CS233523B1 - Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness - Google Patents
Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness Download PDFInfo
- Publication number
- CS233523B1 CS233523B1 CS14283A CS14283A CS233523B1 CS 233523 B1 CS233523 B1 CS 233523B1 CS 14283 A CS14283 A CS 14283A CS 14283 A CS14283 A CS 14283A CS 233523 B1 CS233523 B1 CS 233523B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polypropylene
- minutes
- parts
- producing high
- increased toughness
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Vynález ss týká způsobu výroby vyaokote- 'nrtého polypropylénu řízenou degradací polypropylénu twictovanou organickým peroxidem za přítomnosti stabilizačního systému obsahujícího fenolicvé antioxidanty, z nichž alespoň 1/3 tvoří stabilizátory na bázi aterický nebráněného fenolu nebo jejich kombinaci s estery kyseliny thiodipropionové nebo s estery kyseliny fosforité. Když použitý výchozí polypropylén obsahuje alespoň 20 % hmotnostních materiálu s Indexem toku meněím než 2 g/10 minut, získá se vysokotekutý polypropylén se zvýSenou houževnatostí vhodný pro vstřikování dílů složitých tvarů.The invention relates to a method for producing high-strength polypropylene by controlled degradation of polypropylene twicted with organic peroxide in the presence of a stabilizing system containing phenolic antioxidants, of which at least 1/3 are stabilizers based on unhindered phenol or their combination with thiodipropionic acid esters or with phosphorous acid esters. When the starting polypropylene used contains at least 20% by weight of material with a melt index of less than 2 g/10 minutes, a highly fluid polypropylene with increased toughness is obtained, suitable for injection molding of parts of complex shapes.
Description
Vynález se týká výroby polypropylénu (dále používáno označení PF) ee zvý Senou tekutostí podle základního vynálezu AO 229 766, zvláětě vhodného pro vstřikování složitých a rozměrných dílů s dlouhou dráhou toku taveniny.
Pro některé aplikace, jejichž typickým příkladem jeou vlékna, je potřeba používat typy PP β vysokou tekutostí, jejíž mírou může být index toku taveniny (dále bude používáno zkrácené označení IT). Obvykle jeou používány typy s IT v rozmázl 10 ež 50 g/10 minut (nebude-li uvedeno jinek, jedná ae o hodnoty změřená podle ČSH 64 0861, podmínka 12). Tyto jsou připravovány jav přímou syntézou, čímž je ovSem dostupné pouze spodní hranice IT, tak řízeným snižováním molekulové hmotnosti. Toto snižování molekulové lze Iniciovat jak termicky, eož je popsáno například v japonském patentu JA 5 ,135 996 nebo ee přítomnosti degradentů, např. trilauryltrithiofoefitu (japonský patent JA 4 9038 960), při teplotách 350 až 400 °C. DalSÍ možnost představuje použití organických peroxidů ve funkci iniciátoru degradace. Takový postup je popsán například v belgickém patentu BE 806 669. Teploty, při nichž dochází k odbourávání FP, je pak oproti předchozím postupům možno snížit až o 100 °C.
Zvláětě vhodné je pak použití organických peroxidů při odbourávání vysokomolekulárních typů, kde by jinak bylo nutno použít extrémního tepelného namáhání.
Vzhledem v vysoká iniciační účinnosti organických peroxidů je jejich účinek zpravidla moderován stabilizačním systémem. Tento ee obvykle skládá ze stéricky bráněných fenolů, často 1 sulfidů e fosfitŮ. Kromě moderujícího účinku pochopitelně tyto aložky zabezpečují 1 termooxidační stabilitu výsledného výrobku.
Proces odbourávání PP iniciačním systémem organický peroxld-stablllzační systém probíhá v krátkém časovém Intervalu. Pro dosažení produktu s rovnoměrným IT je třeba, aby proces degradace probíhal homogenně v celém objemu zpracovávaného materiálu. Toho lze docílit buň vhodnou volbou organického peroxidu, jak je například uváděno v německém patentu DE 311 882, či použitím stabilizátorů majících výbornou mísitelnost s polymerem. Takové stabilizátory jsou popsány v Čs. AO ,85 959 a jsou založeny na 2,^-dimetyl-4-dodekekie(propenyl)fenolu.
