CS239180B1 - Spósob cliromočinenia kozí a kožušín - Google Patents

Abstract

Vynález spadajúci do kožiarskeho odboru rieši sposob chromočinenia koží a kožušín. Podstata sposobu podta vynálezu spočívá v tom, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklovaní posobí po dobu 4 až 18 hodin bazickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmotnostně redukujúcicii látok, ktorých štandardný redukčnooxidačný potenciál v kyslom alebo neutrálnom prostředí je zápornější ako — 0,65 V. Ako redukujúce látky slúžia kovový hořčík, hliník, zinok alebo azid sodný.

Description

Vynález sa týká sposobu chromočinenia kozí a kožušín.

Chromočinenie patří k najrozšírenejším spósobom činenia pri výrobě usní a kožušín. Podstatou procesu je sieťovacia reakcia, pri ktorej chromité komplexy vytvárajú poměrně pevné vazby koordinačnej povahy a stabilizujú tak hlavnú biellkovinu koze — — kolagen.

Z kinematického híadiska sa jedná o heterogénnu reakciu, pozostávajúcu zo súčasne prebiehajúcich procesov difúzie a chemickej reakcie v kožnej bielkovine. Rýchlosť chromočinenia je určovaná najpomalším procesom. Existuje určitá nejednodnosť v názorech na povahu limitujúcich faktorov pri chromočinení.

V minulosti vedeckí pracovníci, například Mc Langhlin v J. Amer. Chem. ASS 35, 684 (1940) a Briggs v J. Soc. Leather Trade Chem. 29, '123 (1945), 30, 189 (1946), 31, 86 (1947), 50, 139 (196i6) usudzovali, že proces limituje chemická reakcia.

Odlišné stanovisko zaujal nedávno Komanovsky a spol. v J. Amer. Leather Chem. ASS 68, 48 (1973), podlá ktorého je proces chromočinenia limitovaný rýchlosťou difúzie, tieto experimenty sa však nezhodujú s teoretickými distribučnými křivkami. Difúzna rýchlosť chromitých činiacich zlúčenín v bielkovine koze je len o trochu menšia ako volná difúzia v roztoku, ako ukazujú experimenty so zlúčeninami označenými ⁵¹Cr³⁺ autorov Blažej, Válko, Kriván, Tolgyessy, Veda a výskům v kožiarenskom priemysle VII, 119 (1963).

Výsledky získané pomocou novej analytickej metódy, umožňujúcej stanovil počet novovytvorených priečnych vazieb v kolagene koze pri chromočinení ukázali, že reakčná rýchlosť je o niekoiko rádov menšia než difúzia. Ak je však chromočinenie limitované reakčným krokom, sú možné niektoré sposoby urýchlenia procesu, ktoré by u difúzneho mechanizmu boli neúčinné.

Malá rýchlosť reakcie chromitých zlúčenín pri výměně ligandu je známa. Výměnné reakcie prebiehajú malou rýchlosťou aj v tých prípadoch, ked je reakčná rovnováha prakticky úplné posunutá na stranu vstupujúceho ligandu, například keď sa konstanty komplexity líšia o štyri i viac rádov.

Rýchlosť výměny molekúl vody v aquochromitom komplexe má počas izotopovej výměny 54 hodin. Podobná reakcia u aquohlinitého komplexu má velkost 10^_2 s. Podobné údaje platia pre vačšinu ostatných kovov. Malú rýchlosť výměny ligandov u chrómu možno vysvětlit vysokými nárokmi na aktivačnú energiu pri vzniku přechodových, sedem alebo pat koordinovaných komplex ov.

Podstata spósobu podlá vynálezu spočívá v tom, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklování působí po dobu 4 až 18 hodin bázickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmot. redukujúcich látok, ktorých štandardný redukčno-oxidačný potenciál v kyslom alebo neutrálnom prostředí je zápornější ako —0,65 V. Ako redukujúca látka slúži kovový hořčík, hliník, zinok alebo azid sodný.

Katalytický účinok si vysvětlujeme 'přechodným znížením oxidačného stupňa chromitých komplexov, kedy je rýchlosť výměny ligandov značné vyššia a opatovným na stálejší vyšší oxidačný stupeň účinkom vzdušného kyslíka. Tento názor vychádza z analogie používanej například v komplexometrickej analýze, kde zníženie oxidačného stupňa chromitých zlúčenín v přítomnosti etyléndiaminotetraacetátu (EDTA) pomocou zinku značné zrýchli vznik kvantitativného komplexu. Dóvodom rýchlej reakcie je nízká aktivačná energia přechodných pat alebo sedem koordinovaných chromitých komplexov.

