CS237509B1

CS237509B1 - Means for preserving damaged trees

Info

Publication number: CS237509B1
Application number: CS704182A
Authority: CS
Inventors: Jiri Novak; Ivo Wiesner
Original assignee: Jiri Novak; Ivo Wiesner
Priority date: 1982-10-04
Filing date: 1982-10-04
Publication date: 1985-08-15

Abstract

Použití .reaktivní kompozice, sestávající hmotnostně ze 100 dílů adičního produktu reakce epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až $00 s polymerními alifatickými kyselinami nebo nízkomolekulářními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000, 3 až 60 dílů alkylesterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo směsi alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000, 1 až 60 dílů nízkomolekulárníoh epixodivých pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 500 a polyaminů o střední molekulové hmotnosti 60 až 700 v množství odpovídajícím 80 až 200 % teorie, vztaženo na obsah epoxidových skupin a akrylových skupin, jako prostředku pro konzervaci narušených stromů.Use of a reactive composition consisting by weight of 100 parts of an addition product of the reaction of epoxy compounds with an average molecular weight of 170 to $00 with polymeric aliphatic acids or low molecular weight carboxylic polymers with an average molecular weight of 500 to 4,000, 3 to 60 parts of alkyl esters of acrylic acid with an average molecular weight of 80 to 250 or a mixture of alkyl esters of acrylic acid and acrylic acid esters with polyols with an average molecular weight of 100 to 1,000, 1 to 60 parts of low molecular weight epoxy resins with an average molecular weight of 220 to 500 and polyamines with an average molecular weight of 60 to 700 in an amount corresponding to 80 to 200% of theory, based on the content of epoxy groups and acrylic groups, as a means for preserving damaged trees.

Description

Stromy jsou důležitým ekologickým prvkem našeho životního prostředí. Zbavují vzduch pra chu i plynných nečistot a uvolňují kyslík. Tlumí hluk i teplotní výkyvy, zadržují vláhu a regulují vlhkost. Jejich počet ale klesá. Proto se musíme snažit zachránit každý jednotlivý strom.Trees are an important ecological element of our environment. They remove air from dust and gaseous impurities and release oxygen. They dampen noise and temperature fluctuations, retain moisture and regulate humidity. But their number is declining. Therefore, we must try to save every single tree.

Vynález se týká konzervace narušených stromů.The invention relates to the conservation of damaged trees.

Po vichřicích, činnosti vandalů, nebo když se neprovádí řádná údržba, jako prořezávání koruny nebo ošetření poškozených vnějších pletiv a řezných ran, začínají jednotlivé části stromu odumírat. Např. větve v koruně pro nedostatek světla. Po jejich odpadnutí vznikají rány, kterými vnikají do pletiva spolu s vodou baktérie, hmyz i spory. Dochází k nezadržitel ně postupující hnilobě. Rostoucí dutina naruší pevnost stromu a ten se zlomí, rozštípne či vyvrátí.After storms, vandals, or when not properly maintained, such as pruning the crown or treating damaged external tissues and cutting wounds, parts of the tree begin to die. E.g. branches in the crown for lack of light. When they fall off, wounds are created, through which bacteria, insects and spores enter the mesh with water. There is an irreversibly rotting rot. The growing cavity disrupts the strength of the tree and it breaks, splits or refutes.

Záchrana je snadná a úspěšná, je-li správná a včasná. Zachraňování má smysl u starých a historicky významných stromů, dále stromů druhově vzácných a stromů tvořících genetickou banku /semena, rouby aj./ pro další množení nebo šlechtitelské záměry. Ochrana má velký význam při ošetřování ovocných stromů. Zejména u peckovin v produktivním věku dochází ke vzniku mrazových desek a trhlin, které jsou sekundárně napadány dřevokaznými houbami a hmyzem. Hniloba napadá převážně až dřevo zasažené dřevokaznými houbami. Dostane-li se hniloba do celého stromu, můžeme u narušeného stromu hnilobný proces jen zpomalovat.Rescue is easy and successful if it is correct and timely. Rescue makes sense in old and historically significant trees, as well as species trees and trees forming a genetic bank (seeds, grafts, etc.) for further propagation or breeding purposes. Protection is of great importance in the treatment of fruit trees. Especially in working age stones, frost slabs and cracks occur, which are secondly attacked by wood-destroying fungi and insects. Rot affects mostly wood affected by wood decaying fungi. If the rot reaches the whole tree, we can only slow down the rotting process of the broken tree.

