CS239491A3 - Process for preparing 1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro(4,5)decane derivatives - Google Patents
Process for preparing 1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro(4,5)decane derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- CS239491A3 CS239491A3 CS912394A CS239491A CS239491A3 CS 239491 A3 CS239491 A3 CS 239491A3 CS 912394 A CS912394 A CS 912394A CS 239491 A CS239491 A CS 239491A CS 239491 A3 CS239491 A3 CS 239491A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- carbon atoms
- formula
- oxa
- Prior art date
Links
- CXGYMSPJEXILOE-UHFFFAOYSA-N 1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical class O=C1NCOC11CCNCC1 CXGYMSPJEXILOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- -1 C3 -C20 alkenoyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006755 (C2-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C)=C1CN1C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C1=O XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HANWHVWXFQSQGJ-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecoxytetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCC HANWHVWXFQSQGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDEPMMNSBHDGLU-UHFFFAOYSA-N 10,10,12,12-tetramethyl-7-oxa-11,15-diazadispiro[5.1.5^{8}.2^{6}]pentadecan-14-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC1(CCCCC1)O2 XDEPMMNSBHDGLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVVLFHBYPHTMJU-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11^{8}.2^{6}]henicosan-21-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC1(CCCCCCCCCCC1)O2 IVVLFHBYPHTMJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSLGWDYCJVOOEF-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC(CC=1C=CC=CC=1)(CC=1C=CC=CC=1)O2 FSLGWDYCJVOOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCC)(CCCC)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCEINTKOLYATLN-UHFFFAOYSA-N 2,7,7,9,9-pentamethyl-2-propan-2-yl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(C(C)C)(C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 DCEINTKOLYATLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPAWZZNLTONQRO-UHFFFAOYSA-N 2,7,7,9,9-pentamethyl-2-propyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCC)(C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 HPAWZZNLTONQRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIDLGHUZBJNHNY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC(C=1C=CC(Cl)=CC=1)O2 NIDLGHUZBJNHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZRZCOCBDIGULC-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-7,7,9,9-tetramethyl-2-pentyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCCC)(CC)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XZRZCOCBDIGULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGZDRXOGXLJZBZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCCCC)(C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 FGZDRXOGXLJZBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)CC2=C1 ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMVPEUISJTHGP-UHFFFAOYSA-N 4-[3,3-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1CCC(C)(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C LZMVPEUISJTHGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSZAUDIBYZTXIG-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,5-trimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound C1C(C)(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 KSZAUDIBYZTXIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJUGCKHFKMRAR-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-2-(5-methylhexyl)-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCCC(C)C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 SHJUGCKHFKMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPRLZACALWPEGS-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-2-undecyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCCCCCCCCC)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IPRLZACALWPEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBJLDZJVRQDBRS-UHFFFAOYSA-N 8-acetyl-2,2,7,7,9,9-hexamethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1C(C)(C)N(C(=O)C)C(C)(C)CC21C(=O)NC(C)(C)O2 BBJLDZJVRQDBRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJAZCTRNLAJSDX-UHFFFAOYSA-N 9,9,11,11-tetramethyl-6-oxa-10,14-diazadispiro[4.1.5^{7}.2^{5}]tetradecan-13-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC1(CCCC1)O2 OJAZCTRNLAJSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLXLSQIOCCHAHJ-UHFFFAOYSA-N [2,3,4-tri(nonyl)phenyl] dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OP(O)O)C(CCCCCCCCC)=C1CCCCCCCCC BLXLSQIOCCHAHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N [3-(2-hydroxybenzoyl)phenyl]-(2-hydroxyphenyl)methanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N henicosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JYGFTBXVXVMTGB-UHFFFAOYSA-N indolin-2-one Chemical class C1=CC=C2NC(=O)CC2=C1 JYGFTBXVXVMTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- KXZXLEYRSHQNCR-UHFFFAOYSA-N methane 2-methylidenenonanethioic S-acid Chemical compound C.CCCCCCCC(=C)C(O)=S.CCCCCCCC(=C)C(O)=S.CCCCCCCC(=C)C(O)=S.CCCCCCCC(=C)C(O)=S KXZXLEYRSHQNCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCVVUJPXSBQTRZ-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-but-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C\C MCVVUJPXSBQTRZ-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/10—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
__23·?!/-^ i ' y CJ1i 00i σ>
oxospiro[4,^] děkanu
Oblast techniky
Vynález se týké způsobu výroby derivátů l-oxa-3,8-diaza--4-oxospiro[4,5]dekanu, které se mohou používat jako prostřed-ky proti degradaci světlem pro polymery nebo jako meziproduktypři výrobě přísad do plastů.
