CS234890B1 - SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu - Google Patents
SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS234890B1 CS234890B1 CS25684A CS25684A CS234890B1 CS 234890 B1 CS234890 B1 CS 234890B1 CS 25684 A CS25684 A CS 25684A CS 25684 A CS25684 A CS 25684A CS 234890 B1 CS234890 B1 CS 234890B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- sodium
- condensation
- nitrophenolate
- dimethyl
- Prior art date
Links
Abstract
Vynález sa týká chemie. Vynález rieši výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu kondezáciou 0,0- -dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným. Kondenzácia prebieha v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla, aromatického uhlovodíka alebo aromatického uhlovodíka a vody. Časť sodnej soli 3-metyl-4-nitrofenolu sa přidává vo formě vodného roztoku koncentrácie 0,5 až 40 % hmot. a obsahuje hydroxid sodný a/alebo minerálně soli a znečistěný je organickými zlúčeninami fosforu, síry í a/alebo chlóru. Voda sa z reakčnej zmesi oddestiluje s aromatickým rozpúšťadlom, od ktorého sa po skondenzovaní oddělí.
Description
Vynález sa týká přípravy O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-ni trofenyl-tiofosfátu kondenzáciqu O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla.
O,O-dlmetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enylJ tiofosfát sa používá ako účinný insekticid predovšetkým v poínohospodárstve. Je omnoho menej jedovatý pre člověka a pro teplokrvné živočichy ako O,O-dimetyl-O-(4-nitrofenylJtiofosfát. Najčastejšie sa O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje reakciou O,O-dimetyl-chlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Přípravu v přítomnosti kyseliny viažuceho činidla alebo v přítomnosti práškovej médi je popísaná například v břit. pat. č. 670 030 a NSR pat, č. 814 297. Francúzsky pat. č. 1 266 417 popisuje přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-meíyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu v přítomnosti uhličitanu draselného a práškovej médi v toluénovom prostředí reakciou 0,0-dlmetylchlértiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo draselným. Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzácia O,O-dimetilchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodom acetone za přítomnosti uhličitanu sodného pri teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat. č. 957 803, přípravu O,O-dialkyl-O-(4-nitrofenyl-tiofosfátu reakciou O,O-dialkyl chlórtiofosfátu s 4-nitrofenolom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom připadne vodnom prostředí popisuje Fletcher v J. Am. Soc. 70 3943 (1948). Přípravu 0,0-diniety l-O-(3-metyl-4-nltrof enyl jtiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlértiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schultz Berichte der deutschen chem. Gesellschaft, 40 4322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu reakciou O,O-dimetylchlórtřofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti činidiel viažúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124. Insekticidný prípravok Ο,Ο-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrof enyl) tiofosfát a sposob jeho výroby reakciou O,O-dilom alebo jeho alkalickou sofou je popísaný v jap. patentoch č. 28 075 a č. 30 541 (1959), ďalej v NSR patente č. 1 116 790, USA patente č. 3 091 565. Čistenie organofosforových pestisídov obecného vzorca
RlO \
P—X-Rs /11 RžO x kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atómami C, je O alebo S a R3 je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom halogénmi a/alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty oddestilujú vodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591. Přípravu O,O-dimety l-O- (3-metyl-4-nitr ofenyl} tiofosfátu podlá čs. pat. č. 89 124 a č. 129 591, pričom sa počas reakcie voda azeotropicky oddestiluje popisuje čs. AO č. 211 804. Prípra' vil 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl Jtiofosfátu reakciou 3-metyl-4-nitrofenolu s 0,0-dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti K2CO3 v metyletylketóne, pričom reakčná zmes schladí a vylúčená sol' sa odsaje popisuje G. Schrader, Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsadre Ester, Verlag Chemie GMBH Weinheim str. 293 (1963 J.
V hoře uvedených literárnych odkazoch sa nevenuje pozornost využitiu roztokov 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktoré odpadajú v procese jeho výroby, alebo jeho ďalšieho >
spracovania.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené sposobom výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfát se připravuje kondenzáciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v prostředí aromatického uhfovodíka alebo aromatického uhlovodíka a vody, v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla. Kondenzácia sa robí v přítomnosti roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie 0,5 až 40 % hmot. obsahujúceho hyroxid sodný a/alebo minerále soli a znečistěného organickými zlúčeninami siry, fosforu a/alebo chlóru.
Roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa přidává počas kondenzácie. Voda sa z reakčnej zinesi oddestiluje spolu s aromatickým uhlovodíkem, od ktorého sa po skondenzovaní oddestiluje aromatický uhlovodík, sa opátovne přidá k reakčej zmesi.
Postupom podlá vynálezu sa dosiahne lepšie využitie 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorý sa přidává v kryštalickej formě a tým sa dosiahne aj vyšší výťažok. Pri reakcií sa priamo využije roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného odpadajúci pri jeho výrobě, alebo ďalšom spracovaní. Spracovanie roztokov 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby 0,0-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enol) tiofosfát sú obyčajne nízkých koncentrácií a vyznačujúc sa nepříjemným zápachom, čo obmedzuje ich využívanie. Přitom tieto vlastnosti nerobia pro výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu ťažkosti. Využitím roztokov 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa zníži množstvo odpadných vod a obsah derivátov 3-metylfenolu v nich, čím sa zlepší životné 5 prostredie. Prevedenie vynálezu je jednoduché a vyžaduje si iba minimálně náklady a dá sa previesť na súčasnom výrobnom zaria- f· dění.
