CS237717B1 - Spgsob izolácie 3-metyl-4-nitrofenolu - Google Patents

Abstract

Spdsob izolácie 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúceho.ako nečistoty anorganické soli, organické zlúčeniny fosforu, síry a/alebo chlóru, zbytky aromatického rozpúšťadla. 3-metyl-4-nitrofenol sa získá z roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, vyzrážaním s rainerálnou kyselinou na hodnotu pH 1 až 6. Vyzréžaný 3-metyl- -4-nitrofenol sa od nečistdt oddělí, napr. filtráciou. Na úpravu hodnoty pH sa použije minerálně kyselina obsahujúca ako nečistotu 3-metyl-4-nitrofenol. Úprava hodno$y pH sa výhodné robí v přítomnosti odpenovača. Spdsobu možno využit pri výrobě 3- -metyl-4-nitrofenolu, ktorý sa používá ako medziprodukt pri výrobě tnsekticídov.

Description

Vynález sa týká izoléeie 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného. 3-metyl-4-nitrofenol je používaný ako medziprodukt pre přípravu organofosfátových lnsektlcídov, najma 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu.

NajčastejSie sa 3-metyl-4-nitrofenol připravuje dvojstupňové nitrozéciou 3-metylfenolu a oxidáciou 3-metyl-4-nitrozofenolu kyselinou dusičnou. Pri natrácil s HNO^ vznikajú okrem želaného 3-metyl-4-nitrofenolu aj ňalšie izoméry znižujúce výtažok. Známa je příprava 3-metyl-4-nitrofenolu reakciou metytoluidínu s dusitanem sodným v přítomnosti kyseliny sírovej.

fiale j sa 3-metyl-4-nltrofenol připravuje nitrozéciou 3-aetylfenolu s kyselinou dusitou a následnou oxidáciou 3-aetyl-4-nitrózofenolu na 3-metyl-4-nitrofenol v prostředí kyseliny sírovej (Bridge Morgan, J. Am. Chem. Soc. 20 766) (1898), v prostředí koncentrované j kyseliny sírovej (US pat. 1 502 849).

Oxidécia 3-metyl-4-nitrózofenolu sa uskutečňuje kyselinou dusičnou (Koelsch, J. Am. Chem. Soc. 66. 2019 (1944)), čs. pat. 146 179 a čs. AO 149 726). Oxidácla 3-metyl-4-nitrózofenolu peroxidom vodíka v alkalickom prostředí je popísaná v Travagli, Chem.

Abstr. & 7594 e (1951).

Vo vyššie uvedených literárnych odkazoch sa nespomína izolácia 3-metyl-4-nitrofenolu z odpadných vOd vznikajúcich pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiořosfátu. '

Vyššie uvedená nedostatky sú odstránené podTa vynálezu spOsobom izolácia 3-metyl-4-nitrofenolu, z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúeeho nečistoty ako anorganická soli, organická zlúčeniny fosforu, siry a/alebo chlóru, zbytky aromatických rozpúštadiel z výroby 0,0-diaetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofo8fátu. Z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa vyzráža 3-metyl-4-nitrofenol úpravou hodnoty pH na 1 až 6. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa od rozpuštěných nečistot oddělí napr. filtráclou alebo odstřelováním.

Hodnota pH vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolétu sodného sa výhodné upraví s minerálnou kyselinou.

Výhodné je možná použit na úpravu hodnoty pH minerálnu kyselinu, ktorá obsahuje ako nečistotu 3-metyl-4-nitrofenol.

Úprava hodnoty pH vodného roztoku sa výhodné robí v přítomnosti odpeňovača. Rozruší sa pěna, ktorá vzniká pri reakcil uhličitanev, napr. NagCO^, KgCO^s mlnerálnou kyselinou.

