CS239422B1 - Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy - Google Patents
Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS239422B1 CS239422B1 CS842570A CS257084A CS239422B1 CS 239422 B1 CS239422 B1 CS 239422B1 CS 842570 A CS842570 A CS 842570A CS 257084 A CS257084 A CS 257084A CS 239422 B1 CS239422 B1 CS 239422B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- acetone
- formula
- allyl
- dimethylformamide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Vynález rieSi spfisob přípravy nových látok 2-alkyltio-3-alkylbenzotiazolových solí všeobecného vzorca I kde R znamená metyl, etyl, alyl, propargyl, izobutyl; R1 znamená vodík, metyl, etyl, alyl, etoxykarbonylmetyl, benzyl, dodecyl a X” znamená Br”, I”, HSO^, alebo CH^SO^, s tým, že keí X“ je I" tak R neznamená metyl· Podstata spOsobu přípravy látok podTa vynálezu spočívá,v tom, že deriváty 2- -benzotiazolíntionu reagujá s RX, kde R a X znamená to isté, ako vo vzorci I a v prostředí organických rozpúšťadiel, ako sú nitrometán, aceton, tetrahydrofurén, dimetylformamid. zmes dimetylformamidu a acetonu (3:1) alebo bez rozpúšťadla pri teplote 18 až 110 °C po dobu 30 minút až 24 hodin. Látky podTa vynálezu sú účinné ako stimulétory alebo inhibitory rastu rastlin.
Description
Vynález sa týká derivátov benzotiazóliovýoh solí obecného vzorca I
kde
R znamená metyl, etyl, alyl, propargyl, izobutyl,
R1 znamená vodík, metyl, etyl, alyl, etoxykarbonylmetyl, benzyl, dodecyl a
X“ znamená jód, bróm, hydrosulfát, metylsulfát, spfisobu ich přípravy a účinku ako stimulátorov a inhibítorov rastu rastlín.
Podrobný literérny prieskum bol uvedený v práci 2-alkoxykarbonylmetyltio-3-alkylbenzotiazóliové soli a spfisob ich přípravy (Sutoris V., Sekerka V., Sohlerová R.:
AO 233 443. Z uvedených zlúčenín bol syntetizovaný, rozdielnou metodikou a v nízkom výťažku len 2-metyltio-3-metylbenzotiazóliumjodid (Fry D. J., Kendall J. D.: J. Chem. Soc. 1951, 1 716). Ostatně benzotiazóliová soli podl*a vynálezu nie sú v literatúre doteraz popísané a Studiu ich biologickej účinnosti nebola věnovaná žiadna pozornost.
Podstata spfisobu přípravy látok podl'a vynálezu spočívá v tom, že deriváty 3-r'-2-benzotiazolíntiónu vzorca II
C=S pli—r1 (II) kde r' znamená to isté ako vo vzorci I, reagujú s RX, kde R a X znamená to isté, ako vo vzorci I v prostředí organických rozpúěťadiel, ako sú nitrometán, aceton, tetrahydrofurán, dimetylformamid, zmes dimetylformamidu a acetonu (3:1) alebo bez rozpúšťadla pri teplote 18 až 110 °C po dobu 30 minút až 24 hodin.
Uvedenú reakciu naznačuje nasledovná schéma:
s.
C=S lil — R1 + RX c — s lH - R1 kde
R, R1 a X” je horeuvedené:
Všeobecné postupy přípravy 2-alkyltio-3-alkylbenzotiazóliumhalogenidov, hydrosulfátov a metylsulfátov.
Přikladl
0,03 molu 3-alkyl-2-benzotiazolíntiónu sa rozpustilo v 15 ml nitroaetánu a po přidaní
0,035 molu příslušného alkylhalogenidu sa reakčné zmes nechala stať pri laboratórnej teplote 24 hodin. Vykrystalizovaný podiel sa odfiltroval a premyl acetónom.
Příklad 2
K 0,03 molu 3-alkyl-2-benxotiazolíntiónu sa přidalo 0,04 molu alkylhalogenidu a reakčné zmes sa zahrlevala 4 hodiny na teplotu 70 až 80 °C. Po přidaní suchého acetonu sa pevný podiel izoloval filtráclou.
Příklad 3
0,03 molu 3-alkylbenzotlazolíntiónu sa rozpustí v 15 až 20 ml nltrometánu, acetonu, tetrahydrofuránu, dimetylformamidu alebo zmesi dimetylformamidu a acetonu (3:1), přidá sa 0,04 molu alkylhalogenidu a reakčná zmes sa zahrieva vo vodnom kúpeli na 60 až 75 °C po dobu 10 hodin.
