CS235193B1 - Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty - Google Patents

Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty Download PDF

Info

Publication number
CS235193B1
CS235193B1 CS47484A CS47484A CS235193B1 CS 235193 B1 CS235193 B1 CS 235193B1 CS 47484 A CS47484 A CS 47484A CS 47484 A CS47484 A CS 47484A CS 235193 B1 CS235193 B1 CS 235193B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
vulcanizates
composition
mercaptobenzimidazole
parts
Prior art date
Application number
CS47484A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Antonin Humplik
Viliam Voeroes
Ivo Orlik
Jan Holcik
Stanislav Kacani
Original Assignee
Antonin Humplik
Viliam Voeroes
Ivo Orlik
Jan Holcik
Stanislav Kacani
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Antonin Humplik, Viliam Voeroes, Ivo Orlik, Jan Holcik, Stanislav Kacani filed Critical Antonin Humplik
Priority to CS47484A priority Critical patent/CS235193B1/sk
Publication of CS235193B1 publication Critical patent/CS235193B1/sk

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález sa týká stabilizačně]' kompozície pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov obsahujúcej a-metylbenzyldifenylamín, «-metylbenzylfenol, 2-merkaptobenzimidazol.
V súčasnosti sa rieši požiadavka vysokej termooxidačnej stability vulkanizátov z prírodného a/alebo syntetických kaučukov, pri zachovaní ich svetlostálosti, používáním antidegradantov najmá zo skupiny fenolov. Najúčinnejšie sú deriváty viac jaderných fenolov. Napriek vysokej stabilizačnej účinnosti týchto zlúčenín je však ich používanie limitované obmedzenou dostupnosťou. Schodnejšou cestou k dosiahnutiu zlepšenej termooxidačnej stability vulkanizátov a tým aj životnosti výrobkov, je využitie synergického efektu niektorých zmesi stabilizátorov. Tak například Čs. AO 165 480 je chráněná kombinácia aralkylfenolu a 2-merkaptobenzimidazolu.
Od danej přísady sa naviac vyžaduje aj dobrá spracovateínosť a solidná skladovatelnosť, nakolko súčasné požiadavky na hygienu práce a bezproblémová manipuláciu s produktom sú stále vyššie.
Uvedené nároky spíňa stabilizačná kompozícia pre vulkanizáty z prírodného a/alebo SyntfitiGfeýCtl toňGúkov na báze «-metylbenzylfenolu a 2-merkaptobenzimidazolu podía vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že stabilizačná kompozícia obsahuje 30 až 65 % hmot. «-metylbenzyldifenylamínu všeobecného vzorca I.
ll) v ktorom
R znamená vodík alebo α-metylbenzyl a n znamená celé číslo 1 až 3 a 15 až 40 % 15 až 35 % ihmot. a-metylbenzylfenolu vzorca II.
(II) v ktorom n znamená celé číslo 1 až 3 a 15 až 40 °/o hmot. 2-merkaptobenzimidazolu vzorca III
Zistilo sa tiež, že stabilizačná kompozícia móže byť upravená vhodným inertným plnidlom (například hydratovaným kysličníkem křemičitým) s obsahom 40 až 70 °/o hmot. účinnej látky.
Ďalej sa zistilo, že takto upravená stabilizačná zmes sa móže pridať ku kaučukovej zmesi v množstve 0,5 až 5,0 hmot. dielov s výhodou 1,0 až 3,0 hmot. dielov na 100 hmot. d ..Ίοv kaučuku.
Stabilizačná kompozícia sa používá spolu s běžnými urýchlovačmi vulkanizácie, ako sú například guanidíny, tiazoly, tiurány, ditlokarbamáty, deriváty tiomočoviny a pod.
Použitie stabilizačnej kompozície podlá vynálezu má mnohé výhody. Vzhladom na to, že ide o pevnú látku a navýše v neprášivej úpravě, možno využit pre přípravu surových kaučukových zmesi polo- alebo plnoautomatické navažovanie, čo podstatné zlepšuje hygienu pracovného prostredia.
Nakolko stabilizačná kompozícia podlá vynálezu vykazuje vyššie antioxidačné účinky ako skór používaná binárna kombinácia a podstatné vyššie, ako pri použití samotných zložiek, získajú sa jej aplikáciou vulkanizáty so zvýšenou odolnosťou proti termooxidačnému stárnutiu.
Z hladiska praktického uplatnenia je možné připravit zmesný stabilizátor, spolu s inertným nosičom, v práškovej formě a neprášivej úpravě, ktorý je podstatné efektivnější ako používaná binárna kombinácia, respektive už spomínané bisfenoly.
Kompozícia stabilizátorov samotná, popřípadě s dalším antidegradentom, sa zpracovává do kaučukovej zmesi běžnými spracovatefskými postupmi ako iné přísady.
Vlastnosti surových zmesi a vulkanizátov bolí sledované a hodnotená běžnými testami, používanými v technologii kaučuku a gumy.
Ďalej uvádzané příklady ilustrujú predmet vynálezu.
Příklad 1
Vulkanizát z prírodného kaučuku podlá nasledujúcej receptúry:
prírodný kaučuk,
druh SMR-L 100 hmot.
světlé minerálně plnidlo 60 hmotn.
kysl. titaničitý 10 hmot.
kysl. zinočnatý 10 hmotn.