Stávající ochranné metody jsou neúčinné nebo jejich účinek je pouze krátkodobý, protože nerespektují strom jako živý organismus /růst, pohyb atd./. Známý stav techniky spočívá v odstranění ztrouchnivělého dřeva až na živé pletivo, dezinfekci např. zředěným octem nebo vhodným fungicidem a izolaci nátěrem fermeží nebo latexem. Větší dutiny se vyplňují cementobetonovými nebo asfaltovými plombami.Existing protective methods are ineffective or have only a short-term effect as they do not respect the tree as a living organism (growth, movement, etc.). The prior art consists in removing rotten wood up to living mesh, disinfecting with eg diluted vinegar or a suitable fungicide, and insulating with varnish or latex. Larger cavities are filled with cement-concrete or asphalt seals.

Tato opatření mají jen dočasný účinek, protože nezamezují přístup vody a spor. Betonové, maltové a asfaltové plomby neodpovídají svými chemickými a fyzikálními vlastnostmi tkanivu živých stromů. Často hnilobu urychlí a jsou pro strom spíše přítěží, než záchranou. Začaly se proto používat syntetické pryskyřice, zejména polyesterové a epoxidové. Tyto pryskyřice ve vytvrzeném stavu jsou ale křehké a při tvrzení se smrštují. Při pohybu stromu i vlivem teplot dochází k popraskání pryskyřičné vrstvy. Tím vznikají ranky v záchranném povlaku a jimi proniká nová infekce.These measures have only a temporary effect as they do not restrict water access and disputes. Concrete, mortar and asphalt seals do not match the chemical and physical properties of the living tree tissue. They often speed up the rot and are a burden for the tree rather than a rescue. Synthetic resins, especially polyester and epoxy, have therefore begun to be used. However, these cured resins are brittle and shrink when cured. Resin layer cracking when the tree is moving and also due to temperatures. This creates wounds in the rescue coating and penetrates the new infection.

Použijí-li se pryskyřice, změkčené zvláčňovadlv, dochází časem k vypocování zvláčňovadel a ochranné povlaky křehnou. Řada složek, zejména v nevytvrzeném stavu, je pro živá pletiva toxická nebo může retardovat jejich růst. Cílem je takové řešení technického problému, které by mělo dlouhodobý účinek a nepůsobilo negativními důsledky na životaschopnost stromu.If resins plasticized with plasticizers are used, the emollients emerge over time and the protective coatings become brittle. Many of the components, especially in the uncured state, are toxic to the living tissues or may retard their growth. The aim is to solve a technical problem that would have a long-term effect and would not have a negative impact on the viability of the tree.

Nyní bylo zjištěno, že výše uvedené nedostatky se odstraní, jestliže se ke konzervaci narušených stromů použije reaktivní kompozice, sestávající hmotnostně ze 100 dílů adičního produktu reakce epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními alifatickými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000, 3 až 60 díly alkylesterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo směsi alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000, 1 až 60 dílů nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 500 a polyaminů o střední molekulové hmotnosti 60 až 700 v množství odpovídajícím 80 až 200 i teorie, vztaženo na obsah epoxidových skupin a akrylových skupin, jako prostředku pro konzervaci narušených stromů.It has now been found that the above drawbacks are overcome if a reactive composition consisting of 100 parts by weight of the reaction product of epoxide compounds of average molecular weight of 170 to 500 with polymeric aliphatic acids or low molecular weight carboxylic polymers of medium molecular weight is used 500 to 4,000, 3 to 60 parts, of an average molecular weight of 80 to 250, of acrylic acid alkyl esters, or a mixture of 100 to 1000, of an average molecular weight of 100-1000 polyols of acrylic acid and acrylic acid esters of polyols, 1 to 60 parts of low molecular weight epoxy resins 220 to 500 and polyamines having an average molecular weight of 60 to 700 in an amount corresponding to 80 to 200% of theory, based on the content of epoxy groups and acrylic groups, as a means for preserving damaged trees.

Podle vynálezu se dosáhne překvapivě vysokého léčivého účinku, který je dán pružností a přilnavostí použité hmoty. Ta odolává pohybu stromu ve větru i jeho růstu. Podstatně méně až vůbec nevznikají trhlinky, kterými u dosud známých postupů dochází k novému onemocnění. Nová hmota se nečekaně dobře snáší s živými strukturami stromu a působí i jako fungistatikum. Tím umožňuje další růst stromu i jeho relativní vyléčení.According to the invention, a surprisingly high healing effect is achieved, which is given by the elasticity and adhesion of the mass used. It resists tree movement in the wind and its growth. Significantly less or no cracks arise, resulting in a new disease in the known methods. Unexpectedly, the new matter is well compatible with the living structures of the tree and also acts as a fungistatic. This allows the tree to grow further and its relative cure.