Přikládá
0,03 molu 2-alkyltio-3-alkylbenzotiasóliumhelogenldu sa rozpustí v 50 ml vody, roztok sa přefiltruje a přidá 5 %-ný prebytok KC1O* rozpuštěného v 15 ml vody. Z bleleho zákalu sa vylúči olejovltý podiel, ktorý atátim krystalizuje.
Příklad 5
K 0,03 molu 3-alkyl-2-benzotiazolíntlónu aa přidá 4,4 g /0,035 molu) dimatylaulfátu a reakčná zmes aa 30 minút až 1 hodinu zahrieva na 60 až 110 °C. Po vychladnutí sa přidá aceton, pevný podiel sa odfiltruje a dobré premyje acetónom.
Přikládá
0,03 molu 3-alkyl-2-benzotleeollntlónu ea rozpustí v 15 ml acetonu a po přidaní 4,4 g (0,035 molu) dimetylaulfátu sa reakčná zmes zahrieva na teplotu varu reakčnej zmesi 2 ež 3 hodiny. Po ochledení sa izoluje krystalický podiel.
Příklad 7
0,03 molu 3-elkyl-2-benzotiezollntiónu sa rozpustí v Í5 ml tetrahydrofuránu a sa miešania sa prlkvapká 3,4 g (0,035 molu) HgSO^. Vylúčená krystalická látka sa čistí kryštalizáciou z etanolu.
Analogická postupy sa použijú pre přípravu alkenyl, alkinyl, etoxykarbonylmetyl a benzyl derivátov.
Výsledky elementárnej analýzy a fyzlkálnochemická konštanty syntetizovaných zlúčenín podTa vynálezu sú uvedená v tabuTke 1.
'h-NMR spektrá boli nameraná na přístroji Tesla BS 487 A pri 80 IIHZ v deuterovanej trifluoroctovej kyselině, vnútorný Standard hexametyléndlsiloxán. Výsledky sú uvedená v tabuTke 2.
Látky podTa vynálezu sd účinná ako stlmulátory a inhibitory rastu rastlín. Rastové testy sa uskutočnili autorml modifikovanou metodou na objekte vika siata. Příklad 8 osvetruje epfisob testovania zlúčenín podTa vynálezu na stimulačnú a lnhibičnú účinnost.
Příklade
Semená vlky slátej klíčili v Petriho miskách v termostate, v trne pri 25 °C. Klíčence po 48-hodinovom raste sa exponovali v molámych roztokoeh benzotiazóliových soliach, obecného vzorca 1, kde R, r' a X” znamená to ietá, Testovanie sa uskutečnilo v koncentrač nej Skále 10~'6 al 10“' mol. dm“^ a po 24 hodinách inkubácle bol stanovený prírastok predllovacleho rastu koreňov. Pri každom stanovení bol uskutečněný aj rastový efekt v kontrolněj sérii.
Ako Standardy boli testované kyselina beta-indolyloctová(IAA) a kyselina 2,4-dichlórfenoxyoctová (2,4—D) a 2-chlóretyltrimetylamóniumehlorid (CCC). Výsledky stimulačného a inhiblčného účinku syntetizovaných zlúčenín podTa vynálezu sú uvedené v tabuTke 3.
ί*» σ\ t— (Α Μ* σ\ — ν— (Μ m η «ρ e-3
| v- | 0 | O | o | •M |
| o | oo | CM | o | |
| CM | CM | »- | ||
| M | *3 | *3 | *q | *3 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 00 | 00 | OO | CM | |
| σ» | »— | o | O | |
| CM | »— | »— |
σ» cm σ\ οο ο 35 <*> <*> ΓΗ <*> <Μ ο ο
ΙΑ ΙΑ σ\ *5 <Μ
Ο m
σ\
| σ\ | M | 00 | o | (A | CM | 00 | 00 | CM | |
| OO | O | o | M- | CM | o | CM | OO | ||
| —- | 00 | σ» | 00 | 00 | 0 | 10 | IA | (A | o |
| CM | CM | CM | ** | ·“ | CM | CM | CM |
| <*> | 0 | h- | o | 0 | Μ- | CM | 0 | σ* | 0 | f- | 0 | O | <n | 0 | |
| CM | CM | CM | ΙΑ | (A | <n | (A | cn | M- | <n | 0 | 0 | ||||
| <*? | c*í | r? | <*í | M- | ro | <n | c*T | cn | M | M· | t— | t- |
| ί- | ΙΑ | cm | <*ί | 0 | <η | ί— | 0 | <η | ||
| ο | o | ΙΑ | Μ | CM | σ» | 0 | 0 | Μ | CM | —· |
| σ» | σν | 0 | 0 | <η | cm | C— | ί- | 0 | 0 | ο |
| rO | m | η | η | Μ | Μ | <η | ο | m | Π | ΙΑ |
σ» — οο σχ οο οο *2
ΙΑ m
(Α ΙΑ t- ’Φ μ· η η οο ř|f1(A
%.
