CS239450B1 - A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products - Google Patents

A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products Download PDF

Info

Publication number
CS239450B1
CS239450B1 CS848378A CS837884A CS239450B1 CS 239450 B1 CS239450 B1 CS 239450B1 CS 848378 A CS848378 A CS 848378A CS 837884 A CS837884 A CS 837884A CS 239450 B1 CS239450 B1 CS 239450B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
products
polyvinyl chloride
low
surface modification
plasma
Prior art date
Application number
CS848378A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS837884A1 (en
Inventor
Jaroslav Suransky
Zdenek Malac
Karel Kolomaznik
Miroslav Vaclavek
Josef Simonik
Original Assignee
Jaroslav Suransky
Zdenek Malac
Karel Kolomaznik
Miroslav Vaclavek
Josef Simonik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Suransky, Zdenek Malac, Karel Kolomaznik, Miroslav Vaclavek, Josef Simonik filed Critical Jaroslav Suransky
Priority to CS848378A priority Critical patent/CS239450B1/en
Publication of CS837884A1 publication Critical patent/CS837884A1/en
Publication of CS239450B1 publication Critical patent/CS239450B1/en

Links

Landscapes

  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Vynález se týká způsobu povrchové modifikace výrobků ze směsi na .bázi polyvinylchloridu. Na povrch výrobků se působí nízkoteplotní plazmou buzenou tichým výbojem, generovaným napětím 5-20 kV při frekvenci 10—až 1 000 Hz, v atmosféře anorganických plynů za atmosférického tlaku. Pro povrchové sítování výrobků je výhodné působení plazmou buzenou v atmosférách vzácných plynů. Působením nízkoteplotní plazmy za uvedených podmínek se u výrobků z polyvinylchloridu dosáhne zamezení vylučování nízkomolekulárních látek, ovlivni se difúze uhlovodíků a sníží difúze plynů. Tento způsob povrchové modifikace také usnadní povrchové barvení výrobků z polyvinylchloridu a zvýší hydro-, filitu jejich povrchů.The invention relates to a method of surface modification of products from a mixture based on polyvinyl chloride. The surface of the products is treated with low-temperature plasma excited by a silent discharge, generated by a voltage of 5-20 kV at a frequency of 10 to 1,000 Hz, in an atmosphere of inorganic gases at atmospheric pressure. For surface crosslinking of products, it is advantageous to use plasma excited in an atmosphere of rare gases. The action of low-temperature plasma under the specified conditions prevents the release of low-molecular substances in polyvinyl chloride products, influences the diffusion of hydrocarbons and reduces the diffusion of gases. This method of surface modification also facilitates the surface coloring of polyvinyl chloride products and increases the hydrophilicity of their surfaces.

Description

(54) Způsob povrchové modifikace výrobků ze smési na bázi polyvinylchloridu(54) Method of surface modification of products made from a mixture based on polyvinyl chloride

Vynález se týká způsobu povrchové modifikace výrobků ze směsi na .bázi polyvinylchloridu. Na povrch výrobků se působí nízkoteplotní plazmou buzenou tichým výbojem, generovaným napětím 5-20 kV při frekvenci 10—až 1 000 Hz, v atmosféře anorganických plynů za atmosférického tlaku. Pro povrchové sítování výrobků je výhodné působení plazmou buzenou v atmosférách vzácných plynů. Působením nízkoteplotní plazmy za uvedených podmínek se u výrobků z polyvinylchloridu dosáhne zamezení vylučování nízkomolekulárních látek, ovlivni se difúze uhlovodíků a sníží difúze plynů. Tento způsob povrchové modifikace také usnadní povrchové barvení výrobků z polyvinylchloridu a zvýší hydro-, filitu jejich povrchů.The invention relates to a method of surface modification of products from a mixture based on polyvinyl chloride. The surface of the products is treated with low-temperature plasma excited by a silent discharge, generated by a voltage of 5-20 kV at a frequency of 10 to 1,000 Hz, in an atmosphere of inorganic gases at atmospheric pressure. For surface crosslinking of products, it is advantageous to use plasma excited in an atmosphere of rare gases. The action of low-temperature plasma under the specified conditions prevents the release of low-molecular substances in polyvinyl chloride products, influences the diffusion of hydrocarbons and reduces the diffusion of gases. This method of surface modification also facilitates the surface coloring of polyvinyl chloride products and increases the hydrophilicity of their surfaces.