Dosavadní stav techniky Z DE 31 49 453 jsou známé sloučeniny obecného vzorce
H3C CHoR
R
R-N
h3c ch2r
Způsob výroby těchto sloučenin, který je popsán v DE31 49 453, je však složitý, vzhledem k tomu, že se běhemreakce reakční prostředí několikrát mění, což vyvolává nut-nost přídavných extrakcí a destilací. V DE 35 24 543 je popsán zlepšený způsob výroby těchtosloučenin, který spočívá v tom, že se syntéza provádí varomatickém uhlovodíku, který je při teplotě místnosti ka-palný a kromě bázického katalyzátoru se používá ještě ka-talyzátoru fázového přenosu. Přídavek katalyzátoru fázového přenosu popisovaný vDE 35 24 543 způsobuje sice výrazně rychlejší a úplnějšíkonverzi, má však za následek jako nevýhodný vedlejší účinekznačné zatížení životního prostředí, vzhledem k tomu, že sekatalyzátor fázového přenosu dostává při zpracování reakčnísměsi do odpadní vody. Použití katalyzátorů fázového přenosu ·'; tΑ'’·ΐ.^Α.Μ:y, s rtfí znamená v příznivém případě - při použití polyethylenglykol-dialkyletherů - zvýšení podílu organických látek v odpadnívodě a tím zvýšené zatížení životního prostředí. Používájí-lise jako katalyzátory fázového přenosu kvarterní amonium- nebofosfoniumhalogenidy, které se v DE 35 24 543 popisují jakozvláště účinné, pak se tím v odpadní vodě zvýší nejen orga-nický podíl, ale dokonce se tím znemožní přivádění odpadnívody do zařízení k biologickému čištěni, protože kvarterníamoniuvé a fosfoniové soli mají baktericidní účinek a nemohouse tudíž zpracovávat v zařízeních pro biologické čištění od-padních vod. Odpadní voda se tudíž musí nákladným způsobem v odstraňovat jako zvláštní typ odpadu.
Existoval tudíž úkol, nalézt postup, který by umožnilshora uvedené sloučeniny získávat při pokud možno krátkýchreakčních dobách v pokud možno vysokých výtěžcích bez toho,že by takový postup měl nevýhody známé ze stavu technikypříliš nízké snášenlivosti životním prostředím a nákladnéhoodstraňování odpadních vod.
