CS234889B1

CS234889B1 - Sposob výroby 3-metyl-4-nitroíenolu

Info

Publication number: CS234889B1
Application number: CS25584A
Authority: CS
Inventors: Peter Hauskrecht; Stanislav Demovic; Jan Vanek
Original assignee: Peter Hauskrecht; Stanislav Demovic; Jan Vanek
Priority date: 1984-01-12
Filing date: 1984-01-12
Publication date: 1985-04-16

Abstract

Vynález sa týká chemie. Vynález rieši výrobu 3-metyl-4-nitrofenolu nitráciou 3-metylfenolu a následnou oxidáciou vzniklého 3-metyl-4-nitrofenolu kyselinou dusičnou v přebytku minerálnej kyseliny. Časť prebytočnej minerálnej kyseliny sa použije na vyzrážanie 3-metyl-4-nitrofenolu z roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, obsahujúceho ako nečistoty organické zlúčeniny fosforu, síry a/alebo chlóru. Kyselina dusičná čiastočne dezodoruje organické zlúčeniny fosforu síry a/alebo chlóru.

Description

Vynález sa týká výroby 3-metyl-4-nitrofenolu používaného ako moclziprodukt pře přípravu organofosfátových insekticídov najma O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl j tiof osfátu.

Najčastejšie sa 3-metyl-4-nitrofenol pri pravuje dvojstupňové nltrozáciou 3-metylfenolu a oxidáciou 3-metyl-4-nitrozofenolu kyselinou dusičnou. Pri nitrácii s HNO3 vznikajú okrem želaného 3-metyl-4-nitrofenolu aj ďalšie izoméry znižujúce výťažok. Známa je příprava 3-metyl-4-nitrofenolu reakciou metytoluidínu s dusitanom sodným v přítomnosti kyseliny sírovej. Ďalej sa 3-metyl-4-nltrofenol připravuje nltrozáciou 3-metylfenolu s kyselinou dusitou a následnou oxidáciou 3-inetyl-4-nitrózofenolu na 3-metyl-4-nitrofenol v prostředí kyseliny sírovej [Bridge Mor-) gan, J. Am. Chem. Soc. 20 766 (1898)], v prostředí koncentrovanej kyseliny sírovej (US pat. 1 502 849). Oxidácia 3-metyl-4-nitrózofenolu sa uskutočňuje kyselinou dusičnou [Koelsch, J. Am. Chem. Soc. OG 2019 (1944), čsl. pat. 146 179 a ČSSR AO 149 726], Oxidácia 3-metyl-4-nitrózofenólu peroxidom vodíka v alkalickom prostředí je popísaná v Travagll, Chem. Abstr. 45 7594 e (1951). Vo vyššie uvedených literárných odkazoch sa nespomína výroba 3-metyl-4-nitrofenolu s odpadných vod vznikajúcich pri výrobě 0,0-dimety 1-0- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiof osfátu.

Vo vyššie uvedených literárných odkazoch sa nepopisuje získavanie 3-metyl-4-nitrofenolu z vod vznikajúcich pri spracovávaní 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného na 0,0-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof eny 1) tiof osf át.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené spůsobom výroby 3-metyl-4-nitrofenolu, podstata ktorého spočívá v tom, že sa prevádza nitrozácia 3-metylfenolu v prostředí minerálně) kyseliny a následná oxidácia 3-metyl-4-nitrózofenolu kyselinou dusičnou na 3-metyl-4-nitrofenol. Prebytočné minerálně kyseliny a kyselina dusičná zreagujú s přidávaným vodným roztokom 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osfátu obsahujúci. ako nečistoty organické zlúčeniny fosforu, síry a/ /alebo chlóru. Koncentrácia minerálnych kyselin. po reakci je 0,1 až 35 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenol sa zo suspenzie oddělí.

Dezodorácia organických zlúčenin fosforu, síry a/alebo chlóru sa robí přebytečnou kyselinou dusičnou po oxldácii 3-metyl-4-nitrózofenolu.

Postupom podfa vynálezu sa získá 3-metyl-4-nitrofenol z odpadných vod. Postup možno výhodné využit v tých prípadoch, kde nie je možné získat kvalitný 3-metyl-4-nitrofenolát kryštalizáclou, predovšetkým zo zriedených roztokov, kde je koncentrácia 3-metyl-4-nltrofenolátu sodného pod 3 % hmot. Kyselina dusičná spósobuje oxidáciu organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru, čím sa zlúčeniny čiastočne dezodorujú. Vačšina organických zlúčenin fosforu, síry, a/alebo chlóru zostáva po oddělení 3-metyl-4-nitrofenolu vo filtráte. Postupom podfa vynálezu sa sníží obsah derivátov fenolu v odpadných vodách. Získaný 3-metyl-4-nitrofenol je dobře) kvality.