kyselina stearová 1 hmotn.
síra 2,5 hmotn.
N-cyklohexyl-2-benztiazol- sulfénamid 0,5 hmotn.
dielov dielov dielov dielov dielov dielov dielov a obsahujúci vždy 2,0 hmotnostně diely antidegradantu bol připravený lisováním do optima pri 145 °C.
Vulkanizačné charakteristiky surových zmesi, ktoré sa sledovali podlá metodiky fy MONSANTO pri 145 °C, neboli prídavkom kompozície stabilizátorov ovplyvnené.
Priebeh stárnutia vulkanizátov sa sledoval na základe změny základných fyzikálno-mechanických vlastností, ako sú modul 300 °/o, pevnost v tahu, tažnost a pod., po stárnutí v horúcom vzduchu pri 90 °C metódou skúmavkového stárnutia podlá GEER-a a (ČSN 62 15 21) po dobu 1, 3, 5 dní.
Nadobudnuté výsledky sú zhrnuté v tabulke vo formě závislosti změny pevnosti od doby stárnutia (pevnost tahu je pri stárnutí prírodného kaučuku kritickou veličinou — v priebehu stárnutia sa najviacej mění.). Stabilizačný systém (hmot. diely na 100 hmotn. dielov kaučuku
a-metylbenzyldifenylamín 1,2
2-merkaptobenzimidazol 0,8
a-metylbenzyldifenylamín 1,0
2-merkaptobenzimidazol 1,0
2-merkaptobenzimidazol 2,0
α-metylbenzyl difenylamín 2,0
a-metylbenzyldifenylamín 0,8
2-merkaptobenzimidazol 0,6
a-metylbenzylfenol 0,6
a-metylbenzyldifenylamín 0,6
2-mekraptobenzimidazol 0,8
a-metylbenzylfenol 0,6
a-metylbenzyldifenylamín 1,2
2-merkaptobenzimidazol 0,4
a-metylbenzylfenol 0,4
Účinnost stabilizačných systémov, vyjádřené pevnosťou v tahu po stárnutí pri 90 °C
Para- Stabilizačný systém meter — 1 234567
Tabulka č. 1 zvyšková pevnost po stárnutí (%)
1 deň ,55 84 86
3 dni 21 70 72
5 dní 10 52 52
Stabilizačný systém, obsahujúci stabilizačnú kompozicím porlla vynálezu, je súčasne aj najefektívnejší, pretože představuje aj ekonomicky nevýhodnejšiu kombináciu jednotlivých zložiek.
Praktickým využitím vyšeuvedených výsledkov je zmesný stabilizátor v práškovej formě a neprášivej úpravě, připravený na základe kombinácie stabilizátorov podía vzorcov (lj až (III), uvedených v úvode:
37.5 % hmotnostných a-metylbenzyldifenylamín
12.5 % hmotnostných «-merkaptobenzimidazol
12.5 % hmotnostných a-metylbenzylfenol
37.5 % hmotnostných hydratovaný kysl. křemičitý
80 83 85 84 90
61 53 74 70 76
38 29 56 47 58
Příklad 2
Stabilizačná kompozícia, zloženie ktorej je uvedené na konci příkladu 1, tvořené zmesou podía vynálezu, přidaná v koncentrácií 1,5 hmotnostných dielov do zinesi podía receptury z příkladu 1, chráni vulkanizát účinnejšie ako zmesný stabilizátor na báze binárnej kombinácie antidegradantov a účinkami sa vyrovná bisíenolu.
Stabilizačný systém
8. 2,2‘-metylén-bis(4-metyl,6-terc.butylfenol)
9. zmesný stabilizátor, pozostávajúci z 49 percent hmotnostných aralkylovaného fenolu, 21 % hmotnostných 2-merkaptobenzimidazolu s 30 % inertného kysl. křemičitého
10. stabilizačná kompozícia, zloženie ktorej je uvedené na konci příkladu 1
Tabulka č. 2
Fyzikálno-mechanické vlastnosti vulkanizátov po stárnutí, GEER 90 °C
Parameter
Stabilizačný systém
9 10
zvyšková pevnost {°/o)
1 deň 55
3 dni 21
5 dní 10
dynamická únava podía de Mattia (ke) 29,5
po stárnutí 7 dní 70 °C/kc 18,1
92 77 91
89 46 84
65 40 67
52,5 46,3 61,4
27,6 24,7 47,2
Vulkanizát, obsahujúci predmetnú stabilizační! kompozíciu, so stupňom zafarbenia nadobunutým po expozícii pod zdrojom UV, žiarenie, neodlišuje od stupňa zafarbenia nechráněného vulkanizátu, pričom súčasne zabraňuje tvorbě „crazing efektu“.
Příklad 3
Vulkanizát z chlóroprénového kaučuku podlá receptury:
hmotu, diely
chlóroprénový kaučuk, druh WRT 100
kysličník horečnatý 4
kysličník zinočnatý 5
kysličník titaničitý 10
kaolín 90
parafín 3
dietylén tiomočovina 1,0
2,2‘-dibenztiazoldisulfid 0,5
3 5 19 a obsahujúci vždy 2,5 hmotnostně diely stabilizátoru, bol připravený lisováním do optima pri 160 °C.
Použitý stabilizačný systém
11. 4,4‘-tiobis(6-terc.butyl,3-metylfenolj
12. zmesný stabilizátor, pozostávajúci z 49 % hmotnostných aralkylovaného fenolu, 21 °/o hmotnostných 2-merkaptobenzimidazolu a 30 % hmotnostných inertného kysl. křemičitého
13. Stahilizačná kompozícia, ktorej zloženie je uvedené na konci příkladu 1
Tabulka č. 3
Vlastnosti vulkanizátov, obsahujúcich rožne stabilizované systémy
Parameter Stabilizačný systém — 11 12 13 zvyšková tažnosť (%) expozícia 120 °C
1 deň 39 82 80 87
3 dni 10 69 56 78
5 dní 7 43 35 73
dyn. únava pódia
de Mattia (kc) 3,2 7,5 9,9 16,8
7 dní (70°C/kcj 2,9 4,5 4,4 11,3
Vulkanizát, obsahujúci predmetnú slabili- neodlišuje od stupňa zafarbenia nechránenézačnú kompozíciu, sa stupňom zafarbenia ho vuikanizátu.