Po dstatav.y nálezu
Podle vynálezu se tento úkol řeší tím, že se k výroběuvedených sloučenin používá jako rozpouštědla aromatickéhouhlovodíku, který je při teplotě místnosti kapalný, a jako ·jediného katalyzátoru se používá sloučeniny obecného vzor-ce X
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž způsob výrobyderivátů l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekanu obecného
vzorce I
ve kterém n znamená celé číslo od 1 do 4, r! znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, allylovou skupinu, alkanoylo-vou skupinu se 2 až 30 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinuse 3 až 20 atomy uhlíku, aroylovou skupinu se 7 až 11atomy uhlíku, arylalkanoylovou skupinu s 8 až 14 atomyuhlíku nebo alkylarylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlí-ku, 2 R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku, R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomyuhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,fenylovou nebo naftylovou skupinu, která je popřípaděsubstituována chlorem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4atomy uhlíku·, nebo znamená popřípadě alkylovou skupinous 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylalkylovou sku-pinu se 7 až 12 atomy uhlíku, R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku;karboxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo karbamoylo-vou skupinou substituovanou alkenylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku; fenylovou, naftylovou nebo pyridylovou sku- pinu, která je popřípadě substituována alkoxyskupinoua 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou a 1 až 4atomy uhlíku}, nebo znamená fenylalkylovou skupinu se 7až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovánaalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
a R^ tvoří společně s atomem uhlíku, na který jsou vázá-ny, cykloalkylovou skupinu, která je popřípadě sub-stituována jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupinu obecného vzorce II
HoC CH0R2 (II), ve kterém12 R a R mají shora uvedené významy, 5 R znamená atom vodíku, methylovou skupinu, fenylovou sku-pinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 21 atomyuhlíku v alkoxylové části, R^ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,v případě, že n = 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 21 atomyuhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 22 atomy uhlíku, fe-nylalkylovou skupinu se 7 až 18 atomy uhlíku, cyklo-alkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu se 7až 18 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce 1«
’/.ί'ύ ·;ίϊ>;Λ·.’’ ve kterém1 2 R a R mají shora uvedené významy, alkylovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, která jepřerušena skupinou -O- nebo -N- >8 R8
nebo/a je substituována skupinou obecného vzorce III
nebo alkylkarboxylovou skupinou s 1 až 21 atomy uhlíkuv alkylové části, přičemž Rx, R , R , R%, R3 a R mají shora uvedené výz-namy a p R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až10 atomy uhlíku; R? v případě, že n = 2, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s1 až 30 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 30atomy uhlíku, fenyldialkylenovou skupinu, přičemž uve-dené skupiny jsou popřípadě přerušeny skupinou -O- nebo
Q -N- , příčenž R mé shora uvedený význam, 7 R v případě, že n = 3 nebo 4,
znamená skupinu vzorců IV, V, VI nebo VII
i
S íjil·’'.·.· ·,'ι\·ϊ· ·;·. .. - CH.
I
CH - CH- (IV), c2h5 CH, I z C - CH.i CH-, (V), -ch2ch2-n-ch2ch2- (VI),
- CH ch2ch2- CH.
2 " C - CH.CHO (VII),
reakcí sloučeniny obecného vzorce VIII
R‘ (VIII),
se sloučeninou obecného vzorce IX
CH R‘ n (IX), přičemž n, r\ r\ r4, r5, r6 a R? mají shora uvedený význam,
v inertním rozpouštědle při teplotě od 30 do 150 °C a zapřítomnosti katalyzátoru, který spočívá v tom, že sereakce provádí v přítomnosti 1 až 10 % molárních, vztaženona sloučeninu vzorce VIII, katalyzátoru obecného vzorceX
- 7 -
přičemž
"1 0 7 A R , R6, RJ a R* mají shora uvedený význam a M znamená alkalický kov, v aromatickém uhlovodíku, který je při teplotě místnosti ka-palný.
Substituent R^ znamená výhodně atom vodíku, alkylovouskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až18 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou sku-pinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, acetylovou sku-pinu, propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, lauroylovouskupinu, stearoylovou skupinu, zvláště výhodně atom vodíkunebo jeden z uvedených kyselinových zbytků. R1 znamená zejmé-na atom vodíku. 2
Substituent R znamená výhodně atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu. 2 R znamená zejménq atom vodíku. 3 4 . .
Substituenty R a R znamenají nezávisle na sobě alkylo-vou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinus 5 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, napříkladethylovou skupinu, butylovou skupinu, oktylovou skupinu, * laurylovou skupinu, stearylovou skupinu, cyklohexylovou sku- ·pinu, cyklodecylovóu skupinu, zvláště výhodně alkylovou sku-pinu s 1 až 7 atomy uhlíku. R^ a R^ znamenají zejména alkylo-vpu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou sku-pinu.
