo· do separačného alebo· reakčného stupňa procesu výroby (čs. AO 207 820).A process for separating calcium formate is known by recycling a portion of the diluted or concentrated mother liquors to the degree of separating the calcium formate and pentaerythritol (British Pat. No. 927 826, US Pat. No. 3,096,377, US Pat. No. 3,163,680) or reaction stage of the production process (No. AO 207 820).
Až 70 % z celkového množstva v reakcii vzniknutého mravčanu vápenatého bez spracovania matečných lúhov z kryštalizácie surového pentaerytritolu sa získá využitím postupu, pri ktorom sa ako prvý izoluje pentaerytritol z roztoku nasýteného na mravčan vápenatý. Po separécii pentaerytritolu sa roztok zahušťováním našiti na pentaerytritol a vykrystalizovaný mravčan vápenatý sa oddělí horúcou filtráciou (NSR pat. č. 948 685).Up to 70% of the total amount of calcium formate formed in the reaction without treatment of the mother liquors from the crystallization of crude pentaerythritol is obtained by using the process of first isolating pentaerythritol from a solution saturated to calcium formate. After pentaerythritol separation, the solution is sewn onto pentaerythritol by concentration and the crystallized calcium formate is separated by hot filtration (NSR Pat. No. 948,685).
Účinnější je spůsob izolácie mravčanu vápenatého, pri ktorom voda odpařená pri zahušťovaní reakčného roztoku na roztok nasýtený na mravčan sa nahradí alkoholom. Získá sa až 80 % mravčanu vápenatého, vzniknutého v reakčnom stupni. Zbytok mravčanu z roztoku sa odstráni na katexe (NSR pat. 1 005 399],More effective is the method of isolating calcium formate, wherein the water evaporated when the reaction solution is concentrated to a solution saturated to formate is replaced with alcohol. Up to 80% of the calcium formate formed in the reaction step is obtained. The residual formate from the solution is removed on the cation exchanger (NSR Pat. 1 005 399),
Modifikáciou uvedeného spósobu je odparenie reakčného roztoku na relativné malý objem, ku ktorému sa přidá alifatický alkohol (glycerin, etylénglykol). Vzniknutý roztok sa odpařuje na roztok nasýtený na pentaerytritol pri 90 ClC, z ktorého sa mravčan vápenatý získá horúcou filtráciou (US pat. 2 464 167).A modification of this method is to evaporate the reaction solution to a relatively small volume to which an aliphatic alcohol (glycerin, ethylene glycol) is added. The solution was concentrated to a saturated solution at 90 C of pentaerythritol, C, from which the calcium formate obtained by hot filtration (U.S. Pat. 2,464,167).
Známy je spůsob separácie mravčanu vápenatého z reakčnýeh roztokov působením acetonu v množstve 0,75—1,5 mólu na mól vody. Po odfiltrovaní a premytí sa získá 97 %-ný mravčan vápenatý.It is known to separate calcium formate from the reaction solutions with acetone in an amount of 0.75-1.5 moles per mole of water. After filtration and washing, 97% calcium formate is obtained.
Zvýšenie účinnosti separácie mravčanu je možno· dosiahnut zvýšením rozpustnosti pentaerytritolu působením formaldehydu. Získá sa až 80 % v reakcii vzniknutého mravčanu. (Fr. pat. 1 391 277, NSR pat. 1 990 925, NSR pat. 1 220 842. )Increasing the efficiency of formate separation can be achieved by increasing the solubility of pentaerythritol by the action of formaldehyde. Up to 80% of the formate formed is recovered. (Fr. pat. 1 391 277, FRG pat. 1 990 925, FRG pat. 1 220 842.)
Zahušťováním a frakčnou kryštalizáciou sa spolu s reakčným roztokom spracovávajú aj roztoky, ktoré sa používajú na premývanie koláča z horúcej filtrácie mravčanu vápenatého a na premývaníe koláča surového pentaerytritolu.Concentration and fractional crystallization together with the reaction solution also treat the solutions used to wash the cake from the hot calcium formate filtration and to wash the crude pentaerythritol cake.