Vynález se týká způsobu povrchové modifikace výrobků ze směsí na bázi polyvinylchloridu.The invention relates to a method of surface modification of products made from polyvinyl chloride-based mixtures.

Některé aplikace polymerních materiálů v obalové technice, zdravotnictví, zemědělství nebo v jiných oborech vyžadují řadu specifických vlastností výrobků z polymerů. K důležitým patří například smáčení, permeabilita, biokompatibilita a zamezení vylučování nízkomolekulárních přísad.Some applications of polymer materials in packaging, healthcare, agriculture or other fields require a number of specific properties of polymer products. Important ones include wetting, permeability, biocompatibility and prevention of the excretion of low-molecular additives.

Závažným praktickým problémem ovlivňujícím životnost polymerů je právě zamezení vylučování nízkomolekulárních přísad. Například u měkčených polyvinylchloridových fólií způsobuje vykvétání změkčovadel nejen kontaminaci prostředí, ale i nežádoucí změny optických i mechanických vlastností fólií. Vylučování nízkomolekulárních látek může být regulováno vytvořením prostorové sílové struktury v polymeru. Při řečení tohoto problému se začíná významně uplatňovat modifikační působení různých druhů energií - ultrazvuk, laser, y-záření, ultrafialové záření, urychlené elektrony a jiné. Například japonské patentová přihláěka 52-072 773, britský patent 2 061 809 a jiné uvádějí dosažení inhibičního efektu objemovýrnKsílovánlm. Doporučují přidání vícefunkčních monomerů k polymeru s následující expozicí ionizujícím zářením.A serious practical problem affecting the service life of polymers is precisely the prevention of the release of low-molecular additives. For example, in plasticized polyvinyl chloride films, the efflorescence of plasticizers causes not only environmental contamination, but also undesirable changes in the optical and mechanical properties of the films. The release of low-molecular substances can be regulated by creating a spatial force structure in the polymer. In addressing this problem, the modifying effect of various types of energy - ultrasound, laser, γ-radiation, ultraviolet radiation, accelerated electrons and others - is beginning to be significantly applied. For example, Japanese patent application 52-072 773, British patent 2 061 809 and others report the achievement of the inhibitory effect of bulk polymerization. They recommend the addition of multifunctional monomers to the polymer with subsequent exposure to ionizing radiation.

Jednou z nových technologií je modifikace povrchu polymerních materiálů plazmochemickými metodami.One of the new technologies is the modification of the surface of polymer materials using plasma-chemical methods.

Plazmou rozumíme silně ionizovaný, kvazineutrální plyn. Z hlediska naší problematiky má význam plazma buzená v elektrických výbojích, a sice ve výbojích s nízkou kinetickou energií těžkých čáatic - tzv. nízkoteplotní, studené výboje. Nepružnými srážkami elektronů s těžkými částicemi (atomy, molekuly) dochází ke vzniku chemicky aktivních složek jak v plazmě, tak i na povrchu substrátu, který je s plazmou v přímém kontaktu.Plasma is a strongly ionized, quasi-neutral gas. From the point of view of our problem, plasma excited in electrical discharges is important, namely in discharges with low kinetic energy of heavy particles - so-called low-temperature, cold discharges. Inelastic collisions of electrons with heavy particles (atoms, molecules) lead to the formation of chemically active components both in the plasma and on the surface of the substrate, which is in direct contact with the plasma.

Tato unikátní chemická situace má značné přednosti právě u polymerních systémů, protože teplota těžkých částic zdaleka nedosahuje depolymeračních hodnot a přitom valenční elektrony jsou aktivovány ve stavech, které je velmi obtížné získat klasickými metodami (např. zahřátím na vysoké teploty). Věechny reakce v plazmě vedou k povrchovým modifikacím polymeru. Tyto modifikace lze rozdělit následovně:.This unique chemical situation has significant advantages especially for polymer systems, because the temperature of heavy particles is far from reaching depolymerization values, and the valence electrons are activated in states that are very difficult to obtain by classical methods (e.g. by heating to high temperatures). All reactions in plasma lead to surface modifications of the polymer. These modifications can be divided as follows:.