Jav již bylo dříve popsáno v československém AO 229 766, je možno stabilizační složku (I) s výhodou použít při přípravě řízeně degradovaných typů PP pro vlákně. Dalěí složky příslušných stabilizačních systémů a jejich synerglcká směsi, to jest sulfidy, fosflty a světelné stabilizátory jsou podrobně popsány v tomto AO 229 766.
S překvapením bylo zjištěno, Ze při vhodné volbě výchozích surovin e technologie přípravý lze řízenou degradací získat takové typy PP, které se vyznačují nejen vysokou tekutostí, ale i dobrými mechanickými vlastnostmi. Takové typy PP jsou pak zvláětě vhodné pro vstřikování dílů složitých tvarů a dlouhé dráhy toku roztaveného, materiálu.
K přípravě takových typů PP je nutno použít surovin (ve formě prášku či granulí), jejichž IT je meněí než 2 g/10 minut, případně směs surovin, v níž materiál β IT menším než 2 g/10 minut činí alespoň 20 hmotnostních vstupní suroviny.
Přípravu uvedeného typu odbouraného PP lze provádět na jednoěnekových či vícefinekových vytlačovacích strojích, konstruovaných tak, aby zaručovaly potřebnou homogenitu zpracovávaného materiálu. Výchozí surovina, jde-11 o granulát, může obsahovat buň celý, nebo jen část stabilizačního systému, přičemž zbývající složky stabilizačního systému jsou dávkovány do stroje společně s koncentrátem peroxidu. V případě použití výchozí suroviny ve formě prášku jsou edltlve dávkována buň jako separátní proud, nebo společně s proudem koncentrátu peroxidu. Teploty ve vytlačovacím stroji ee pohybují v rozmezí 180 ež 280 °C.
Organický peroxid použitý jako zdroj volných radikálů iniciující řízenou degradaci musí splňovat podmínky přiměřené těkavosti a přiměřeného poločasu rozpadu, což je podrobně popsáno v DE 2311 882. Tyto požadavky splňuje například 2,5-dimatyl-2,5-di-tercbutylperoxyhexen (II) 61 2,5-dlmetyl-2,5-di-tercbutylperoxyhexln (III) nebo Mimy lper oxid (IV). Organický peroxid je použit v množství 0,01 ež 0,2 hmotnostních dílů v závislosti na výchozím materiálu a požadovaných takových vlastností produktu.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby vyeokotekutého polypropylénu se zvýšenou houževnatostí řízenou degradaci polypropylenu Iniciovanou organickým peroxidem za přítomnosti stabilizačního systému obsahujícího afenollcké entioxidanty z nichž alespoň 1/3 tvoří stabilizátory na bázi stericky nebráněného fenolu nebo jejich kombinaci s estery kyseliny thlodlproplonová nebo s estery kyseliny fosfnrlté podlá AO 229 766, při kterán použitý výchozí polypropylén obsahuje alespoň 20 * hmotnostních aaterlálu s Indexem toku menším než 2 g/10 minut.
Dále uvedená příklady blíže ilustruji konkrétní postupy přípravy a pracovní podmínky. Díly Iniciátoru, stabilizátorů a zpracovatelských přísad jsou uvedeny relativně vůči polypropylénu (polypropylén = 100 dílů) a jsou hmotnostní.
Příklad,
Na fluidním míslčl byle připravena suše skládající ae se 100 dílů polypropylénového prášku (IT s 0,4 g/10 minut), 0,14 dílu fenolického stabilizátoru II (2,6-dltercbutyl-4-uetylfenol), 0,07 dílu fenolického stabilizátoru I (2,6-dlmetyl-4-dodekapropenylfenol),
0,1 dílu sekundárního sirného antioxidantů (dlsteerylthlodoproplonát) a 0,065 dílu organického peroxidu /2,5-dlaetyl-2,6-(dltercbutylperoxy)hexan/. Vzniklá směs byla dávkována do jedno šnekového'extrnderu s průměrem válce 19,1 mm a poměrem délky (L) v průměru (D) rovnému 20. Kompresní poměr šneku byl 4/1. Ve třech regulovatelných pásmech stroje byly teploty 220 °C a 200 °(L· Otáčku šneku činily 45 otáček ze minutu. Výsledný produkt měl IT = 15,4 g/10 minut. Jeho mechanické vlastnosti budou uvedeny v tabulce č. 1.