S θ'
S3 ρ— βΓ οο ο
ΓΟτ0 μο* βΓ
Ο
Μ-0 <η ω
_CM
CM
CM m m <n * Λ ω o co m 5řo M-í— ^M* IA o * O *
- - M”* 0 IA o 00
O r- o * 25 N a · a 5 * h ... _
H ia UM*) CM σ* M(A ΟΟ iA0 '’ιλλι ο σ> .—ο e-M· »-σ> .-οο ομ _.ο ©<ν aoaousoaoM » — CM — CM 0 ~
S CM - - · ~ - , * a ®λι«- ·Š3 a
σ\ o
CM
O
CO
MO\ O O a * — (A r-o a o o
O co af1 o
| Μ | Μ- | ||
| Ο | Ο | ||
| Μ- | 0 | 0 | |
| Ο | <η | • <*-> | |
| r-C | a | a | |
| Ο | ο | Η | Η Ο |
O
CO
M*'
O 'φ o
co
P o
o co
M aP o
bT*
Y
O bT o
Y a
o aT o
bT o
oN o
o aP o
(A a • 0 o
a^1 o
3?
O aP o
aP o
a
V a
o a?
o
CH2CH=CH2 CH, Br C11H12BrNS2 86 43,71 4,00 4,63 21,21 107 až 110
302,25 43,48 4,33 4,34 21,18
L >» a
(Q
P a
ce >
o >o co řw J4 s
| o | í*> | |
| <n | n | us |
| *· | ·- | |
| >M | M | >N |
| © | • | • |
| n | US | O |
| <n | CM | US |
<0
Λ p
w A *
o ift
O *4 „ ©
V g? ► o
© »4
O
M p
ω
| KO | o | O | cs | σκ | |
| cs | cs | M- | CM | US | us |
| • | * | ||||
| ·· | O | O | t- | ř* | |
| CM | CM | CM | CM | CM | CM |
| M3 | KO | US | KO | ||
| KO | KO | < | cs | O | |
| to | to | to | « | ||
| Μ- | M- | < | m· | ||
| ΙΑ cs | KO CM | flO | ř | s? | CM US |
π η π if\ ιλ in «0
CF „ to m íS ° o o sT M o* w
v o
a?
o us
ΓΊ <F §
CM w
CM
| cs | ||
| co | ||
| t- | M* | |
| CM | O | σκ |
| A | M· | |
| σκ | to | |
| OK | ||
| cs | 35 | < |
| cs | cs |
o co m
w o
in as
CM o
w ?