Postupuje se tak, že po odstranění mechanicky nepevného ztrouchnivělého dřeva se na pletivo působí roztoky sestávajícími hmotnostně z 0,1 až 5 % fungicidu, 4,5 až 20 % reaktivní kompozice, sestávající hmotnostně ze 100 dílů adičního produktu reakcí epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními karboxylovými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000, až 60 dílů alkylesterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo směsi alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000, 1 až 60 dílů nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 500 a polyamidů o střední molekulové hmotnosti 60 až 700 v množství odpovídajícím 80 až 200 % teorie, vztaženo na obsah epoxidových a akrylových skupin, a ze 75 ,aŽ 95 % organického rozpouštědla, s výhodou toluenu, po odpaření rozpouštědla se operace opakuje do nasycení pletiva, načež se ztvrdlé pletivo opatří ochranným nátěrem nebo plombou nanesením výše uvedené reaktivní kompozice. Reaktivní kompozice použitá při postupu podle vynálezu s výhodou obsahuje plniva, pigmenty, urychlovače vulkanizace a přísady regulující mechanické a technologické vlastnosti.The procedure is followed by removal of mechanically non-rotten wood by treating the fabric with solutions consisting of 0.1 to 5% by weight fungicide, 4.5 to 20% by weight reactive composition consisting of 100 parts by weight of the addition product by reaction of epoxy compounds of average molecular weight 170 to 500 with polymeric carboxylic acids or low molecular weight carboxylic polymers having an average molecular weight of 500 to 4,000, up to 60 parts of an alkyl acrylate of an average molecular weight of 80 to 250 or a mixture of alkyl esters of acrylic acid and an ester of acrylic acid with polyols of an average molecular weight of 100 to 1,000, 1 to 60 parts of low molecular weight epoxide resins with an average molecular weight of 220 to 500 and polyamides with an average molecular weight of 60 to 700 in an amount corresponding to 80 to 200% of the theory based on the epoxy and acrylic group content, and 75 to 95% org an aqueous solvent, preferably toluene, after evaporation of the solvent, the operation is repeated until saturation of the mesh, after which the hardened mesh is provided with a protective coating or seal by applying the above reactive composition. The reactive composition used in the process of the invention preferably comprises fillers, pigments, vulcanization accelerators, and additives controlling mechanical and technological properties.

Tímto způsobem vzniknou houževnaté povlaky rozměrově stabilní a odolné kolísání teplot i kyselým dešEům. Ve srovnání se známými pryskyřicemi není nutno brát ohled na tloušřku nanesené vrstvy, protože hmota má zanedbatelné smrštění. Způsob konzervace podle vynálezu umožňuje používat vyšší obsahy plniv a v případě potřeby získat i povlaky či podlahy s drenážní schopností. Výborně odolávají vnitřnímu napětí.In this way, tough coatings are produced which are dimensionally stable and resistant to temperature fluctuations even to acid rains. Compared with the known resins, the thickness of the applied layer need not be taken into account, since the material has a negligible shrinkage. The preservation method according to the invention makes it possible to use higher filler contents and, if necessary, to obtain coatings or floors with drainage capability. Excellent resistance to internal stress.

Každý strom potřebuje jiný způsob či postup ošetření * Složení reakčních kompozic lze v širokém rozsahu měnit a kombinovat. Jako základní penetrační systém lze použít i roztok klasické epoxidové pryskyřice a aminického tvrdidla.Each tree needs a different treatment method or procedure * The composition of the reaction compositions can be varied and combined widely. A solution of conventional epoxy resin and an amine hardener can also be used as a basic penetration system.

Vzhledem k příznivě nízkým hodnotám viskozit alkylesterů kyseliny akrylové i nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic dosahuje se dobré zpracovatelnosti, dále velmi nízké navlhavosti a praktické netoxičnosti i nerozpustnosti ve vodě.Due to the favorable low viscosity values of both alkyl esters of acrylic acid and low molecular weight epoxy resins, good processability, very low wettability and practical non-toxicity and insolubility in water are achieved.