Příklad 2
Bylo pracováno za podmínek jako v příkladu 1, evěak a tlm rozdílem, že vstupní surovina (polypropylén) měl IT = 2,8 g/10 minut e koncentrace iniciátoru činila 0,032 dílů. Výsledný produkt měl IT * 16,6 g/10 minut. Jeho mechanická vlastnosti budou uvedeny v tabulce 6. 1.
Příklad 3
Bylo pracováno ze podmínek jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že bylo použito 0,083 dílu iniciátoru. Výsledný produkt měl IT » 26,2 g/10 minut. Jeho mechanické vlastnosti budou uvedeny v tabulce č. 1.
Přiklad 4
Bylo pracováno za podmínek jako v příkladu 2, avšak a tím rozdílem, že bylo použito 0,01 dílu iniciátoru. Výsledný produkt mil PC « 10,1 g/10 minut. Jeho mechanická vlastnosti budou uvedeny v tabulce č. 1.
Příklad 5
Rylo pracováno za podmínek jako v příkladu 1, avšak a tlm rozdílem, že teplote v 2. zóně extruderu byla 280 °C. Výsledný produkt měl IT 17,2 g/10 minut. Jeho mechanické vlastnosti budou uvedeny v tabulce č. 1.
P ř í v 1 a d 6
Bylo pracováno za podmínev javo v příkladu 1, avěav s tím rozdílem, Se teplota v 1. zóηβ extruderu byle 180 °C. Výsledný produkt měl ΪΤ = ,4,7 g/10 minut. Jeho mechanicvé vlastnosti budou uvedeny v tabulce č.l.
Ϊ ř í v 1 a d 7
Byla připravena směs obsahující 80 dílů směsi použitá v přivleču 1 a 20 dílů směsi použité v přikladu 2. Extruze byla provedena ze podmínev uvedených v příviedu 1. Výsledný produvt mži IT a ,5,7 g/10 minut. Jeho mechanicvé vlestností budou uvedeny v tabulce č. 1.
PřiVlad 8
Byla připravena směs obsahující 20 dílů směsi použitá v příviedu , a 80 dílů směsi použité v příviedu 2. Extruze byle provedeno za podmínev uvedených v příviedu Výsledný produvt mál IT 15,1 g/,0 minut. Jeho mechenlcvé vlastnosti budou uvedeny v tabulce č. 1.
Pří.v lad 9
Bylo pracováno za podmínev jaVo v příviedu 1, evžev s tím rozdílem, že byl použit stabilizační systém sviédející se z 0,1 dílu fenollcvého stabilizátoru I, 0,05 dílu penteerythrityl-tetreVis-3-(3i5-diterc.bUtyl-4-hydroxyfenyl)propionétu a 0,1 dílu fosfttového stabilizátoru (tris |i( 1 '-fenyl)ethylfenylj ester vyseliny fosforité). Výsledný produvt měl IT = 14,8 g/10 minut. Jeho mechanicvé vlastnosti budou uvedeny v tabulce δ. 1.
P ř í v 1 e d 10
Bylo pracováno za podmínev javo v příviedu 1, evěev 3 tlm rozdílem, že byl použit stabilizační systém sviédející se z 0,1 dílu fenollcvého stabilizátoru I, 0,1 dílu fosiltového stabilizátoru (tris jé(1 '-fenyl)ethylfenylj ester vyseliny fosforité)-e 0,1 dílu sevuňdérního sirnáho entloxldentu (disteerylthiodipropionát). Výsledný produvt měl IT = 14,7 g/10 minut. Jeho mechanicvé vlastnosti budou uvedeny v tebulce č. 1.
Z materiálů připravených podle postupů uvedených v příviedech 1 ež 10 byle připravena tělese pro měření mechenicvých vlastností. Tělese byla připravena lisováním za teploty 230 nC a před měřením byle Vondiciovéne ,4 dnů při teplotě 21 ±1 °C. Měřeni byle prováděné podle následujících SesVoslovenstých norem:
ČSN 64 0605 - Zvoužve tehem plastů.