1. Opracování povrchu polymeru plazmou anorganických plynů (O2, Hg, Ar, CO, vzdech aj.).1. Treatment of the polymer surface with plasma of inorganic gases (O 2 , Hg, Ar, CO, sigh, etc.).

2. Plazmou indukované kopolymerace - organické monomery schopné polymerace jsou aplikovány na povrch aktivovaný plazmou.2. Plasma-induced copolymerization - organic monomers capable of polymerization are applied to a plasma-activated surface.

3. Polymerace tenkých polymerních filmů přímo z par organických látek (benzen, kyselina akrylová).3. Polymerization of thin polymer films directly from vapors of organic substances (benzene, acrylic acid).

V posledních letech vzrůstá zájem o použití plazmy k modifikaci povrchové struktury polymerních materiálů. Důvodem je skutečnost, že účinek plazmy je omezen pouze na povrch výrobků, hloubka ovlivněná plazmou je mnohem meněí než u jiných, pronikavějších druhů zářeni. Koncentrace volných radikálů je na povrchu polymeru vyšší než při působení elektromagnetického záření. Modifikační účinky plazmy závisí mimo jiné na obklopujícím prostředí a lze je rozdělit do dvou hlavních skupin:In recent years, there has been increasing interest in the use of plasma to modify the surface structure of polymer materials. The reason is that the effect of plasma is limited only to the surface of the products, the depth affected by plasma is much smaller than with other, more penetrating types of radiation. The concentration of free radicals is higher on the polymer surface than under the influence of electromagnetic radiation. The modifying effects of plasma depend, among other things, on the surrounding environment and can be divided into two main groups:

a) přímá reakce aktivovaných plynů e polymerním substrátem (například povrchové oxidace v plazmě kyslíku)a) direct reaction of activated gases with a polymer substrate (for example, surface oxidation in oxygen plasma)

b) vytvoření polymerních radikálů a jejich následné reakce (zesilováni, degradace, roubovaná kopolymerace a jiné).b) formation of polymer radicals and their subsequent reactions (crosslinking, degradation, graft copolymerization and others).

Typ převládající reakce závisí především na druhu plynu a na chemické struktuře polymeru.The type of predominant reaction depends primarily on the type of gas and the chemical structure of the polymer.

Důsledkem chemických reakcí v plazmě anorganických plynů jsou nové povrchové vlastnosti polymerních materiálů. Účinkem interakce chemicky aktivních částic plazmy s povrchem polymeru, do hloubky 0,01 až 1 /Um, dochází k povrchovým změnám při zachování objemových vlastností.The chemical reactions in the plasma of inorganic gases result in new surface properties of polymer materials. The interaction of chemically active plasma particles with the polymer surface, to a depth of 0.01 to 1 /Um, results in surface changes while maintaining bulk properties.

K buzení nízkoteplotní,.plazmy docházelo za nízkých tlaků (1,33.102 - 13,33 p«) převážně vysokofrekvenčními zdroji vysokého napětí (I kHz - 13,56 MHz). Například britský patent 2 027 038 popisuje zamezení vykvétánl změkčovadel u polyvinylchloridových fólií nízkoteplotní plazmou buzenou v CO při tlaku 26,66 Pa a frekvenci 13,56 MHz.The excitation of low-temperature plasmas was carried out at low pressures (1.33.10 2 - 13.33 p «) mainly by high-frequency high-voltage sources (1 kHz - 13.56 MHz). For example, British patent 2 027 038 describes the prevention of plasticizer bloom in polyvinyl chloride films by low-temperature plasma excited in CO at a pressure of 26.66 Pa and a frequency of 13.56 MHz.

Stejnou frekvenci, tlak 1,33 - 1 333 Pa a prostředí He, H2, CO, H2 i jiných plynů uvádí holandský patent 8 005 813. Podle japonské patentové přihlášky 55-137 138 se povrchové modifikace u výrobků z polyvinylchloridu dosáhne nízkoteplotníeplazmou v prostředí CO,The same frequency, pressure of 1.33 - 1,333 Pa and an environment of He, H 2 , CO, H 2 and other gases are mentioned in Dutch patent 8,005,813. According to Japanese patent application 55-137,138, surface modification of polyvinyl chloride products is achieved by low-temperature plasma in an environment of CO,