o sT
O ai o
aP o
o oT* o
>» >
Ϊ9 >> P> f>> >J +> to> +d +> +>
© © © © © a a a a a r i t i t
CM CM CM CM CM
H >
’η-NMR chemické posuny (δ) benzotiazóliovýeh solí syntetizovaných podle vynálezu
Tabulka 2
| čí slo | R | R1 | X“ | |
| I | CH3 | H | HSO4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, m); 2,66 (S-CH3, 3H, a) |
| IX | CH3 | ch3 | CH3SO4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, m)j 3,78 (rf-CHp 3H, s) 3,50 (CH3SO4, 3H, s)} 2,70 (S-CH3, 3H, s) |
| III | ra3 | CH3 | C1O4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, a); 3,75 (N+-CH3, 3H, s)i 2,67 (S-CH3, 3H, a) |
| IV | ch3 | ch2ch=ch2 | CH3SO4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, a)j 5,5 (=CH, 1H, a); 5,0 (=CH2, 2H, a); 4,86 (N*-CH2, 2H, d); 2,71 (S-CH3, 3H, a) |
| v | CH3 | ch2ch=ch2 | J | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a)j 5,6 (=CH, 1H, a){ 5,1 (=0¾. 2H, a); 4,88 (N+-CH2, 2H, d)j 2,73 (S-CH3, 3H, a) |
| VI | ch3 | ch2cooc2h^ | J | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a); 5,16 (N*-CH2, 2H, a); 4,00 (0-CH2, 2H, q, J=7,4 Hz)j 2,75 (SJCHj, 3H, a)} 0,91 (C-CH3,.3H, t) |
| VII | CH3 | gh2c6 h5 | CH3SO4 | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a),· 6,7 až 6,1 (Ph, 5H, a] 5,43 (N*-CH2, 2H, s)i 3,46 (CHjSO“, 3H, a); 2,69 (S-CH3, 3H, s) |
| VIII | ch3 | (ch2)hch3 | CH3SO4 | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a); 4,23 (N+-CH2, 2H, t)} 3,49 (CH3S0, 3H, a); 2,68 (S-CHp 3H, a); 1,8 až 0,6 (C^Hgj, 23H, a) |
| IX | C2H5 | ch3 | CH3SO4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, m)i 3,79 (N*-CH3, 3H, a)j 3,48 <CH3SO“, 3H, s)j 3,20 (S-CH2, 2H, q)j 1,28 (C-CHp 3H, t) |
| X | CH2CH=CH2 | H | HS£>4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, a); 5,9 až 5,0 (-CH=CH2, 3H, a); 3,75 (S-CH2, 2H, d) |
| XI | CH2CH=CH2 | CH3 | Br | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, a)j 5,8 až 5,0 (-CH-CH2, 3H, a); 3,80 (S-CH2, 2H, d)j 3,78 (N+-CH3, 3H, a) |
| XII | ch2c«ch | CH3 | Br | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a)} 3,95 (S-CH2, 2H, d)j 3,82 (Ν*-^, 3H, a)j 2,17 (-CH, 1H, t) |
| XIII | CHgCaCH | C2H5 | Br | 7,9 až 7,2 (ar, 4H, a); 4,34 (Ν+-βΗ2, 2H, q); 4,00 (S-CH2, 2H, d)j 2,19 (sCH, 1H, t); 1,23 (c-ch3, 3H, t) |
| XIV | CH2CH(CH3)2 | ch3 | ch3so4 | 7,8 až 7,2 (ar, 4H, a); 3,78 (N+-CH3, 3H, a); 3,03 (S-CH2, 2H, d); 1,90 (CH, 1H, n); 0,80 (CH3, 6H, d) |
s - singlet, d - dublet, t - triplet, q - kvartet, n - nonet, m - multiplet
Tabulka 3
Stimulečná a inhlbičná účinnost syntetizovaných zlúčenín podTa vynálezu
| číslo | R | r’ | X | Stlmulácia mol. dm“3 Ήβη | Inhibícia mol.dm“3 —Ml | ||
| Z | CH3 | H | HSO4 | 3,55 | ΙΟ’3 | ||
| 11 | CH3 | ch3 | CH3SO4 | 3,85 | ,0“7 | ||
| III | CH3 | ch3 | C104 | 22,40 | 10“3 | ||
| IV | CH3 | ch2ch»ch2 | CH3SO4 | 3,60 | ΙΟ’7 | 6,20 | 10“” |
| v | CH3 | ch2ch=ch2 | I | 19,75 | 10“3 | ||
| VI | CH3 | CHgCOOCgH^ | I | 20,55 | 10“3 | ||
| VII | ch3 | «W, | CH3S°4 | 14,40 | 10“3 | ||
| VIII | CH3 | (CHg),,CH3 | CH3SO4 | 3,15 | 10“3 | ||
| IX | C2H5 | ch3 | ch3so4 | 5,85 | io- | ||
| X | ch2ch=ch2 | H | hso4 | 3,35 | ΙΟ’7 | ||
| XI | ch2ch=ch2 | ch3 | Br | 1,90 | i°79 | ||
| XII | CHgCsCH | ch3 | Br | 4,25 | ίο* | ||
| XIII | CHgCaCH | C2«5 | Br | 3,45 | io“’3 | ||
| XIV | CH2CH(CH3)2 IAA | ch3 | CH-jSC) J 4 | 3,10 | 10“12 | 4,30 | 10-’3 |
| 2,4-D CCC | 4,95 | 10“9 | 3,85 | 10“3 |
IAA - kyselina beta-indolyloctová; 2,4-D-kyselina 2,4-dichlórfenoxyoetové; CCC - 2-chlóretyltrimetylamóniumchlorid
Claims (3)
1. Substituované benzotiazóliové soli obecného vzorca I (I) kde
R znamená metyl, etyl, alyl, propargyl, izobutyl;
r' znamená vodík, metyl, etyl, alyl, etoxykarbonylmetyl, benzyl, dodecyl, a
X“ znamená Br“, I“, HSO~, alebo CH^SO^ s tým, že ked X“je X“ tak R neznamená metyl.