Adiční produkty se připravují reakcí glycidyléterů difenolů nebo polyfenolických sloučenin nebo nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 při středním obsahu karboxylových skupin 1,80 až 2,10. Při adici se obvykle používá molární poměr epoxidové sloučeniny ku polymerní mastné kyselině nebo nízkomolekulárnímu karboxylovému polymeru 1,9 až 5 : 1.Addition products are prepared by reacting glycidyl ethers of diphenols or polyphenolic compounds or low molecular weight epoxy resins with polymeric fatty acids or low molecular weight carboxylic polymers having an average molecular weight of 500 to 4,000 and a mean carboxyl group content of 1.80 to 2.10. Typically, the molar ratio of epoxy compound to polymeric fatty acid or low molecular weight carboxylic polymer is 1.9 to 5: 1.

Smísením adičních produktů s alkylestery kyseliny akrylové se získávají kapalné epoxidové elastomery o viskozitě 3 až 20 Pa . s/25 °C. Vulkanizací těchto elastomerů po přimíchání nízkomolekulární epoxidové pryskyřice vzniká obvykle epoxidový kaučuk o tažností 10 až 500 %, mezi pevnosti v tahu 1 až 40 MPa a povrchové tvrdosti 20 až 95° Shore A. Pokud se použije směs alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly, vzniká obvykle kapalný epoxidový elastomer o viskozitě 5 až 35 Pa . s/25 °C a epoxidový kaučuk o tažností 10 až 350 %, mezi pevnosti v tahu 2 až 40 MPa a povrchové tvrdosti 25 až 95° Shore A.By mixing the addition products with alkyl esters of acrylic acid, liquid epoxy elastomers having a viscosity of 3 to 20 Pa are obtained. / 25 ° C. The vulcanization of these elastomers after admixing the low molecular weight epoxy resin usually results in an epoxy rubber having a ductility of 10-500%, between a tensile strength of 1-40 MPa and a surface hardness of 20-95 ° Shore A. When a mixture of alkyl and acrylic esters usually a liquid epoxy elastomer having a viscosity of 5 to 35 Pa is formed. s / 25 ° C and epoxy rubber having a ductility of 10 to 350%, between a tensile strength of 2 to 40 MPa and a surface hardness of 25 to 95 ° Shore A.

Při přípravě kapalných epoxidových elastomerů se vychází z esterů kyseliny akrylové s alkoholy o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 a z esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000.The preparation of liquid epoxy elastomers is based on acrylic esters with alcohols having an average molecular weight of 80 to 250 and acrylic esters with polyols with an average molecular weight of 100 to 1000.

Vytvrzování se provádí polyaminy, které mají ve své molekule nejméně dvě aminové skupiny se třemi aktivními vodíky. Jejich střední molekulová hmotnost je 60 až 700 a aminové číslo obvykle 1OO až 1 800 mg KOH/g. Vytvrzování se provádí při teplotách O aŽ 50 °C, ale pod 15 °C je nutno používat urychlovače vytvrzování množství 0,05 až 5 %, zejména fenolické sloučeniny a polyalkoholy. Množství použitého tvrdidla odpovídá hodnotě součinu 0,8 až 2,0 x x S χ H, kde S je obsah epoxidových a akrylových skupin v mol/100 g a *H je vodíkový ekvivalent tvrdidla v g/mol.Curing is carried out with polyamines having at least two amine groups with three active hydrogens in their molecule. Their average molecular weight is 60 to 700 and their amine number is usually 100 to 1800 mg KOH / g. Curing is carried out at temperatures of 0 to 50 ° C, but below 15 ° C, curing accelerators of 0.05 to 5%, in particular phenolic compounds and polyalcohols, must be used. The amount of hardener used corresponds to a product of 0.8 to 2.0 x S χ H, where S is the content of epoxy and acrylic groups in mol / 100 g and * H is the hydrogen equivalent of the hardener in g / mol.

Není-li žádána transparentnost, lze samotný kapalný elastomer nebo jeho směs s vulkanizátorem plnit aktivními nebo neaktivními plnivy, pigmenty, grafitem, kovovými prachy, vláknitými materiály a podobně. Změnou podílu a druhů plniv lze ovlivnit mechanické vlastnosti a zpracovatelnost.If transparency is not desired, the liquid elastomer itself or its blend with vulcanizer can be filled with active or inactive fillers, pigments, graphite, metal dusts, fibrous materials and the like. By changing the proportion and types of fillers, mechanical properties and processability can be influenced.