Frakčnou kryštalizáciou získaný surový pentaerytritol obsahuje proměnlivé množstvo mravčanu vápenatého. Přítomnost katiónov vápnika v technickom pentaerytritole je inežiadúca, pretože negativné ovplyvňuje jeho kvalitativně parametre, hlavně tepelná stabilitu. V případe jeho spracovania na aldehydové živice spůsobujúcich zákal a neumožňuje dosiahnut transparentnost vyrábaných lakov. [Mňlier H.: Fbtte Seizen Austrimitel 58, 174 (1956), Courley S., Dunlop W.: Journal of the oil eolour cternists association 40, 40 (1957)}. Preto sa vápníkové katióny před rekryštalizáciou surového pentaerytritolu najčastejšie odstraňujú adsorpčnou rafináciou roztokov nasýtených na pentaerytritol pri teplotách· 80 až 110 °C na katexoch v H cykle. Regenerácfa vyčerpaných katexov sa uskutečňuje působením roztokov kyseliny chlorovodíkovej (čs. pat. 100 391). Použitá regeneračná kyselina s obsahom chloridu vápenatého představuje nežiadúci kyslý odpad, ktorý negativné ovplyvňuje odpadové vody z výroby pentaerytritolu.The crude pentaerythritol obtained by fractional crystallization contains a variable amount of calcium formate. The presence of calcium cations in technical pentaerythritol is desirable because it negatively affects its qualitative parameters, especially thermal stability. In the case of its processing into aldehyde resins causing haze and does not make it possible to achieve the transparency of the lacquers produced. [Mnlier H .: Fbtte Seizen Austrimitel 58, 174 (1956), Courley S., Dunlop W., Journal of the Oil Eolour Cternists Association 40, 40 (1957)}. Therefore, the calcium cations are most often removed by the adsorption refining of the solutions saturated to pentaerythritol at temperatures of 80 to 110 ° C on the cation exchangers in the H cycle before recrystallization of the crude pentaerythritol. The recovery of spent cation exchangers is effected by treatment with hydrochloric acid solutions (U.S. Pat. No. 100,391). The regenerative acid containing calcium chloride used is an undesirable acid waste which negatively affects the waste water from the pentaerythritol production.
Z uvedeného prehfadu vyplývá, že v procese výroby pentaerytritolu sa mravčan vápenatý získává priamo z reakčného roztoku, z reakčného roztoku obohateného o zmes mravčanu vápenatého a pentaerytritol zo· spracovania matečných lúhov z kryštalizácie surového pentaerytritolu a z roztokov používaných na premývaníe koláča mravča5 nu a surového pentaerytritolu různými postupmi.This implies that in the process of pentaerythritol production, calcium formate is obtained directly from the reaction solution, from the reaction solution enriched with a mixture of calcium formate and pentaerythritol, from the mother liquor treatment from the crystallization of crude pentaerythritol and from solutions used to wash procedures.
Nezanedbatelné straty mravčanu vápenatého pri výrobě pentaerytritolu pozostávajú zo strát v odpadnom prúde zo spracovania matečných lúhov (v sirupochj, z manipulačných strát a strát zo stupňa adsorpčnej rafinácie roztokov· surového pentaerytritolu *· katexami.Non-negligible losses of calcium formate in the production of pentaerythritol consist of waste stream losses from mother liquor processing (in syrups, handling losses and losses from the adsorption refining of · raw pentaerythritol * · cation exchange solutions.
Posledně uvedené straty mravčanu vápenatého je však možno odstrániť novým postupom podta vynálezu.However, the latter losses of calcium formate can be eliminated by the novel process of the invention.
