CS237741B1 - Ety1én-N,N'-bis-leucín a spósob jeho pripravy - Google Patents

Description

237741 2

Vynález aa týká etylén-N,N'-bis-leucinu a spfisobu jeho přípravy.

Etylén-N,N'-bis-leueíny sú nová komplexony na báze prírodnej aminokyseliny leucinu.Ide o novo syntetizované látky, v literatúre doposia! nepopísané. V patentovéj literatúrese sice nachádzajú údaje o kondenzácii niektorýoh nižších aminokyselin, například Britskýpatent í. 732 316, ale tento postup má nevýhodu v tom, že sa jedná o tlakový proces avýtažky reakcie sú značné nízké.

Dosieí známe deriváty tohto typu majú nižšiu selektivitu e etereošpecificitu. Uve-dené nedostatky sú odstránené vynálezom, ktorého podstatou sú nové komplexony etylén-M,N'--bis-leucinoV všeobecného vzorca I

kde n = 2.

Podstatou spfisobu přípravy etylén Ν,Ν'-bis-leueínov je, že sa vo vodnom roztoku,připadne vodno-alkoholickom prostředí leucín nechá kondenzovat s etyléndibromidomv alkalickom prostředí za refluxu a tlaku 10^ až 5.10^ Pa v molárnom pomere leucín kuetyléndibromid 2:1 až 5:‘1, výhodné 2:1 až 3‘-2. Kondenzécia leucinu s etyléndibromidomprebieha podle rovnice: CH, 'CH. ch:

3CHGH2jHCOOH + X(CH2)nX NH_ / 6^3 34 3 1

CH-CH,-CH=COOH + 2I1X (I),

Wn ch3 \

Z CH, CH-

NH

I ch2-ch-cooh kde X = bróm an = 2. 3 237741 Při reakcii vzniká etylén Ν,Ν'-bis-leueín a bromovodík, který sa výhodné viaže pri-davkom alkálií vo formě prísluSnáho halogenidu alkalického kovu, čím se priebeh reakcieposúva doprava, čo je priaznivé pre vznik etylén-M,N'-bis-leucínov.

Kondenzácia vo vodnom prostředí se vykonává zmiešaním vodné j suspenzie leucínus etyléndibromidom s vodným, vodno-alkoholiokým alebo alkoholickým roztokom hydroxidualkalického kovu. Rovnako výhodné je použitie tuhého uhličitanu alebo hydrogénuhličitanualkalického kovu alebo kovov alkalických zemin.

Roztok sa za miešania refluxuje niekoTko hodin. Po ochladení roztoku a okysleníanorganickou kyselinou, například koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou sa vylúči su-rový etylén Ν,Ν'-bis-leucín, ktorý sa niekol’kokrát prekryštalizuje z horúcej vody alebozmesi voda a etanol, alebo sa čistí spatným převedením na sol alkalického kovu alebokovu alkalických zemin a opatovným vyzráčaním anorganickou kyselinou. Výhodou přípravy etylén N,N*-bis-leucínov podl’a vynálezu je, že kondenzácia preblehadostatočne rýchle už za atmosférického tlaku a s vyššími výťažkami než prí postupochpopísanýeh vo vyššieuvedenom patente. Příklad V 250 ml trojhrdlej banke opatrenej miešadlom, spatným chladlčom a prikvapkávacounálevkou sa 20 g (0,5 mol) hydroxidu sodného v 40 ml vody přidává 65,6 g (0,5 mál)L-leucinu. Roztok sa za miešania zahřeje na reflux a 47 g (0,25 mál) etyléndibromidu spolus 34,5 g (0,25 mál) uhličitanu draselného sa pomaly přidává tak, aby pH roztoku bolo11 až 12. Po přidaní celého množstva etyléndibromidu sa roztok za miešania nechá ešte30 hodin refluxovať.

Po ochladení a odfiltrovaní nezreagovaného uhličitanu draselného a vyléčeného bromidudraselného sa roztok okyslí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Při pH 9 sa vylúčibiely surový produkt, ktorý sa po premytí destilovanou vodou čistí rekryštalizáciou zozmesi etanol a voda (1 + 1) alebo převedením na sodnou sol’ra opatrným vyzrážaním koncentro-vanou kyselinou chlorovodíkovou pri Ph 9. ”

Takto sa získá 45,5 g etylén N,N*-bis-L-leucinu, čo představuje 63 %-ný výťažok. Teplota topenia je 280 °C. Sumárny vzorec je C^H^gN^O^. Molekulová hmotnost je 288,38. Ele-mentárna analýza výpočtom: C = 58,31 %, H = 9,78 %, N = 9,71 %. Nájdené: C = 57,93 %, H = 9,64 %, N = 9,55 %. Získaná novosyntetizované látka bola ocharakterizovaná ΐδ a'-^c-NMR spektroskopiou. ič spektra boli namerané KBr-technikou v oblasti 4 000 až 400 cm"\Charakteristické absorpčně pásy etylén-Ν,Ν -bis-L-leucínu sú uvedené v tabuTke 1. 23774,- 4 1 a b u Ϊ k a ,