Claims (2)

  1. PREDMET
    VYNALEZU
    Stahilizačná kompozícia pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov na báze a-metylbenzylfenolu a 2-merkaptobenzimidazolu vyznačujúca sa tým, že obsahuje 30 až 65 % hmotnostných a-metylbenzyldifenylaminu všeobecného vzorca I
    CH -<O I
    CH, n
    ll)
    L_ 3 (II) v ktorom n znamená celé číslo 1 až 3, a 15 až 40 % hmotnostných 2-merkaptobenzimidazolu vzorca III v ktorom n znamená celé číslo 1 alebo· 2 a R znamená vodík alebo a-metylbenzyl,
    15 až 35 % hmotnostných a-metylbenzylfenolu vzorca II
    C~SH (III)
    Severografia, n. p., závod 7, Most
CS47484A 1984-01-20 1984-01-20 Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty CS235193B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS47484A CS235193B1 (sk) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS47484A CS235193B1 (sk) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235193B1 true CS235193B1 (sk) 1985-05-15

Family

ID=5336895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS47484A CS235193B1 (sk) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS235193B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0413504B1 (en) Rubber products and cure systems
DE2164800A1 (de) Phenylendiamin-s-triazinverbindungen und deren verwendung
DE1720132C3 (de) Verfahren zur Hemmung der vorzeitigen Vulkanisation von Kautschuk
DE3438290A1 (de) Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen
DE3610811A1 (de) Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n&#39;-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
CS235193B1 (sk) Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty
US3579460A (en) Sulfenamide compositions stabilized by organic disulfides
DE2142648B2 (de) Gegen die vorzeitige Vulkanisation inhibierte Schwefel-vulkanisierbare Masse auf der Basis von Dienkautschuk
CN100410307C (zh) 复合稳定剂及稳定的充油橡胶组合物
US3243408A (en) Stabilized polyolefin compositions
CS235194B1 (en) Stabilization composition for vulcanizates
DD284007A5 (de) Verfahren zur herstellung von gemischen, bestehend aus n,n&#39;-substituierter bis-(2,4-diamino-s-triakin-6-yl)-oligo-sulfiden
US3507826A (en) Stabilization of poly(vinyl alkyl ether)vulcanizates with p.phenylenediamine mixtures
JPH0468042A (ja) ゴム組成物
CA1043927A (en) Low temperature plasticizer composition for natural and synthetic butadiene-styrene rubber
DE69319077T2 (de) Mischungen und Vulkanisiermittel für Kautschuk
CS265302B1 (sk) Stabilizačná kompozícia pre vulkanizáty
CS221000B1 (en) Method of stabilization of coloured vulcanizers from natural and synthetic rubbers against the thermooxidation ageing
JP2749548B2 (ja) 加硫すべきエラストマー混合物のためのアミン及びニトロソアミン抑制剤
CA1045804A (en) Processing aids for natural and synthetic rubber compounds
DE3610796A1 (de) Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiohydantoinen in kombination mit bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
EP0095078A1 (en) Stabilized olefin polymer compositions and their use for preparing shaped articles
US3557057A (en) 2,4-dinonylphenols as improved antioxidants for rubber
SU1027177A1 (ru) Вулканизуема резинова смесь на основе карбоцепного каучука
US2026256A (en) Accelerator of vulcanization