Ar, H2, NHj a jiných plynů při tlaku 1,33 - 1 333 Pa. Patent NSR 3 019 391 popisuje úpravu výrobků pro zdravotnické účely nízkoteplotní plazmou za tlaku do 1 333 Pa, v prostředí Ho, N2, Co, H2 a při použití vysokofrekvenčního generátoru. Podle evropského patentu 35 065 postačuje frekvence 1 až 1 000 Hz při tlaku do 1 333 Pa v prostředí plynů CO-CF*. Patent NSR 3 023 176 popisuje úpravu výrobků z polyvinylchloridových směsí obsahujících síiovacl činidlo. Na povrch výrobků se působí nízkoteplotní plazmou v atmosféře CO při tlaku do 1 333 Fa.Ar, H 2 , NHj and other gases at a pressure of 1.33 - 1 333 Pa. Patent NSR 3 019 391 describes the treatment of products for medical purposes with low-temperature plasma at a pressure of up to 1 333 Pa, in an environment of Ho, N 2 , Co, H 2 and using a high-frequency generator. According to European patent 35 065, a frequency of 1 to 1 000 Hz at a pressure of up to 1 333 Pa in an environment of CO-CF* gases is sufficient. Patent NSR 3 023 176 describes the treatment of products from polyvinyl chloride mixtures containing a crosslinking agent. The surface of the products is treated with low-temperature plasma in a CO atmosphere at a pressure of up to 1 333 Fa.

Provedení úpravy povrchu nízkoteplotní plazmou u výrobků z polymerů je při uvedených nízkých tlacích velmi náročné na těsnost zařízení. Delěí nevýhodou je nutnost použití vysokofrekvenčního zdroje. ,The implementation of low-temperature plasma surface treatment on polymer products is very demanding on the tightness of the equipment at the low pressures mentioned. Another disadvantage is the need to use a high-frequency source. ,

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob povrchové modifikace výrobků ze směsi na bázi polyvinylchloridu podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že na povrch výrobků ae působí nízkoteplotní plazmou buzenou tichým výbojem, generovaným nízkofrekvenčním vysokým napětím, v atmosféře anorganických plynů za atmosférického tlaku. Zamezení vylučování nízkomolekulárních přísad se dosáhne v plazmě buzené v atmosférách vzácných plynů. Tichý výboj je generován při frekvenci 10 až 1 000 Hz, s výhodou při sítové frekvenci 50 až 60 Hz. Napětí souvisí s ionizačním potenciálem v atmosféře plynů a pohybuje se v rozmezí 5 až 20 kV.The above disadvantages are eliminated by the method of surface modification of products from a mixture based on polyvinyl chloride according to the invention. The essence of the invention lies in the fact that the surface of the products is treated with a low-temperature plasma excited by a silent discharge, generated by low-frequency high voltage, in an atmosphere of inorganic gases at atmospheric pressure. Prevention of the precipitation of low-molecular additives is achieved in plasma excited in atmospheres of noble gases. The silent discharge is generated at a frequency of 10 to 1,000 Hz, preferably at a network frequency of 50 to 60 Hz. The voltage is related to the ionization potential in the gas atmosphere and ranges from 5 to 20 kV.

Mezera mezi dielektrikem a elektrodou, tj. expoziční prostor, se volí podle tlouětky exponovaného materiálu. Pro plošné materiály o tlouětce do 1 mm je vhodná mezera 2 až 6 mm. Elektrodový systém je umístěn v uzavřené komoře promývané plynným mediem.The gap between the dielectric and the electrode, i.e. the exposure space, is selected according to the thickness of the exposed material. For flat materials with a thickness of up to 1 mm, a gap of 2 to 6 mm is suitable. The electrode system is placed in a closed chamber flushed with a gaseous medium.

Způsob povrchové modifikace výrobků ze směsí na bází polyvinylchloridu podle vynálezu je výhodný v tom, že výboj probíhá za normálního, atmosférického tlaku, takže nároky na těsnost zařízení nejsou tak vysoké, jako v případě nízkotlakých výbojů. Dalěi výhoda způsobu povrchové modifikace podle vynálezu spočívá v tom, žé tichý výboj může být generován při sítové frekvenci 50 Hz.The method of surface modification of products from mixtures based on polyvinyl chloride according to the invention is advantageous in that the discharge takes place at normal, atmospheric pressure, so that the requirements for the tightness of the device are not as high as in the case of low-pressure discharges. Another advantage of the method of surface modification according to the invention is that a silent discharge can be generated at a network frequency of 50 Hz.