Upřesnění: lisované těleso, rychlost zVouSení 50 mm/minuta, typ zvuěebního tělesa č. 2 (zmeněení 1/5, tlouělva 1 mm).
ČSN 64 0612 - Stanovení rázové a-vrubová houževnatosti plastů metodou Cherpy.
Upřesnění: zvužební těleso č. 3, vrub typu A, rychlost vyvedla v ovemživu nárazu 2,9 m/s.
Rázové houževnatost v tehu (RHT) - zvouěva je prováděna podle normy DIN 53 448 - Schlagzugversuch modlflVovené tevto:
1. Zvuěební těleso javo pro zVouěvu tahem plastů (viz výěe);
2. zvuěební přístroj Dinstet (uprevený), zdvih vládlva 90°.
Tabulka 1
Příklad číslo Mez kluzu M Pevnost Tažnost pm-2] Vrubová houževnatost ÍP®'2] Index tokuThe present invention relates to the production of polypropylene (hereinafter referred to as PF) with increased flowability according to the basic invention AO 229 766, particularly suitable for injection molding of complex and dimensional parts with a long melt flow path.
For some applications, typical of which are threads, it is necessary to use PP β types with high fluidity, which may be measured by the melt flow index (hereinafter abbreviated IT). Usually types with IT in the range of 10 to 50 g / 10 minutes are used (unless otherwise stated, these are values measured according to ČSH 64 0861, condition 12). These are prepared by direct synthesis, so that only the lower limit of IT is available, but by controlled molecular weight reduction. This molecular reduction may be initiated as thermally, as described, for example, in Japanese Patent JA 5,135,996 or in the presence of degradants, e.g., trilauryltrithiofoefit (Japanese Patent JA 4,9038,960), at temperatures of 350-400 ° C. Another possibility is the use of organic peroxides as a degradation initiator. Such a process is described, for example, in Belgian patent BE 806 669. The temperatures at which FP breaks down can then be reduced by up to 100 ° C compared to the previous processes.
Particularly suitable is the use of organic peroxides in the degradation of high molecular weight types, where otherwise extreme thermal stresses would have to be used.
Due to the high initiation efficiency of organic peroxides, their effect is usually moderated by a stabilizing system. This ee usually consists of sterically hindered phenols, often 1 sulfides e phosphites. In addition to the moderating effect, these ingredients naturally ensure the thermo-oxidative stability of the resulting product.
The process of degradation of the PP by the initiation system of the organic peroxide-stabilization system takes place in a short period of time. To achieve a uniform IT product, the degradation process needs to be homogeneous throughout the volume of material being processed. This can be achieved by a suitable choice of an organic peroxide, such as disclosed in DE 311 882, or by using stabilizers having excellent miscibility with the polymer. Such stabilizers are described in U.S. Pat. AO, 85,959 and are based on 2,4-dimethyl-4-dodeceke (propenyl) phenol.
As previously described in Czechoslovak AO 229 766, the stabilizing component (I) can be advantageously used in the preparation of controlled degraded PP types for fibers. Other components of the respective stabilization systems and their synergistic mixtures, i.e. sulfides, phosphates and light stabilizers, are described in detail in this AO 229 766.
Surprisingly, it has been found that by suitable selection of starting materials and preparation technology, it is possible to obtain by controlled degradation types of PP which are characterized not only by high flowability but also by good mechanical properties. Such types of PP are then particularly suitable for injection molding of complex shapes and long flow paths of molten material.
For the preparation of such types of PP it is necessary to use raw materials (in the form of powder or granules) whose IT is less than 2 g / 10 minutes, or a mixture of raw materials in which β IT less than 2 g / 10 minutes .
The preparation of said type of degraded PP can be carried out on single-wall or multi-fin extruders designed to guarantee the necessary homogeneity of the processed material. The starting material, the granulate, may comprise the cell in whole or in part of the stabilizing system, the remaining components of the stabilizing system being fed into the machine together with the peroxide concentrate. When the starting material is used in powder form, the cells are dosed as a separate stream or together with a peroxide concentrate stream. The temperatures in the extruder are in the range of 180 to 280 ° C.