K přípravě penetračních nátěrů se epoxid s vulkanizátorem rozpustí v rozpouštědlech, přičemž nejčastěji se používají aromáty, ketony a chlorované uhlovodíky.For the preparation of penetration coatings, the epoxide with the vulcanizer is dissolved in solvents, most often using aromatics, ketones and chlorinated hydrocarbons.

PříkladExample

Nejdříve se odstraní narušená část stromu, zejména hniloba, až na zdravé živé dřevo. Pak se ošetřované místo vydezinfikuje a upraví se jeho tvar, aby nevznikaly zbytečné kapsy, kde by se zachycovaly nečistoty a voda. Za suchého a teplého /nad 15 °C/ počasí se na čisté zdravé dřevo nanese penetrační roztok, sestávající z 20 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 450, 5 hmot. dílů dietylentrlaminu, 1 hm. dílu polysulfidu vápníku a 100 hmot. dílů metyletylketonu.First, the disturbed part of the tree, especially rot, is removed, except for healthy living wood. Then the treated area is disinfected and its shape adjusted to avoid unnecessary pockets where dirt and water can be trapped. In dry and warm / above 15 ° C / weather conditions, a penetration solution consisting of 20 wt. parts of a low molecular weight epoxy resin having an average molecular weight of 450.5 wt. parts by weight of diethylenetrlamine, 1 wt. % of calcium polysulfide and 100 wt. parts of methyl ethyl ketone.

Po uplynutí 7 hodin se na takto upravpnou plochu nanese l,5mm vrstva reaktivní kompozice sestávající ze 100 hmot. dílů aduktu získaného reakcí karboxylového kopolymeru butadienu s akrylonitrilem a bisglycidyléteru hydrochinonu, 40 hmot. dílů etylakrylátu, 31 dílů bisglycidyléteru bisfenolu F, 0,5 hmot. dílu trikresolu a 16 hmot. dílů mikromletého grafitu, a 42 hmot. dílů izoforondiaminu. Získaný povlak má pevnost v tahu 27 MPa a tažnost 106 %.After 7 hours, a 1.5 mm layer of the reactive composition consisting of 100 wt. 40 parts by weight of an adduct obtained by reacting a butadiene carboxyl copolymer with acrylonitrile and hydroquinone bisglycidyl ether; parts by weight of ethyl acrylate, 31 parts of bisglycidyl ether of bisphenol F, 0.5 wt. % of tricresol and 16 wt. parts of micronized graphite, and 42 wt. parts of isophorone diamine. The obtained coating has a tensile strength of 27 MPa and an elongation of 106%.

Pro zpalnění dna dutiny se použije reaktivní kompozice sestávající ze 100 hmot. dílů aduktu karboxylového polybutadienu a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu F, 7 hmot. dílů oktylakrylátu, 5 hmot. dílů esteru kyseliny akrylové s trietylenglykolem, hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu A a 1 hmot. dílu železitého okrového pigmentu a trimethylhexametylendiaminu v množství odpovídajícím hodnotě součinu 1,1 x S x H se získá povlak o pevnosti v tahu 34 MPa a tažnosti *39 %.A reactive composition consisting of 100 wt. parts by weight of an adduct of a carboxylic polybutadiene and a low molecular weight epoxy resin based on bisphenol F, 7 wt. parts of octylacrylate, 5 wt. parts by weight of acrylic ester with triethylene glycol; parts by weight of a low molecular weight epoxy resin based on bisphenol A and 1 wt. A coating having a tensile strength of 34 MPa and an elongation at break of 39% is obtained in a proportion of the ferric ocher pigment and trimethylhexamethylenediamine in an amount corresponding to 1.1 x S x H.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Disrupted tree preservative composition comprising reactive compositions consisting of 100 parts by weight of a reaction product of the reaction of epoxide compounds with an average molecular weight of 170 to 500 with polymeric aliphatic acids or low molecular weight carboxylic polymers of an average molecular weight of 500 to 4000, 3 to 60 parts of alkyl esters an acrylic acid having an average molecular weight of 80 to 250 or a mixture of alkyl esters of acrylic acid and esters of acrylic acid with polyols having an average molecular weight of 100 to 1,000;

1 to 60 parts of low molecular weight epoxide resins with an average molecular weight of 220 to 500 and polyamines having an average molecular weight of 60 to 700 in an amount corresponding to 80 to 200% of the theory, based on the epoxide and acrylic group content.