Substituenty R^ a R^ společně s atomem uhlíku, na který ·>7»*ΙβΙΗΗ««Ι»ΜΙΗΙ^^ jsou vázány, tvoří výhodně cykloalkylenovou skupinu s 5 až12 atomy uhlíku, zvláště výhodně cykloalkylenovou skupinuse 6 popřípadě s 12 atomy uhlíku, zejména cyklododecylenovouskupinu. 5
Substituent R znamená výhodně atom vodíku, methylovouskupinu nebo fenylovou skupinu, zejména výhodně atom vodíku. 6
Substituent R znamená výhodně atom vodíku nebo methylo-vou skupinu. Zvláště výhodně znamená R^ atom vodíku. . 7
Substituent R znamená výhodně alkylovou skupinu s 1 až21 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinus 1 až 30 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, buty-lovou skupinu, oktylovou skupinu, laurylovou skupinu, stea-rylovou skupinu, ethylenovou skupinu, butylenovou skupinu,hexylenovou skupinu, zvláště výhodně alkylovou skupinu s 1 až15 atomy uhlíku. Zvláště pak R? znamená alkylovou skupinu s12 až 14 atomy uhlíku, například laurylovou skupinu. Výchozí sloučeniny vzorců VIII a IX jsou známé a jejichpříprava je popsána v literatuře (srov. například DS 31 49 453a DE 26 06 026).
Vhodnými sloučeninami vzorce VIII jsou například: 2-buty1-7,7,9,9-tetramethy1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5]dekan, 2-isobutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5]dekan, 2-pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5]dekan, 2-isopBntyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- L4,5]dekan, 2-hexyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5]dekan, 2-hepty1-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-Í4,5]dekan, ΗΒβΒΗΒΒΗΜΒΒΚΗΡΚ Α.1). 2-isohepty1-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spi-ro[4,5jdekan, 2-nonyl-7,7,9,9-t etramethyl-!-oxa-3,8-diaza-4-oxo-3piro- [4.5] dekan, 2-iaononyl-7 »7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5jdekan, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4.5] děkan, 2-fenyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spíro-L 4,5Jdekan, 2-(4-chlorfeny1)-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo--spiro[4,5Jdekan, 2-ethyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-díaza-4-oxo-spiro-[4,5jdekan, 2-propyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5Jdekan, 2-isopropyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiroL4,5Jdekan, 2-batyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-L4,5Jdekan, 2-isobirtyl-2,7,7,9,9-pentamethy l-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spi-ro[4,5Jdekan, 2-penty1-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-Í4,5Jdekan, 2-hexyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5Jdekan, 2-nonyl-2,7,7,9,9-pentamethy1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-L4,5Jdekan, 2.2.7.7.9.9- hexamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5 J-dekan, 2.2.7.7.8.9.9- heptamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5Jdekan, 10 - 2t2-diethyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spi-ro[4,5]dekan, 2.2- dipropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spi-ro[4,5]dekan, * 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5]dekan, 2-ethyl-2-pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]dekan, 2.2- dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spi-ro[4,5]dekan, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,13-diaza-14-oxo-dispiro[5,1,4,2]-tetradekan, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxo-dispiro[5,1,5,2]-pentadekan, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5,1,11,21-heneikosan, 2,2,7 ,7,9,9-hexamethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-8-acetyl-spiro- [4,5]dekan, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxo-3~acetyl-dispiro- [5.1.5.2] pentadekan, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,2C-diaza-21-oxo-3-acetyl-dispiro- [5.1.11.2] heneikosan,
Vhodnými sloučeninami vzorce IX jsou například: methylester akrylové kyseliny,ethylester akrylové kyseliny, * n-butylester akrylové kyseliny, * isobutylester akrylové kyseliny,terc.butylester akrylové kyseliny, 2-ethylhexylester akrylové kyseliny,oktyiester akrylové kyseliny,laurylester akrylové kyseliny,myristyleater akrylové kyseliny, - ; -:’- ®;v„ci>;;<,?\;’/ϊϊ^'ίίϊΐίutí.;;w''' - 11 - 2-diethylaminoethylester akrylové kyseliny, methylester methakrylové kyseliny, ethylester methakrylové kyseliny, n-butylester methakrylové kyseliny, isobutylester methakrylové kyseliny, terc.butylester methakrylové kyseliny, lauryleater methakrylové kyseliny, cyklohexylester methakrylové kyseliny, allylester methakrylové kyseliny, 2-ethoxyethylester methakrylové kyseliny, 2-dimethylaminoethylester methakrylové kyseliny, methylester krotonové kyseliny, ethylester krotonové kyseliny, 1.4- butandioldiakrylát, 1.6- hexandioldiakrylát, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-l,3-propandioltriakrylát, diethylenglykoldiakrylát, pentaerythrittriakrylét, pentaerythrittetraakrylót, ethylenglykoldimethakrylát, 1.4- butandioldimethakrylát, 1.6- hexandioldimethakrylát, diethylenglykoldimethakrylát, triethylenglykoldimethakrylát, tripropylenglykoldiakrylát, trimethylolpropantrimethakrylát, 2.2.6.6- tetramethylpiperid-4-ylester akrylové kyseliny, 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylester krotonové kyseliny, 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylester methakrylové kyseliny.