The organic peroxide used as a source of free radicals initiating controlled degradation must meet the conditions of adequate volatility and a reasonable half-life, as described in detail in DE 2311 882. For example, 2,5-dimatyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexene (II) 61 fulfills these requirements. 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexin (III) or Mimyperper oxide (IV). The organic peroxide is used in an amount of 0.01 to 0.2 parts by weight, depending on the starting material and the desired such product properties.
Accordingly, the present invention provides a process for the manufacture of high-tenacity, polypropylene with increased toughness-controlled polypropylene degradation initiated by organic peroxide in the presence of a stabilizing system containing Afenolian entioxidants of which at least 1/3 is sterically unhindered phenol stabilizers or AO 229 766, in which the starting polypropylene used comprises at least 20% by weight of aateral with a flow index of less than 2 g / 10 minutes.
The examples below illustrate specific preparation procedures and working conditions. Parts of the initiator, stabilizers and processing additives are relative to polypropylene (polypropylene = 100 parts) and are by weight.
Example,
A dry blend consisting of 100 parts of polypropylene powder (IT with 0.4 g / 10 minutes), 0.14 parts of phenolic stabilizer II (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol), 0.07 parts of phenolic stabilizer was prepared on a fluidic mixer. I (2,6-Dimethyl-4-dodecapropenylphenol)
0.1 part of a secondary sulfur antioxidant (dlsteeryllodoproplonate) and 0.065 part of organic peroxide (2,5-paletyl-2,6- (dlterbutylperoxy) hexane). The resulting mixture was fed into a single screw extruder with a cylinder diameter of 19.1 mm and a length ratio (L) in diameter (D) equal to 20. The screw compression ratio was 4/1. In three controllable machine bands the temperatures were 220 ° C and 200 ° (L · screw speed was 45 rpm. The resulting product had an IT = 15.4 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be shown in Table 1.
Example 2
The conditions were as in Example 1, except that the feedstock (polypropylene) had an IT = 2.8 g / 10 minutes and the initiator concentration was 0.032 parts. The resulting product had an IT * of 16.6 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be shown in Table 6. 1.
Example 3
The conditions were as in Example 1, except that 0.083 parts of the initiator was used. The resulting product had an IT »of 26.2 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be presented in Table 1.
Example 4
The conditions were as in Example 2, but with the difference that 0.01 parts of initiator was used. The resultant product mil PC < 10.1 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be presented in Table 1.
Example 5
The operation was carried out under the conditions of Example 1, but with the difference that the temperature in the 2nd zone of the extruder was 280 ° C. The resulting product had an IT of 17.2 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be presented in Table 1.
Example 6
The operation was carried out under the conditions of Example 1, but with the difference that the temperature in the first zone of the extruder was 180 ° C. The resulting product had a ΪΤ = 4.7 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be shown in Table No. 1.
Ϊ Ří v 1 ad 7
A blend containing 80 parts of the blend used in spinner 1 and 20 parts of the blend used in Example 2 was prepared. The extrusion was performed according to the conditions of Example 1. The resulting product could be IT a, 5.7 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be given in Table 1.
EXAMPLE 8
A mixture was prepared containing 20 parts of the mixture used in the yarn, and 80 parts of the mixture used in the yarn 2. The extrusion was carried out under the conditions indicated in the yarn. The resulting product had an IT of 15.1 g / 1.0 minutes. Its mechanical properties will be shown in Table 1.
9
The process was carried out under the conditions of Annex 1, except that a stabilization system consisting of 0.1 part phenol stabilizer I, 0.05 part penteerythrityl-tetreVis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) was used. % of propionate and 0.1 part phosphorus tartrate phosphate stabilizer (tris [(1'-phenyl) ethylphenyl] ester). The resulting product had an IT = 14.8 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be given in Table δ. 1.
A nd ed 10
The conditions were worked out under condition 1 in Annex 1 or 3, except that a stabilizing system consisting of 0.1 parts of phenol stabilizer I, 0.1 parts of phosphorous phosphorus (1'-phenyl) ethylphenyl ester ester was used. -e 0.1 part of a super-sulfur disulfide entloxldent (disteeryl thiodipropionate). The resulting product had an IT = 14.7 g / 10 minutes. Its mechanical properties will be presented in Table 1.