2. Spčsob přípravy látok podTa bodu 1, vyznačený tým, že deriváty 3-R,-2-benzotiazolín tiónu vzorca XI (XI) kde
R1 znamená to isté ako vo vzorci I, reagujú s RX, kde R a X“ znamená to isté ako vo vzorci X, v prostředí organických rozpúšťadiel ako sú nitrometán, aceton, tetrahydrofurén, dimetylformamid, zmes dimetylformamidu a acetonu v pomere 3:1 alebo bez rozpúšťadla pri teplote 18 až 110 °C po dobu 30 minút až 24 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842570A CS239422B1 (sk) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842570A CS239422B1 (sk) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS257084A1 CS257084A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239422B1 true CS239422B1 (sk) | 1986-01-16 |
Family
ID=5363194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842570A CS239422B1 (sk) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239422B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107580592A (zh) * | 2015-05-12 | 2018-01-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为硝化抑制剂的硫醚化合物 |
-
1984
- 1984-04-03 CS CS842570A patent/CS239422B1/sk unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107580592A (zh) * | 2015-05-12 | 2018-01-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为硝化抑制剂的硫醚化合物 |
| US11053175B2 (en) | 2015-05-12 | 2021-07-06 | Basf Se | Thioether compounds as nitrification inhibitors |
| CN107580592B (zh) * | 2015-05-12 | 2022-03-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为硝化抑制剂的硫醚化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS257084A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12024494B2 (en) | Salt of LSD1 inhibitor and a polymorph thereof | |
| CA1059141A (en) | Microbicidal agents | |
| SU1068034A3 (ru) | Способ получени гидрохлорида /-/-энантиомера 3-арилокси-3-фенилпропиламина | |
| US12428414B2 (en) | Methods for purifying isavuconazonium sulfate | |
| JPS63211225A (ja) | 抗腫瘍性スペルミン誘導体 | |
| JP4001636B2 (ja) | ガンおよびａｉｄｓの処置のための活性化ヨード誘導体 | |
| CS239422B1 (sk) | Substituované benzotiazóliové soli a spósob ich přípravy | |
| SU1389677A3 (ru) | Способ получени производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты | |
| SU495826A3 (ru) | Способ получени аминоспиртов | |
| US4169950A (en) | Amino-hydroxy-alkyl sulfonic acid zwitterions | |
| US4079144A (en) | Phenylimino-thiazolines and their use as acaricides | |
| DK1976826T3 (en) | Organic derivatives, their salts and their use in the control of phytopathogens. | |
| EP0508777A2 (en) | Novel adenine derivatives and their use as plant growth regulators | |
| CN117342990B (zh) | 一种磺酰胺类化合物及其制备方法和应用、一种农药制剂、一种药剂 | |
| SU654610A1 (ru) | Иодметилат -диметиламиноэтилового эфира -циклогексенкарбоновой кислоты в качестве регул тора роста растений | |
| US20220024880A1 (en) | Process route of compound of formula (iv), crystal form and preparation method therefor | |
| SU833141A3 (ru) | Способ регулировани роста растений сои | |
| SU453838A3 (ru) | Способ получения двухъядерных гетероциклических спиртов | |
| CS233443B1 (cs) | 2*alkoxykarbonylmetyltio-3-alkylbenzotiazóliové soli a spSsob ich prfpravy | |
| JPS63211263A (ja) | 新規ジペプチド | |
| KR19980087487A (ko) | 조류 조절 방법 | |
| Gašpert et al. | Hydropyrimidines. I. Synthesis of 5, 6-Dihydro-2-thiouracil | |
| JP2857461B2 (ja) | ジペプチド化合物 | |
| RU1681488C (ru) | Производные 3-метил-5-аценафтенил-2,4-пентадиеновой кислоты, про вл ющие антитранспирантную активность | |
| US3854924A (en) | 1,3,4-thiadiazine herbicides |