Tato metoda je vhodná především pro zamezení vylučování změkčovadel u ploěhých výrobků z polyvinylchloridových směsí s proměnným obsahem změkčovadel (např. di-2-etylhexyladipát, di-2-etyIhexylftalát, epoxidový sojový olej, resp. epoxibutylester).This method is particularly suitable for preventing the release of plasticizers in flat products made from polyvinyl chloride mixtures with variable plasticizer content (e.g. di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl phthalate, epoxy soybean oil, or epoxy butyl ester).

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží dále uvedené příklady.The following examples serve to further clarify the nature of the invention.

Přiklad lExample 1

Ze směsi o složeni polyvinylchlorid 71,2 % hmot. směsi di-2-etylhexyladipát 25 % hmot. směsi stabilizátor na bázi stearlnú Ca a Zn 3,8 % hmot. směsi byla vyfukováním vyrobena fólie o tlouěíce 20 <um. Fólie byla exponována v nízkoteplotní:. plazmě generované v atmosféře argonu tichým výbojem za následujících podmínek: proudová hustota 80<uA/cm2, napětí 10 kV, frekvence 50 Hz, tlak 101,3 kPa teplota elektrody 27 °C, doba expozice byla volena 10, 30 a 60 s.A film with a thickness of 20 <um was produced by blowing from a mixture with the composition polyvinyl chloride 71.2% by weight of the mixture di-2-ethylhexyl adipate 25% by weight of the mixture stabilizer based on stearic Ca and Zn 3.8% by weight of the mixture. The film was exposed in a low-temperature plasma generated in an argon atmosphere by a silent discharge under the following conditions: current density 80<uA/cm 2 , voltage 10 kV, frequency 50 Hz, pressure 101.3 kPa electrode temperature 27 °C, exposure time was chosen to be 10, 30 and 60 s.

Po 20 dnech (sírování dobíhá jeětě 18 až 20 dnů) byly změřeny difuzní parametry změkčovadla, které jsou uvedeny v tabulce 1.After 20 days (sulfurization takes 18 to 20 days to complete), the diffusion parameters of the plasticizer were measured and are listed in Table 1.

tt

Ke stanovení transportních charakteristik polyvinylchloridových plodných útvarů byla použita metoda vodních výluhů, vyvinutá jako metoda pro hodnocení difuznlch charakteristik změkčovadel polyvinylchloridu ve VUT Brno, fakulta technologická Gottwaldov. Princip metody spočívá ve stanovení koncentrace změkčovadel ultrazvukovou spektroskopií ve vodě proudící turbulentně kolem měřené fólie. Ze závislosti koncentrace změkčovadla v proudící vodě na době vyluhování - kinetické křivky vyluhování - se vypočítává efektivní dlfuzivita charakterizující rychlost rozpouštění povrchové vrstvy změkčovadla a rovnovážná konstanta charakterizující množství povrchově vázaného změkčovadla po dosažení rovnováhy při skladování fólie. .To determine the transport characteristics of polyvinyl chloride fertile formations, the water leaching method was used, developed as a method for evaluating the diffusion characteristics of polyvinyl chloride plasticizers at the Brno Technical University, Gottwaldov Faculty of Technology. The principle of the method consists in determining the plasticizer concentration by ultrasonic spectroscopy in water flowing turbulently around the measured film. From the dependence of the plasticizer concentration in the flowing water on the leaching time - the leaching kinetic curve - the effective diffusivity characterizing the dissolution rate of the surface layer of the plasticizer and the equilibrium constant characterizing the amount of surface-bound plasticizer after reaching equilibrium during film storage are calculated. .