Katalytické zrýchlenie sieťujúcej reakcie chromočinenia je výhodné, pretože ovplyvňuje najpomalejší a teda limitujúci proces. Výhodné je ekonomicky, pretože lačným a na energiu nenáročným spósobom ovplyvňuje najdůležitejšiu reakciu prebiehajúcu pri chromočinení, ktorá patří k najpomalejším technologickým procesom pri výrobě usni a kožušín.

Katalytický účinok sa výrazné prejavuje zrýchlením vzostupu tzv. teploty zmrštenia kolagenu behom činenia. Menej sa prejavuje. na celkovom obsahu viazaného chrómu, sieťujúci (dvojbodove viazaný) chróm tvoří len asi 10 % z celkového množstva chrómu viazaného pri činění.

Účinok spósobu chromočinenia podlá vynálezu vidno z přiložených obrézkov ako i z nasledujúcich príkladov prevedenia. Na obr. 1 je znázorněný priebeh sietovania pri různých teplotách bez přítomnosti katalyzujúcich látoik v závislosti počtu priečnych vazieb (N/mol) od doby činenia vyjadrenej v hodinách.

Na obr. 2 je taká istá závislost za přítomnosti hliníkového prášku a na obr. 3 za přítomnosti zinkového prachu. Vo všetkých prípadoch bol zisťovaný prírastok priečnych vazieb v kolagéne, ktoré vznikajú pri činění v 0,5 M roztoku síranu chromitého o bázicite 33,33 % vo vodnom prostředí obsahujúcom 10 % NaCl.

Množstvo přidaného· práškového hliníka bolo 1 g na 1 000 ml činiaceho roztoku a v případe zinku 0,5 g na 1 000 ml činiaceho roztoku. Zvýšenie rýchlosti sietovania je zvlášť viditelné pri vyšších teplotách i keď za obyčajnej teploty je tiež značné — přibližné 80 %-né.

Příklad 1

Holina po odvápnení, moření a piklování sa činí v 100 % piklujúcej lázně pomocou bázických chromitých zlúčenín v· množstve odpovedajúcom 2,2 % CržCú na holinovú váhu v přítomnosti 1 g hliníkového prachu na 1 1 činiaceho roztoku po dobu 4 až 8 hodin. Behom činenia sa robí otupovanie prídavkom NaHCO3 alebo inými otupovacími látkami tak, aby pH ku konců činenia bolo v rozmedzí 3,8 až 4,2.

Přiklad 2

Hovadzia koza po luhovaní, odvápňo-vaní, moření a piklovaní s 1,2 % kyseliny sír-ovej sa činí v 60 -% lázně pomocou bazických chromitých solí v množstve 2 % na holinovú váhu. Na začiatku činenia sa přidá 0,25 gramov ZN/1 a 0,5 % kaustického magnezitu pre otupovanie. Činenie je ukončené za 3 až 6 hodin pohybu.

Usne sa vyťahujú a ďalej spracovávajm

Příklad 3

Holina 1'ubovol'ného druhu koze po odvápnení, moření a piklovaní sa činí s 10 % sam-ootupujúceho chromitého materiálu, například Chromzaz SB, obsahujúceho 24 až % CrzCb a 2 -o/o hliníkového prachu na váhu činiaceho- prostriedku. Doba činenia za pohybu je 4 hodiny.

Příklad 4

Holina ťažších váhových -tried sa po odvápne-ní, moření a piklovaní činí chromitými soíami v množstve 2 % CrzCte na holinovú váhu v přítomnosti 0,5 g azidu sodného na liter. Otupovanie sa robí kausti-ckým magnezitom. Cineníe sa ukončí za 3 až 6 h-odín pohybu.

Příklad 5

Kožušiny po namočení a mechanickom miešaní s-a činia v roztoku obsahujúcom 100 gramov Na-C-1/1, 12 g kyseliny mravčej/1, chromité činiace zlúčeniny v množstve odpoved-ajúc-om 15 g Cr2O3/l a 1,5 g hliníkového prachu na liter činiacej lázně. Doba činenia s občasným pohybom je 5 až 12 hodin.

Claims (3)

1. PREDMET

   1. Sposob chromočinenia koží a kožušín vyznačujúci sa tým, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklovaní pósobí po dobu 4 až 18 hodin bázickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmotnostně redukujúcich látok, ktorých štandardný redukčno-o-xidačný potenciál v kyslom alebo ynAlezu neutrálnom prostředí je zápornější ako 0,65 V.
2. 2. Sposob chromočinenia podl'a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že redukujúcou látkou je kovový hořčík, hliník, zinok alebo -azid sodný.