Příklad 1
Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom spátným chladičom, teplomerom a deliacim lievikom, sa dalo 500 ml toluénu, 77 g technického 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúceho 76,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a 10 g technického K2CO3. Zmes sa vyhriala do mierneho varu. DeliaS cim lievikorn sa k reakčnej zmesi přidalo 185 ml 29,6 % hmot. toluénového roztoku 0,0-dimetylchiórtiofosfátu. Potom sa deliacim lievikorn přidávalo počas 1 hod. 50 ml 4,2 °/o hmot, vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúci 0,3 % hmot. hydroxidu sodného, 0,2 % hmot. NazSCU, 0,07 % hmot. organického fosforu, 0,06 °/o hmot. organickej síry a 0,01 % hmot. organického » chlóru. Počas pridávania vody sa azetropicky oddestilovala a po skondenzovaní sa oddělila od toluénu, ktorý sa vracal naspat do banky.
Po ukončení pridávania vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa oddestilovala voda a zmes sa nechala hodinu doreagovať pri teplote 10.8 °C. Potom sa zmes ochladila a oddělila od kryštálov soli. Výťažok O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu vzhfadom na krystalický 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 89,2 %.
Příklad 2
Postupovalo sa podfa příkladu č. 1 s tým rozdielom, že sa přidalo 10 ml roztoku 3-me234890 β
tyl-4-nitrofenolátu sodného s hmotnostným obsahom 35,2 % 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného 0,3 % NaOH, 0,02 % organického fosforu a 0,01 % organickej síry, pričom sa roztok přidal naraz. Výťažok na krystalický 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 86,2 %.
P r i k 1 a d 3
Postupovalo sa podfa příkladu č. 1 s tým rozdielom, že sa počas dvoch hodin k reakčnej zmesi přidával 100 ml 0,7 % hmot. vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúci 0,4 % hmot. NažCO3, 0,05 % hmot. organického fosforu, 0,05 % organickej síry a 0,02 % hmot. organického chlóru. Výťažok O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl j tiofosfátu bol 85,9 %.
Vynález možno využit pri výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným. Využije sa roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného odpadajúci pri výrobě 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, alebo jeho spracovaní.
Claims (3)
1. Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu kondenzáciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla, v prostředí aromatického uhfovodíka alebo uhfovodíka a vody, vyznačujúci sa tým, že kondenzácia sa robí v přítomnosti roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, koncentrácie 0,5 až 40 % hmot. obsahujúceho hydroxid sodný a/alebo minerálně
VYNALEZU soli a znečistěného organickými zlúčeninaml síry, fosforu a/alebo chlóru.
2. Spósob podfa bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného přidává počas kondenzácie.
3. Spósob podfa bodov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že voda sa z reakčnej zmesi oddestiluje s aromatickým rozpúšťadlom, od ktorého sa po skondenzovaní oddělí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS25684A CS234890B1 (sk) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS25684A CS234890B1 (sk) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234890B1 true CS234890B1 (sk) | 1985-04-16 |
Family
ID=5334354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS25684A CS234890B1 (sk) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS234890B1 (sk) |
-
1984
- 1984-01-12 CS CS25684A patent/CS234890B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4608368A (en) | 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acids and cytostatic use thereof | |
| US3812193A (en) | Preparation of 3,3',5,5'-tetra-isopropyl-4,4'-hydroxydiphenyl | |
| US3297737A (en) | Disubstituted orthophenyl borates | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| US2664437A (en) | O-(2-chloro-4-nitrophenyl) o,o dimethyl thiophosphate | |
| CS234890B1 (sk) | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu | |
| CH640823A5 (it) | Bis-(2-ammonio-2-idrossimetil-1,3-propandiolo)(2r-cis)-(3-metilossiranil)fosfonato. | |
| Modro et al. | An improved synthesis of monoesters of phosphoric acid | |
| US3033891A (en) | Mono salts of o-hydrocarbyl-carboalkylthiol phosphonic acids | |
| Frank et al. | Displacement of tertiary phosphines from methylolphosphonium salts by tributylphosphine | |
| CA1191141A (en) | Process for preparing new (1-oxo-2-pyridyl) disulfides | |
| JPH0529357B2 (sk) | ||
| US3600472A (en) | O-(2,5 - dichloro-4-alkylmercaptophenyl) thionophosphates and thionophosphonates | |
| DE60001533T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stabilisatoren mit geringem Chloridgehalt | |
| US4326056A (en) | Process for the production of 4-amino-6-tert. butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-one | |
| CS232631B1 (cs) | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| US2552537A (en) | O-polyhalophenyl diamidothiophosphates | |
| US3352898A (en) | Process for production of bunte compounds | |
| IL26683A (en) | Process for the preparation of phosphoric acid esters | |
| JP2530142B2 (ja) | Ｏ−アルキルｓ，ｓ−ジアルキルホスホロジチオエ−トの製造方法 | |
| US5113001A (en) | Process for preparing sulfophenylalkylsiloxanes or sulfonaphthylalkylsiloxanes | |
| DE1620564A1 (de) | Salze des Bis-(4-hydroxyphenyl)-(chinolyl-2)-methans und Verfahren zur Herstellung | |
| US3136800A (en) | Method for producing hydroxythiobenzoic acids and esters thereof | |
| FI107260B (fi) | Menetelmä alkyylifosfokoliinien valmistamiseksi sekä menetelmä niiden puhdistamiseksi | |
| US4034050A (en) | Preparation of 5-methyl-2-nitrophenol |