Podstatou tohto vynálezu je spůsob ziskavania mravčanu vápenatého zo stupňa adsorpčnej rafinácie roztokov surového pentaerytritolu vyznačujúci sa tým, že na katex obsahujúci adsorpne viazaný vápníkový katión sa působí kyselinou mravčou pri teplotách 10 až 90 CC, s výhodou pří teplotách 20—30 °’C. Vzniká roztok mravčanu vápenatého v· kyselme mravčej, ktorým sa neutralizuje alkalický reakčný roztok pentaerytritolu, připravený reakciou formaldehydu s acetaldehydom za přítomnosti hydroxidu vápenatého v reakčnom stupni výroby pentaerytritolu alebo sa týmto· roztokom odstraňuje z reakčného roztoku hydrogenuhličitan vápenatý alebo uhličitan vápenatý.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for obtaining calcium formate from a step of adsorptive refining of crude pentaerythritol solutions, characterized in that the cation exchanger containing the adsorbed-bound calcium cation is treated with formic acid at temperatures of 10-90 ° C, preferably at 20-30 ° C. A solution of calcium formate in acidic form is formed which neutralizes the alkaline reaction solution of pentaerythritol, prepared by reacting formaldehyde with acetaldehyde in the presence of calcium hydroxide in the pentaerythritol production step or removes calcium bicarbonate or calcium carbonate from the reaction solution.
Výhodné je regenerovat katex nasýtený vápníkovým katiónom. 'It is preferred to regenerate a cation exchanger saturated with a calcium cation. '
Na regeneráciu katexu z vápníkového do vodíkového cyklu je možno použiť kyselinu mravčiu o různej koncentrácii. Očinnejšia je však regenerácia katexu s koncentrovanejšou kyselinou mravčou, s výhodou nad 70 percent hmotnostných. Po regenerácii katexu sa tento zbavuje kyslosti tvorenej zádržou kyseliny mravčej na katexe premývaním deioniovou vodou. Casť množstva premyvacieho roztoku je možno· využit na neutralizáciu reakčnej zmesi, část množstva s koncentráciou kyseliny mravčej pod 0,1 % hmotnostneho na rozpúšťanie surového pentaerytritolu. Zvyšok premyvacieho roztoku představuje podobné ako pri regenerácii katexu kyselinou solnou kyslé odpadové vody, ktoré sa čistia chemicky.Formic acid of varying concentrations can be used to regenerate the cation exchanger from the calcium to hydrogen cycle. However, it is more effective to regenerate the cation exchanger with more concentrated formic acid, preferably above 70 percent by weight. After the cation exchanger has been regenerated, it is freed of the acid formed by the retention of formic acid on the cation exchanger by washing with deionium water. Part of the amount of wash solution can be used to neutralize the reaction mixture, part of the amount with formic acid concentration below 0.1% by weight to dissolve the crude pentaerythritol. The remainder of the wash solution is similar to that of acid cation exchanger that is treated chemically.
Postup regenerácie katexu vo vápnikovom cykle působením kyseliny mravčej v stupni adsorpčnej rafinácie roztokov surového· pentaerytritolu s následnou neutralizáciou reakčnej zmesi umožňuje oproti doterajšiemu postupu regenerácie kyselinou solnou získať mravčan vápenatý v množstve ekvivalentnom množstvu chloridu vápenatého, ktorý v súčasnom procese výroby pentaerytri<· tolu představuje nežiadúci odpad a zvyšuje solnosť odpadových vod.The process of regeneration of the cation exchange resin in the calcium cycle by the action of formic acid in the step of adsorptive refining of the crude · pentaerythritol solutions followed by neutralization of the reaction mixture enables calcium formate to be obtained in an amount equivalent to calcium chloride which represents pentaerythriol and increases the salinity of the waste water.