Of the materials prepared according to the procedures set forth in Examples 1 to 10, bodies for measuring bryophyte properties were prepared. Specimens were prepared by compression molding at 230 C and N before measuring stalks Vondiciovéne 4 days at 21 ± 1 ° C. Measurements were carried out according to the following CS standards:
ČSN 64 0605 - Raises of plastics.
Specification: molded body, speed of drop 50 mm / minute, type of sounding body No. 2 (change 1/5, thickness 1 mm).
ČSN 64 0612 - Determination of impact and notch toughness of plastics by Cherpy method
Specification: reinforcing body no. 3, notch type A, speed brought in the impact of 2.9 m / s.
Tensile impact strength (RHT) - the sleeve is made in accordance with DIN 53 448 - Schlagzugversuch modlfl
1. The sounding element of the javo for the tensile pulling of plastics (see above);
2. Dinstet sounding device (upped), 90 ° rebound stroke.
Table 1
Example number Yield strength M Strength Ductility pm- 2 ] Notch toughness IPP ' 2 ] Flow indexClaims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS14283A CS233523B1 (en) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS14283A CS233523B1 (en) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS233523B1 true CS233523B1 (en) | 1985-03-14 |
Family
ID=5333064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS14283A CS233523B1 (en) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS233523B1 (en) |
-
1983
- 1983-01-10 CS CS14283A patent/CS233523B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0542108B1 (en) | Stabilizers for plastic materials | |
| DE3752169T2 (en) | Stabilized polyacetal preparations | |
| EP0177961B1 (en) | Polypropylene, crystalline copolymers of propylene or compositions of polypropylene and other polyolefines having a high impact and stress crack resistance | |
| EP2274371B1 (en) | Poly(meth)acrylimide having improved optical and color properties, particularly under thermal load | |
| EP0776932A1 (en) | Poly(meth)acrylimide having improved colour stability during thermal stress | |
| DE1694320A1 (en) | Process for the production of dimensionally stable and impact-resistant injection molded parts made of polyethylene terephthalate | |
| CN116082840B (en) | A modified polyphenylene sulfide resin and its preparation method | |
| CH630657A5 (en) | HIGH IMPACT TOE THERMOPLASTIC MOLDING. | |
| CN109111735B (en) | Anti-aging mildew-proof nylon and preparation method thereof | |
| CN105860480A (en) | High-glossiness low-odor high-low-temperature-toughness flame-retardant PC/ABS (polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene) composition | |
| US2996474A (en) | Process of molding a mixture of at least two fiber forming linear condensation products, at least one of which products contains a high temperature thickening agent | |
| CN101759912A (en) | High-rigidity and high-heat resistance polypropylene composite material and preparation method thereof | |
| CS233523B1 (en) | Process for producing high-flow polypropylene with increased toughness | |
| CN110105704B (en) | A kind of polyoxymethylene composite material with low formaldehyde emission and preparation method thereof | |
| CN115505207B (en) | Short glass fiber reinforced flame-retardant polypropylene material, application and preparation method | |
| US4293662A (en) | Polyamides containing oxidized polyethylene | |
| CN114573914B (en) | Polypropylene composition and preparation method and application thereof | |
| CN105542407B (en) | A kind of fiber glass reinforced PBT composition and preparation method and application | |
| CS239716B1 (en) | A method for producing a high-liquid propylene-ethylene copolymer | |
| CN1995123A (en) | Polypropylene material and its preparing process | |
| DE60318903T3 (en) | 4,4'-BIPHENOL POLYSULPHONE COMPOSITIONS, MANUFACTURING METHOD AND OBJECTS THEREFOR | |
| CN115490921B (en) | High-efficiency phosphite ester solid antioxidant composition and nylon 66 synthetic resin composition using same | |
| CN101701105A (en) | High-temperature resistant super-toughened nylon material and method for producing same | |
| CN113136074A (en) | High-toughness homo-polypropylene composition and preparation method thereof | |
| CN119307037B (en) | High-toughness and high-transparency polypropylene thin-wall injection molding compound and its preparation method |