Ze sloučenin vzorce VIII je zvláště výhodným 2,2,4,4--tetramethyl-7-oxa-3,2O-diaza-21-oxo-dispiro[5,1,11,2]he-neikosan. Ze sloučenin vzorce IX je zvláště výhodným lau-rylester akrylové kyseliny.
Pro póstup podle vynálezu se jako rozpouštědla používáaromatického uhlovodíku, který je kapalný při teplotě míst-nosti, jako například toluenu, xylenu nebo mesitylenu. Vý-
A
i - 12 hodnými jsou xyleny (o-, m- a p-) a toluen, zejména o-xylen.Používat ee mohou také směsi aromatických uhlovodíků tohototypu.
Katalyzátor vzorce X se používá v množství 1 až 10 % « molárních, vztaženo na sloučeninu vzorce VIII, výhodně v množství 1 až 5 % molárních, zejména v množství 2 až 4 %molárních. V případě katalyzátorů vzorce X se jedná o solisloučenin vzorce VIII s alkalickými kovy, výhodně o jejichlithné, sodné nebo draselné soli, zejména o sodné soli.
Katalyzátory se přioravují známým způsobem reakcí slou-čeniny vzorce VIII s alkalickým kovem v inertním rozpou-štědle, výhodně v toluenu nebo xylenu. Katalyzátor lze pooddělení rozpouštědla používat jako izolovanou pevnou látkunebo se může používat bez oddělování rozpouštědla ve forměsuspenze nebo ve formě roztoku.
Je zvláště výhodné používat katalyzátoru "připravenéhoin šitu". Za tím účelem se k reakční směsi, která sestávájen z rozpouštědla a sloučeniny vzorce VIII, přidá alkalickýkov v množství 1 až 10 % molárních, vztaženo na sloučeninuvzorce VIII, a sloučenina vzorce VIII se nechá reagovat zavzniku katalyzátoru vzorce X. Teprve tehdy, když alkalickýkov zcela zreaguje, přidá se jako druhá reakční složka slou-čenina vzorce IX. Úplné zreagování přidávaného alkalickéhokovu s předloženou sloučeninou vzorce VIII zde má rozhodují-cí význam pro vysoký výtěžek žádaných reakčních produktůvzorce I. Úplné zreagování alkalického kovu se účelně za-jistí tím, že se směs sestávající z rozpouštědla, sloučeninyvzorce VIII a alkalického kovu zahřívá v závislosti na ve- * likosti násady určitou dobu (srov. příklady 7 a 8) na teplo tu varu pod zpětným chladičem. Potom se směs ochladí navlastní reakční teplotu a přidá se sloučenina vzorce IX.
Ve srovnání se stavem techniky lze tímto opatřenímpři postupu podle vynálezu upustit bez ztráty na výtěžku abez prodloužených reakčních dob od pomocného katalyzátoru(kokatalyzátoru) (katalyzátor fázového přenosu), který - 13 - nevýhodně působí na zpracování reakční směsi.
Sloučenina vzorce IX se používá v mnoýství od 1/n do10/n, výhodně od 1/n do 3/n, zejména v množství od 1/n do1,5/n mol, vztaženo na 1 mol sloučeniny vzorce VIII, přičemžn má shora uvedený význam.
Reakční teplota činí 30 až 150 °C, výhodně 50 až 120 °G,zejména 70 až 120 °G.