Tabulka 1Table 1

Neexponované fólie Unexposed films 10 s 10 seconds Doba expozice 30 s Exposure time 30 s 60 s 60 seconds efektivní difuzivita .101® (m2.s'1) effective diffusivity .10 1 ® (m 2 .s' 1 ) 25 25 6,2 6.2 5,3 ' 5.3 ' 2,4 2.4 rychlostní konstanta desorpce .104 (s“') desorption rate constant .10 4 (s“') 4,5 4.5 5,2 5.2 4,2 4.2 4,2 4.2 rovnovážné konstanta .10“^ (m-1) equilibrium constant .10“^ (m -1 ) 2,2 2.2 2,9 2.9 3,0 3.0 2,7 2.7

Použitím plazmy argonu doělo u expozice 10 s ke snížení efektivní difuzivity na 24,8 % efektivní difuzivity neexponované fólie, při expozici 30 s na 21,2 % a při expozici 60 s na 9,6 % hodnoty neexponované fólie. Rychlost desorpce změkčovadla se s dobou expozice významně nemění. Množství povrchově vázaného změkčovadla se proti neexponovanému vzorku mírně snížilo.The use of argon plasma resulted in a reduction of the effective diffusivity to 24.8% of the effective diffusivity of the unexposed film at 10 s exposure, to 21.2% at 30 s exposure, and to 9.6% at 60 s exposure of the unexposed film. The rate of plasticizer desorption does not change significantly with exposure time. The amount of surface-bound plasticizer decreased slightly compared to the unexposed sample.

Příklad 2Example 2

Tatáž fólie jako v příkladu 1 byla podrobena expozici nízkoteplotní plazmy buzenéThe same foil as in Example 1 was subjected to exposure to low-temperature plasma excited by

O v atmosféře hélia tichým výbojem za podmínek: proudová hustota 80<uA/cm , napětí 15 kV, frekvence 50 Hz, tlak 101,3 kPa, teplota elektrody 27 °C; doba expozice byla 10, 30 a 60 s. Po 20 dnech byly změřeny difuzní parametry změkčovadla, které jsou uvedeny v tabulce 2.O in a helium atmosphere by silent discharge under the following conditions: current density 80<uA/cm, voltage 15 kV, frequency 50 Hz, pressure 101.3 kPa, electrode temperature 27 °C; exposure time was 10, 30 and 60 s. After 20 days, the diffusion parameters of the plasticizer were measured and are listed in Table 2.

Tabulka 2Table 2

Neexponovaaá fólie Unexposed film Doba expozice Exposure time 10 3 10 3 30 s 30 seconds 60 s 60 seconds efektivní difuzivita . 101® (m2.s~1) effective diffusivity . 10 1 ® (m 2 .s~ 1 ) 25 25 4,9 4.9 1,4 1.4 0,003 9 0.003 9 rychlostní konstanta desorpce .10* (s-1) rovnovážné konstanta .10” (m“’) desorption rate constant .10* (s -1 ) equilibrium constant .10” (m“') 4,5 4.5 3,8 3.8 7,8 7.8 10,7 10.7 2,2 2.2 2,9 2.9 3,0 3.0 2,9 2.9

Expozice fólie v plazmě hélia trvající 10 s způsobuje snížení hodnoty efektivní difuzivity na 13,6 % hodnoty neexponovaného vzorku, expozice trvající 60 s na 0,015 % původní hodnoty. Rychlost rozpouštění povrchové vrstvy změkěovadla s dobou expozice roste.Exposure of the foil in helium plasma for 10 s causes a decrease in the effective diffusivity value to 13.6% of the value of the unexposed sample, exposure for 60 s to 0.015% of the original value. The rate of dissolution of the surface layer of the plasticizer increases with the exposure time.