Dalšími výhodami postupu podlá vynálezu sú: použitie časti množstva deionovej vody na rozpúšťanie surového pentaerytritolu, zniženie množstva odpadových vůd, množstva deioniovej vody potrebnej na preplachovanie zregenerovaného katexu, zníženie korozívnosti zariadení stupňa ad232850 sorpčnej rafinácie roztokov surového pentaerytritolu· a odstránemie kyseliny chlorovodíkové] z výrobného iprocesu.Further advantages of the process of the invention are: use of a portion of deionic water to dissolve the crude pentaerythritol, reduce the amount of waste lines, the amount of deionic water required to flush the regenerated cation exchanger, reduce the corrosivity of the ad232850 sorption refiner .
Postup používaný v súčasnosti a podlá vynálezu ilustrujú nasledujúce příklady.The following examples illustrate the present invention.
Příklad 1Example 1
250 ml katexu, ktorý je· uložený v kolonke, sa aktivuje do H+ cyklu působením 55 mi 10l8/o kyseliny chlorovodíkové.]. Zregenerovaný katex so pre.plachne 1500 ml destilované] vody do neutrálnej reakcie premývacieho roztoku.250 ml of the cation exchanger contained in the column are activated in an H + cycle by treatment with 55 ml of 10 18 hydrochloric acid.]. The regenerated cation exchanger was washed with 1500 ml of distilled water until the wash solution was neutral.
Roztok chloridu vápenatého v kyselině chlorovodíkovej a premývací roztok představuje nežiadúci kyslý odpad.A solution of calcium chloride in hydrochloric acid and a wash solution are undesirable acid waste.
Cez aktivovaný katex sa prepúšfa 250 ml 1 % roztoku mravčanu vápenatého, katex absorbuje 0,3 g vápnika.250 ml of a 1% calcium formate solution is passed through the activated cation exchanger, the cation exchanger absorbs 0.3 g of calcium.
Příklad 2Example 2
Na 250 ml katexu nasýteného· Ca2+ iónmi sa působí 55 ml kyseliny mravčej o koncentrácíi 85 % hmotnosti. Vznikajúci roztok mravčanu vápenatého v kyselině mravčej v množstve 53 ml sa použije znovu na regenráciu katexu nasýteného vápnikom alebo na neutralizáciu reakčného roztoku.250 ml of cation exchange resin saturated with Ca 2+ ions are treated with 55 ml of 85% by weight formic acid. The resulting 53 ml of calcium formate solution in formic acid is reused to regulate the calcium-saturated cation exchanger or to neutralize the reaction solution.
Do H+ cyklu aktivovaný katex sa premýva 6-krát 50 ml destllovanej vody. Z 250 ml 1% roztoku mravčanu vápenaétho sa na katexe absorbuje 0,35 g vápnika. Premývací roztok v množstve 5-krát menšom (300 ml) ako v případe regenerácie katexu kyselinou chlorovodíkovou představuje nežiadúci odpad, alebo· sa použije na neutralizáciu reakčnej zmesi.To H + form is activated cation exchanger is washed 6 times with 50 ml distillation of the water. 0.35 g of calcium is absorbed from cation exchange resin from 250 ml of a 1% calcium formate solution. The washing solution at 5 times smaller (300 ml) than in the case of the cation exchange regeneration with hydrochloric acid constitutes an undesirable waste, or is used to neutralize the reaction mixture.
Příklad 3Example 3
Rovnako ako v příklade 1 sa 250 ml katexu regeneruje roztokom mravčanu vápenatého v kyselině mravčej z prvej regenerácie (příklad lj. Po regenerácii, prepláchnutí destilovanou vodou a prietoku 250 ml 1% roztoku mravčanu vápenatého sa na katexe zachytí 0,908 g mravčanu vápenatého. Roztok kyseliny mravčej, použitej na druhů regeneráciu, sa přidává k alkalickému reakčnému roztoku s obsahom 0,1 mólu hydroxidu vápenatého v množstve potrebnom na získanie roztoku o pH 5,5 až 6,5.As in Example 1, 250 ml of cation exchanger is regenerated with a calcium formate solution in formic acid from the first regeneration (Example 1j). After regeneration, rinsing with distilled water and a flow rate of 250 ml of 1% calcium formate, 0.990 g of calcium formate is collected on the cation. used for the regeneration is added to an alkaline reaction solution containing 0.1 moles of calcium hydroxide in an amount necessary to obtain a solution having a pH of 5.5 to 6.5.