Sloučeniny vzorce I připravované podle vynálezu sepoužívají především jako prostředky proti degradaci světlem,například pro polyolefiny, zejména pro polyethylen a poly-propylen, pro kopolymery ethylenu a propylenu, polybutylen,jakož i polystyren, chlorovaný polyethylen, jekož i polyvi-nylchlorid, polyestery, polykarbonét, polymethylmethakryláty,pólyfenylenoxidy, polyamidy, polyurethany, polypropylenoxid,polyacetaly, fenol-formaldehydové pryskyřice, epoxidové prys-kyřice, polyakrylonitril a odpovídající kopolymery, jakož iABS-terpolymery. Výhodně se sloučeniny připravované podle vy-nálezu používají ke stabilizaci polypropylenu, nízkomoleku-lérního a vysokomolekulárního polyethylenu, kopolymerů ethy-lenu a propylenu, polyvinylchloridu, polyesterů, polyamidů,polyurethanů, polyakrylonitrilu, ABS, terpolymerů akryleste-rů, styrenu a akrylonitrilu, kopolymerů styrenu a akrylonitri-lu nebo styrenu a butadienu, zejména pro polypropylen, poly-ethylen, pro kopolymery ethylenu a propylenu nebo ABS.
Sloučeniny připravované podlé vynálezu se mohou používattaké ke stabilizaci přírodních látek, například kaučuku, ja-kož i ke stabilizaci mazacích olejů. Déle jsou vhodné takéke stabilizaci laků.
Jako laky přicházejí v úvahu všechny druhy používané vprůmyslu laků, výhodně vypalovací laky, jak jsou uvedeny vDS 3 149 453. Přidávání sloučenin připravených podle vynálezu do ma- teriálů, které se mají chránit, se provádí o sobě známými metodami, přičemž se tyto stabilizátory mohou přidávat také k monomerům nebo prepolymerům popřípadě k prekondenzétům. - 14 -
Vedle sloučenin vzorce I se mohou k plastům přidávatještě další stabilizátory. Takovýmito dalšími sloučenina-mi jsou například antioxidační prostředky na bázi stérickybráněných fenolů, nebo kostabilizétory obsahující sírunebo fosfor nebo směs vhodných stéricky bráněných fenolůa sloučenin obsahujících síru nebo/a fosfor. Takovýmisloučeninami jsou například deriváty 2-benzofuranonu nebo/a2-indolinonu, stéricky bráněné fenoly, jako stearylester0-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)propionové kyseliny,tetrakis-[methylen-3-(3',5 -di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát^methan, l,3,3-tris-(2-methyi-4-hydroxy-5-terc.butylf enyl) butan, 1,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6--dimethylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-( 1H, 3H,5H)-trion,bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolte-teftalát, tris-(3,5-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanu-rát, triester β-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)propio-nové kyseliny s l,3,4-tris-(2-hydroxyethyl)-5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)trionem, bis-glykolester 3,3-bis-(4z-hydroxy--3-terc.butylfenyl)butanové kyseliny, 2,3,5-trimethyl--2,4,6-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-terc.butylfenyl)tereftalát, 4,4-methylen-bis-(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-butyli-den-bis-(terc.butyl-meta-kresol), 4,4-thio-bis-(2-terc.butyl-5-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4-niethyl-6-terc.butylfenol). Přidávat se rovněž mohou antioxidačně účin-né ko-stabilizátory, jako například sloučeniny ohsahujícísíru, například distearylthiodipropionát, dilaurylthio-dipropionát, tetrakis-(methylen-3-hexylthiopropionát)-methan, tetrakis-(methylen-3-dodecylthiopropionát)methana dioktadecyldisulfid nebo sloučeniny obsahující fosfor,jako například tris-nonylfenylfosfit; 4,9-distearyl--3,5,8,10-tetraoxadifosfaspiroundekan, tris-(2,4-terc.butylfenyl)fosfit nebo tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)--4,4'-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit.