Kromě uvedeného.zamezení vylučování ní zkomol elculérních látek u směsi na bázi polyvinylchloridu, důležitého zejména pro zemědělské, hydroizolační a jiné fólie, je možná řada dalěích aplikací způsobu povrchové modifikace polyvinylchloridu podle vynálezu. Tímto způsobem lze ovlivnit např. difúzi uhlovodíků ve fóliích určených k vykládání nádrží na tekutá paliva. Snížená difúze plynů je důležitá ve výrobcích určených pro obalové a zdravotnické aplikace. Způsob povrchové modifikace z polyvinylchloridu a v neposlední řadě také zvyěuje hydrofilitu jejich povrchu.In addition to the above-mentioned prevention of the release of cellular substances in a polyvinyl chloride-based mixture, which is particularly important for agricultural, waterproofing and other films, a number of other applications of the method of surface modification of polyvinyl chloride according to the invention are possible. In this way, it is possible to influence, for example, the diffusion of hydrocarbons in films intended for lining liquid fuel tanks. Reduced diffusion of gases is important in products intended for packaging and medical applications. The method of surface modification of polyvinyl chloride and, last but not least, also increases the hydrophilicity of their surface.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob povrchové modifikace výrobků ze směsi na bázi polyvinylchloridu vyznačující se tim, že na povrch výrobků se působí nízkoteplotní plazmou buzenou tichým výbojem, generovaným napětím 5 až 20 kV při frekvenci 10 až 1 000 Hz, s výhodou při silové frekvenci 50 až 60 Hz, v atmosféře anorganických plynů za atmosférického tlaku.Method for surface modification of products from a mixture based on polyvinyl chloride, characterized in that the surface of the products is treated with a low-temperature, silent-discharge plasma generated by a voltage of 5 to 20 kV at a frequency of 10 to 1,000 Hz, preferably at a power frequency of 50 to 60 Hz , in an atmosphere of inorganic gases at atmospheric pressure. 2. Způsob povrchové modifikace podle bodu 1 vyznačený tím, že na povrch výrobků se působí plazmou buzenou v atmosférách vzácných plynů.2. The method of surface modification according to claim 1, characterized in that the surface of the products is treated with plasma excited in noble gas atmospheres.
CS848378A 1984-11-05 1984-11-05 A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products CS239450B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS848378A CS239450B1 (en) 1984-11-05 1984-11-05 A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS848378A CS239450B1 (en) 1984-11-05 1984-11-05 A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS837884A1 CS837884A1 (en) 1985-05-15
CS239450B1 true CS239450B1 (en) 1986-01-16

Family

ID=5434247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS848378A CS239450B1 (en) 1984-11-05 1984-11-05 A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS239450B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ306099B6 (en) * 2014-07-22 2016-08-03 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Surface treatment process of parts of polymeric materials prior making an adhesive joint

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ306099B6 (en) * 2014-07-22 2016-08-03 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Surface treatment process of parts of polymeric materials prior making an adhesive joint

Also Published As

Publication number Publication date
CS837884A1 (en) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Prat et al. Polymer deposition using atmospheric pressure plasma glow (APG) discharge
Yasuda Plasma for modification of polymers
US4348357A (en) Plasma pressure pulse sterilization
Poll et al. Penetration of plasma effects into textile structures
EP1547123B1 (en) Method and arrangement for treating a substrate using an atmospheric pressure glow discharge plasma (apg)
Kim et al. Improvement of wettability and reduction of aging effect by plasma treatment of low-density polyethylene with argon and oxygen mixtures
Cvelbar et al. Increased surface roughness by oxygen plasma treatment of graphite/polymer composite
Clark et al. Surface modification by plasma techniques. I. The interactions of a hydrogen plasma with fluoropolymer surfaces
Morent et al. Influence of discharge atmosphere on the ageing behaviour of plasma-treated polylactic acid
US20070235427A1 (en) Apparatus and method for treating a workpiece with ionizing gas plasma
US4536271A (en) Method of plasma treating a polymer film to change its properties
Van Deynse et al. Influence of ethanol vapor addition on the surface modification of polyethylene in a dielectric barrier discharge
US4719637A (en) Laser doped with tripropylamine
US3687832A (en) Production of improved polymeric materials using electrical gas discharges
Motrescu et al. Micro-patterning of functional groups onto polymer surface using capillary atmospheric pressure plasma jet
US5348772A (en) Use of amino groups, obtained on a polymer material by an electric treatment under nitrogen atmosphere, for accelerating a grafting reaction
CS239450B1 (en) A method for surface modification of polyvinyl chloride-based products
Rangel et al. Treatment of PVC using an alternative low energy ion bombardment procedure
Quitzau et al. Plasma treatment of polyethylene powder particles in a hollow cathode glow discharge
Dogué et al. Grafting of acrylic acid onto polypropylene—comparison of two pretreatments: γ-irradiation and argon plasma
Narushima et al. Surface modification of poly (aryl ether ether ketone) by pulsed oxygen plasma
Saito et al. Laser‐irradiation‐induced surface graft polymerization method
Jardine et al. Plasma surface modification of ePTFE vascular grafts
KR102641603B1 (en) Organic polymer film and manufacturing method thereof
Ito Electron and positron energy levels and hole sizes in positronium formation in polymers