Příklad 4Example 4
Postup regenerácie a adsorpcie Ca2+ iónov na aktivovanom katexe je rovnaký ako v příklade 1 alebo 2 s tým rozdielom, že vzniknutý roztok mravčanu vápenatého v kyselině mravčej sa přidává k roztoku po neutralizácii reakčného roztoku s obsahom hydroxidu vápenatého oxidom uhličitým.The procedure for the regeneration and adsorption of Ca 2+ ions on the activated cation exchanger is the same as in Example 1 or 2, except that the resulting formate of calcium formate is added to the solution after neutralization of the reaction solution containing calcium hydroxide with carbon dioxide.
232656 y232656 y
Přidávanou kyselinou sa konvertuje hydrogenuhličitan vápenatý a v stupni filtrácii nezachytený uhličitan vápenatý na mravčan vápenatý, ktorý sa získá v separačných stupňoch výroby pentaerytritolu.The added acid converts the calcium bicarbonate and the non-entrapped calcium carbonate to the calcium formate obtained in the separation stages of pentaerythritol production.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS838093A CS232650B1 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for Obtaining Calcium Formate from the Pentaerythritol Crude Adsorption Rate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS838093A CS232650B1 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for Obtaining Calcium Formate from the Pentaerythritol Crude Adsorption Rate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS809383A1 CS809383A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232650B1 true CS232650B1 (en) | 1985-02-14 |
Family
ID=5431060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS838093A CS232650B1 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for Obtaining Calcium Formate from the Pentaerythritol Crude Adsorption Rate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232650B1 (en) |
-
1983
- 1983-11-03 CS CS838093A patent/CS232650B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS809383A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5684190A (en) | Recovery of amino acid | |
| CN110483342A (en) | A kind of method and removal of impurities recovery system of taurine mother liquor removal of impurities recycling | |
| US2375164A (en) | Recovery of betaine and betaine salts from sugar beet wastes | |
| US3953580A (en) | Boric acid process | |
| EA014784B1 (en) | Process for producing monopentaerythritol of high purity and monopentaerythritol produced by the process | |
| US3281460A (en) | Method for the preparation of stable and pure glyoxylic acid | |
| BG107154A (en) | Glycol purification | |
| JPH0725813A (en) | Production of highly pure acetic acid | |
| US6525229B2 (en) | Process for separating ethylene glycol | |
| SU786904A3 (en) | Method of xylose production | |
| US3076854A (en) | Recovery of trimethylolpropane | |
| CN109906200B (en) | Method for producing potassium sulfate from potassium chloride and sulfuric acid | |
| CN114262110A (en) | Integrated synergic recovery method for sodium sulfate and methanol in wastewater from pirimiphos-methyl production | |
| US2701255A (en) | Organic products from lignocellulose | |
| CN111393281A (en) | Environment-friendly clean production method of high-purity glycolic acid | |
| US3423411A (en) | Purification of melamine solutions | |
| US2790011A (en) | Process for the recovery of pentaerythritol | |
| US3996336A (en) | Purification of phosphoric acid | |
| US3216795A (en) | Manufacture of boric acid | |
| SU914548A1 (en) | Process for isolating methionine | |
| US3917685A (en) | Process for preparing trisodium nitrilotriacetate | |
| US2308364A (en) | Separation and recovery of potassium compounds from magnesium bisulphite cooking liquor | |
| CS211642B1 (en) | Process for purifying pentaerythritol | |
| SU355153A1 (en) | METHOD FOR ISOLATION OF CARBON ACIDS FROM WASTE OF PRODUCTION OF CAPROLACTAM | |
| US5520902A (en) | Process for making chromium-free orthorhombic sodium sulfate |