Charakteristické absorpčně pásy etylén-N,N'-bis-L-leucínu

Poloha pásu, cm-’ Charakter!štika Priradenie 3 050 s, S \ + Vnh2 valenčné vibrácie 2 960 s, 2 874 s t Y CH valenčné vibrácie 1 607 s + d * deformačně degen. v. 1 5Θ0 s 0 C00-• as valenčné antisym. v. , 515 s + s 2 deformačně sym. vib. 1 470 str ('dCH3 deformačně degen. v. 1 406 s P coo-s valenčné symetr. v. 1 387 str '<Ctí3 deformačně sym. vibr. 1 362 str, 1 344 str, nřcH+P ch, +w 2 CH bending + CH2 wa-gging + CH2 twisting 1 317 str, 1 298 str, ACH2 1 241 str, 1 ,91 str, 1 117 str, ?CH3+>PwNH2 + CKjrocking + NHg wa- 1 135 str, 1 087 sl, fť«2+,^CC3 + gging + twisting, 1 068 sl, 1 031 sl, píícccK sym.CC^ + CCCII mi- 1 006 sl. 946 sl, 920 str s morovinná vibrácia 849 s CC, + P CCN valenSné sym. CC3 + valenZné CCH vibr. 836 str COO- scissors vibrácie 804 sl, 771 str Ích2 rocking vibrácie 706 sl, 672 s COO- w wagging vibrácie 537 s ^COO- rocking vibrácie 456 r, 444 str ď CC,s 3 deformačně sym. v. 403 str (/CCCN deformačně skelet, v. s = silný, 8 = Široký, str = stredný, sl = slabý, r = rameno

Claims (4)

5 237741 štruktúra novej syntetizovanéj zlúčeniny bola potvrdená i ’^C-ÍCÍR spektroskopiou.Roztok etylén-N,Nx-bis-L-leucinu bol připravený s koncentráciou 10 % hmot. v NaOD(pD = 13). Ako interný Standard bol použitý 4,4-dimetyl-4 silapentansulfonan sodný (D3S).Spektrum bolo merané na pulznom spektrometr! prl pracovnej frekvenci! 25,047 MHz a roz-sahu 6 000 Hz. Rezonančně frekvencie jednotlivých signálov spolu s ich přiřečením súuvedené v tabul’ke 2. T a b u 1» k a 2 '^C-NMR spektrálné údaje etylén-N,N'-bis-L-leucinov 0 49 , Hz (f, ppm Priradenie 4 646,56 185,518 °1 1 632,37 65,174 cZ 1 229,41 49,085 Cz? 1 131,23 45,165 C3 684,31 27,321 C4 611,04 24,396 C5 600,78 23,986 C6 Komplexy přechodných kovov a samotné komplexony tohto typu je možné využit akoselektívne detoxifikačné Sinidlá v zdravotníctve. PŘED MET VYNÁLEZU

1. Etylén-N,N'-bis-leucin vSeobecného vzorca I

Wn ÍI) NH

CHCHgCHCOOH kde n = 2. 3 237741 6

2. Spísob přípravy etylén-N,Nz-bls-leucinu vzořca I podlá bodu 1, vyznaSujúcl satým, že vo vodnom roztoku, připadne vodno alkoholickou! prxtredí, sa leucln nechá kon-denzovat s etyléndlbromldom, v alkallckom prostředí za refluxu a tlakovou rozmedzí *56 5 5 10' až 9.10 Fa, výhodné 10' až 5.10' Pa, v molárnom poměre leucln k etylándihalogenld2:1 až 9:1, výhodné 2:1 až 3:2, prlSom sa produkt Izoluje okyslenlm reakSnej zmeslanorganickou kyselinou, výhodné koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a Statí.

3. Spí sob podl’a bodu 2, vyzná Sujúci sa tým, že z vodného roztoku vypadnutý produktsa Slstí prekryStalizovaním z vodného roztoku atanolu 1:1 pri teplote 90 až 75 °C.

4. Spísob podlá bodu 2, vyznaSujúcl sa tým, že z vodného roztoku vypadnutý surovýprodukt sa Slstí opakovaným převedením na sol’ alkalického kovu, výhodné sodnú alebodraselná a znovu sa vyzréža okyslenlm anorganickou kyselinou, výhodné chlorovodíkovoukyselinou.