Zmiešalo sa 485 g 60,2 % hmot. kyseliny sírovej a 49 g technického 3-metylfenolu a zmes sa ochladila na 0 °C. Počas 1 hod. přidávalo 100,5 g 36,8 % hmot. vodného roztoku dusitanu sodného tak, aby teplota zmesi nepřekročila 5 °C. Po pol hodině miešania sa přidalo 320 g 9,1 % hmot. kyseliny dusičnej pri teplote 35 až 45 °G počas 2 hodin. K reakčnej zmesi sa přidalo 10 g vodného roztoku 38,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorý obsahoval 0,08 °/o organického fosforu, 0,1 % organickej síry, 0,06 % hmot. chlóru a 0,1 % hmot. volného NaOH a 0,04 percenta hmot. NazCOs. Teplota 10 g vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného bota 92 °C. Zmes sa miešala 1 hodinu. Potom sa 3-metyl-4-nitrofenol odfiltroval od nezreagovaných kyselin, získalo sa 121,2 g 3-metyl-4-nitrófenolu koncentrácie 51,9 % hmot.

Příklad 2

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo 350 ml 38,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorý obsahoval 0,12 θ/o hmot. organického fosforu, 0,08 % hmot. organickej síry a 0,5 °/o hmot. NaOH. Po odfiltrovaní 3-metyl-4-nitrofenolu, hodnota pH matečných kyselin bola 0,3.

Příklad 3

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo 600 mililitrov 0,7 % hmot. vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby 0,0dimetyl-O- (3-metyl-4-nitr of eny 1) tiof osf átu obsahujúceho ako nečistoty 0,1 % organického fosforu, 0,05 % organickej síry. Po odfiltrovaní 3-metyl-4-nitrofenolu od minerálnych kyselin sa získalo 189 g 52,9 % hmot. 3-tnetyl-4-nitrofenolu.

Přiklad 4

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým rozdielom, že sa miesto kyseliny sírovej použilo 420 ml 22 % hmot. kyseliny chlorovodíkové]'. Získalo sa 123,4 g 51,3 °/o hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.

Příklad 5

Postupovalo sa podfa příkladu 2 s tým rozdielom, že sa 3-metyl-4-nitrofenol nepřipravil z 3-metylfenolu, ale z 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného vysrážaním v 6,2 násobnom přebytku 40,3 % hmot. H2SO4, ktorá neobsa234889 hovala HNO3. Ďalej sa postupovalo ako v příklade 2. Získaný 3-metyl-4-nítrofenol viacej zapáchal ako získaný 3-metyl-4-nitrofenol z příkladu 2.

Vynález je možné použit pri výrobě 3-metyl-4-nitrofenolu. Pri výrobě sa využijú nespotřebované minerálně kyseliny a kyselina f dusičná. Minerálně kyseliny slúžia na vyzrážanie 3-metyl-4-nitrofenolu z jeho vodnej soli a nezreagovaná kyselina dusičná ciastočne dezodoruje zápach organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru. Sposob podlá vynálezu je nenáročný a móže sa robit na póvodnom technologickom zariadení, pričom sa využijú 3-metyl-4-nitrofenol z odpadných vod, ktoré sa vzfhadom na ich zápašnosť doposial nevyužívajú.

Claims

1. Spósob výroby 3-metyl-4-nitrofenolu nitrozáciou 3-metylfenolu v prostředí minerálnej kyseliny s následnou oxidáciou vzniklého 3-metyl-4-nitrózofenolu zriedenou kyselinou dusičnou na 3-metyl-4-mtrofenol, vyznačujúci sa tým, že část prebytočných minerálnych kyselin a kyselina dusičná zreaguje s vodným roztokom 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl j-tiofosfátu koncentrácie 0,2 až 40 °/o, obsahujúceho ako nečistoty organické zlúVYNALEZU ceniny fosforu, síry a/alebo chlóru, pričom výsledná koncentrácia minerálnych kyselin je 0,1 až 35 % hmot. a 3-metyl-4-nitrofenol sa od matečných minerálnych kyselin a nečistot oddělí.

2. Spósob podl'a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že čiastočná dezodorácia organických zlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru sa robí přebytečnou kyselinou dusičnou po oxidácii 3-metyl-4-nitrofenolu.