Postupom podl'a vynálezu sa získá 3-metyl-4-nitrofenol z odpadných v6d. Postup možno výhodné využit v tých případech, kde nie je možná získat kvalitný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný kryštalizáciou. Jedná sa predovšetkým o vodné roztoky, v kterých koncentrácia 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného je pod 2 % hmot., alebo o roztoky s vysokou koncentráciou minerálnych solí, pričom kryštalizáciou získaný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný by bol nimi znečistěný. Postupom podl*a vynálezu sa zníži obsah derivátov fenolu v odpadných vodách. Získaný 3-metyl-4-nitrofenol je dobrej kvality a najde použitie napr. pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl~4-nitrof enyl/tiof osfátu.

Přikladl

Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, teplomerom a deliacim lievikom sa dalo 500 ml toluénu, 75 g 76,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolétu sodného a 10 g KgCOj. ^Zmes sa vyhriala do mierneho varu. Deliacim liévikom sa k reakčnej zmesi dávkovalo 180 ml

30,5 % hmot. toluénového roztoku 0,0-dimetylchlortiofosfétu. Reakčná zmes sa udržiavala pri miernom vare 6 hodin.

Po ukončení reakcie sa k reakčnej zmesi přidalo 200 ml 80 °C vody na rozpustenie' krystalických solí. Toluénová vrstva sa oddělila od.vodnej. Vodná vrstva obsahovala 11,3 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 0,06 % hmot. organicky viazaného fosforu a 0,05 16 hmot. organicky viazanej síry.

Příklad 2

Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že miesto vody sa k reakčnej zmesi přidala vodná vrstva z predcházajúceho pokusu. Postup sa opakoval šest krát. Získal ss vodný roztok, ktorý obsahoval 54,2. g 3-metyl-4-nitrofenolu. Roztok sa ochladil na 10 °C, pričom vykrystalizoval 3-metyl-4-nitrofenolét sodný, ktorý sa odfiltroval.

Matečný lúh obsahoval 2,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného. Z roztoku sa vyzrážal 3-metyl-4-nitrofenol přidáním kyseliny chlorovodíkovéj 10 16 hmot., pričom hodnota pH vodnéj vrstvy bola 3,1. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa odfiltroval. Získalo 88 7,9 g 51,6 16 hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Filtrát obsahoval 0,05 16 hmot. organicky viazaného fosforu a 0,05 16 hmot. organicky viazanej síry.

Příklad 3

Postupovalo sa podlá příkladu 2 s tým rozdielom, že sa roztok nenechal ochladit na 10 °C, ale pri teplete 70 °C sa z roztoku vyzrážal 3-metyl-4-nitrofenol úpravou hodnoty pH na 4,6 s 10,3 16 hmot. HgSO. obsahujúcou 1 480 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolu. Potom sa roztok nechal ochladit na 10 °G a vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa odfiltroval. Získalo sa 8,1 g 51,4 56 hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.

Příklad 4

Postupovalo sa podlá příkladu 3, iba penenie spdsobené rozkladom uhličitanov kyselinou sírovou sa znížilo prídavkom 0,01 g odpeňovača na báze polydimetylsiloxanu (Lukosan S). Hodnota pH po zrážaní bola 1,4. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa zo suspenzie odfiltroval. Získalo sa 8,0 g 52,3 16 hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Získaný 3-metyl-4-nitrofenol mel Čistotu 99,6 % hmot.

Vynález možno využit pri výrobě 3-metyl-4-nitrofenolu, pričom sa využije vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného odpadajúci pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.

Claims (3)

PREDMET VYNÁLEZU

1. SpOsob izolácie 3-metyl-4-nltrofenolu z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúceho ako nečistoty anorganické soli, organické zlúčeniny fosforu, síry a/alebo chlóru, zbytky aromatických rozpúšťadiel z výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, vyznačujúci sa tým, že 3-metyl-4-nitrofenol sa z vodného roztoku vyzráža úpravou hodnoty pH na 1 až 6 s mlnerálnou kyselinou a vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa od vodného roztoku a nečistoty oddělí.

2. Spfisob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že na úpravu hodnoty pH sa použije minerálna kyselina obsahujúca ako nečistotu 3-metyl-4-nitrofenol.

3. Sp6sob podlá bodov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že sa úprava hodnoty pH vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného robí v přítomnosti odpeňovača.