CS235587B1

CS235587B1 - Spůsob výroby diuitrot3trahydroimidazo[4,5-d]imidazól-2,5(lH,3H)-diflnu

Info

Publication number: CS235587B1
Application number: CS736083A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Repis; Helena Bucencova; Tatiana Novakova; Jaroslav Kunc; Alena Koukalova; Stanislav Horak
Original assignee: Jaromir Repis; Helena Bucencova; Tatiana Novakova; Jaroslav Kunc; Alena Koukalova; Stanislav Horak
Priority date: 1983-10-07
Filing date: 1983-10-07
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Vynález pojednává o výrobě dinitrotetrahydroimidazo[ 4,5-d ] imidazól-2,5 (1H,3H) - -diónu, známého pod kódovým označením DINGU, nitráciou tetrahydroimídazo[4,5-djimidazól-2,5(lH,3H]-diónu kyselinou dusičnou, pričom je do; reakčného systému v procese výroby přidaný postupné alebo naraz dusičnan močoviny v množstve 0,01 až 25 % hmot. na hmotnost navážku nitrovanej substancie. Postup podl’a vynálezu zvyšuje ekonomiku a kvalitu produkcie DINGU.

Description

* Vynález sa týká sposobu výroby dinitrotetrahydroimidazo [4,5-d ] imidazól-2,5 (1H 3H)-diónu nitráciou tetrahydroimidazo [4,5-d] imidazól-2,5 (1H,3H)-diónu kyselinou dusičnou za přítomnosti dusičnanu močoviny v reakčnom systéme.

Pódia najnovších poznatkov je výťažnosť a bezpečnosť procesu nitrolýzy a/alebo nitrácie amínov, resp. amidov, na cyklické nitramíny priaznivo ovplyvnená prítomnosťou močoviny, močovinoformaldehydových kondenzátov, amínoguanidínsulfátu a pod. v příslušnéj reakčnej zmesi (viď na pr. čs. autorské osvedčenía číslo 206 382, 213 509, 214 311 a ďalšie). Pravděpodobný mechanizmus působenia niektorých z uvedených aditív bol diskutovaný v niekoikých prácach, napr. v čs. autorskom svedčeniu č. 206 382; jedná sa v podstatě o katalyzátory tretej generácie.

Pódia tohto vynálezu spočívá spůsob výroby dinitrotetrahydr oimidazo[ 4,5-d] imidazól-2,5 (lH,3H)-diónu v nitrácii tetrahydroimidazo [ 4,5-d ] imidazól-2,5 (1H,3H) -diónu dýmavou kyselinou dusičnou za přítomnosti 0,01 až 25 % hmot. dusičnanu močoviny, s výhodou za přítomnosti 0,3 až 20 % hmot. dusičnanu močoviny v reakčnej zmesi, počítané na návažok nitrovanej substancie, pričom dusičnan močoviny je do reakčného systému přidávaný postupné alebo naraz.

Výhodou tohto vynálezu je zvýšenie výťažnosti procesu technicky dostupným aditívom, ktorého přítomnost v reakčnom systéme obecne zvyšuje i bezpečnosť procesu. Ďalšou výhodou je zvýšenie stability produktu nitrácie v přítomnosti aditíva.

Postup podlá tohto vynálezu nebol doposial' publikovaný a je dokumentovaný nasledujúcim príkládom, ktorý však v žiadnom případe nevylučuje možnú variabilitu postupu.

Příklad

Do předložených 200 objem, dielov kyseliny dusičnéj 96,1 %-nej s obsahom 0,3 % hmot. analytickej kyseliny dusitej, ochladenej na 18 až 20 °C, je za miešania a chladenia vnášaných 20 hmot. dielov nitrovanej substancie, t. j. tetrahydroimidazo[4,5-djimidazól-2,5(lH,3H)-diónu, tak, aby teplota reakčnej zmesi bola 23 až 25 °C. Potom je reakčná zmes za miešania vyhriatá na teplotu 63 až 66 °C a na nej je udržiavaná 35 minút. Nitrácia je ukončená naliatím reakčnej zmesi do 1000 objem, dielov 65 až 70 °C teplej vody, rezultujúca suspenzia je 30 minút miešaná a po ochladení na teplotu 24 až 20 °C filtrovaná.

Filtračný koláč je po páťnásobnom premytí á 20 objem, dielami vody sušený 2 hod, pri 90 °C. Z tohto základného postupu rezultuje 24,5 hmot. dielov 1,4-dinitrotetrahydroimidazo [4,5-d]imidazól-2,5-(1H,3H)-diónu, kódovo označovaného DINGU, čo je 75 %-ný výťažok oproti teorii.

Uvedený základný postup je opakovaný s aplikáciou východiskovej substancie s obsahom 0,299 °/o hmot. dusičnanu močoviny (to je 0,3 % hmot. na návažok nitrovanej substancie) a potom je opakovaný s tým, že před započatím vnášania východiskové) substancie do reakčného systému je v predloženej kyselme dusičnej rozpuštěných 4 hmot. dielov dusičnanu močoviny (to je 20 % hmot. na návažok nitrovanej substancie). V prvom případe rezultuje 25,7 hmot. dielov DINGU (t. j. 78,7 % oproti teorii), v druhom 27,0 hmot. dielov DINGU (t. j. 82,65 percent oproti teorii).

Pomocou neizotermickej diferenčnej termickej analýzy, pracujúcej s rýchlosťou lineárneho vzostupu teploty 5 °C . min^-1·, meriacím rozsahom 1 mV na škálu stupnice a navážkami 80 až 90 mg vzorky boli nájdené počiatky exotermického rozkladu u DINGU z nitrácie bez aditíva pri 149,9 °C, u DINGU z nitrácie s aditívom 0,3 % hmot. pri 151,1 stupňoch C a u DINGU z nitrácie s 20 % hmot. additíva pri 154,9 °C.

PREDMET

Sposob výroby dinitrotetrahydroimidazo[ 4,5-d ] imidazól-2,5 (1H,3H)-diónu nitráciou tetrahydroimidazo [ 4,5-d ] imidazól-2,5 {1H3Hj-diónu kyselinou dusičnou, vyznačujúci sa tým, že ,sa v procese výroby přidá do re-

Claims

Sposob výroby dinitrotetrahydroimidazo[ 4,5-d ] imidazól-2,5 (1H,3H)-diónu nitráciou tetrahydroimidazo [ 4,5-d ] imidazól-2,5 {1H3Hj-diónu kyselinou dusičnou, vyznačujúci sa tým, že ,sa v procese výroby přidá do reVYNALEZU akčného systému postupné alebo naraz dusičnan močoviny v množstve 0,01 až 25 % hmot., s výhodou v množstve 0,3 až 20 % hmot. na hmotnosť navážku tetrahydroimidazo [4,5-d ] imidazól-2,5 (1H,3H) -diónu.