Sloučeniny vzorce I a jejich shora zmíněné směsilze používat rovněž v přítomnosti dalších přísad. Takové- ('okuv· irJ- i - 15 - 1 to přísady jsou o sobě známé a náleží například ke sku- pině aminoakrylových derivátů, absorbérům UV-záření a prostředkům proti degradaci světlem, jako jsou 2-(2*- -hydroxyfenyl)benzotriazoly, 2-hydroxybenzofenony, 1,3- -bis(2'-hydroxybenzoyl)benzeny, salicylóty, estery kyse- liny skořicové, estery případně substituovaných benzoo- vých kyselin, stéricky bráněné aminy a diamidy štavelové kyseliny.
Používané množství sloučenin vzorce I připravova-ných podle vynálezu činí 0,01 až 5 % hmotnostních v pří-padě plastů, 20 až 80 % hmotnostních v případě koncentrá-tů stabilizátoru a 0,02 až 5 % hmotnostních v případě la-ků. Následující příklady slouží k objasnění předloženéhovynálezu:
Srovnávací příklad A (podle postupu popsaného v DE 3 524 543) 91,1 g (0,25 mol) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20--diazadispiro[5,l,ll,2]heneikosan-21-onu ve 100 ml tolue-nu se zahřívá na teplotu 80 °G. Potom se přidá 0,30 g(0,013 mol) sodíku, 1,5 g triethylbenzylamoniumchloridu-a 76,5 g (0,30 mpl) laurylakrylátu (technická směs asi55 až 58 % C12-esteru a asi 37 až 40 % C14-esteru) asměs se míchá 4 hodiny při teplotě 80 °G. Potom se směstřikrát rozmíchá vždy ve 100 ml vody a z organické fázese oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 168 g produktu(světle žlutá vysoce viskózní kapalina) se zbytkovým obsahem 0,7 % hmotnostního (podle plynové chromatografie) · 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazaspiro[5,1,11,2 Jhenei-kosan-21-onu. - 16 -
Srovnávací příklad B
Analogicky jako ve srovnávacím příkladu A, avšak za použi-tí 1,5 g tetrabutylfosfoniumchloridu (místo triethylbenzyl-amoniumchloridu). Získá se 167 g produktu (světle žlutá vysoce viskóz-ní kapalina) se zbytkovým obsahem 1,1 % hmotnostního 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazaspiro[5,1,11,2]henei-kosan-21-onu. Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 91,1 g (0,25 mol) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,2O--diazodispiro[5,1,11,2Jheneikosan-21-onu ve 100 ml toluenuse zahřívá na 80 °G. Potom se přidá 3,0 g (0,008 mol) sod-né soli 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazaspiro[5,l>ll,2]heneikosan-21-onu ("natriumamid”) a 76,5 g (0,30 mol) lau-rylakrylátu a reakční směs se zahřívá 4 hodiny na teplotu80 °G. Potom se směs třikrát rozmíchá vždy ve 100 ml vodya z organické fáze se oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 171 g produktu (bezbarvá, vysoce viskózníkapalina) se zbytkovým obsahem 0,9 % hmotnostního 2,2,4,4--tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2 Jheneikosan--21-onu. Přiklad 2
Postupuje se analogicky jako je popsáno v příkladu 1,avšak za použití 5,0 g (0,013 mol) sodné soli 2,2,4,4--tetramethyl-7-oxa-3,2O-diazadispiro[5,1,11,2Jheneikosan--21-onu jako katalyzátoru a reakční směs se zahřívá pouze2 hodiny na teplotu 80 °C. Získá se 171 g produktu (bezbarvá, vysoce viskózní ίίϋϊ.·'ΜΛ<
kapalina) se zbytkovým obsahem 0,9 % hmotnostního H 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,2O-diazadispiro[5,l,ll,2j- *
heneikosan-21-onu. V '^1 Příklad 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, avšak I
za použití 1,0 g (0,003 mol) sodné soli 2,2,4,4-tetra- H
methyl-7-oxa-3,2O-diazadispiro[5,1,11,2]heneikosan-21- I
-onu jako katalyzátoru a reakční směs se zahřívá 1,5 ho- H
diny na teplotu 120 °C. I Získá se 166 g produktu (bezbarvá, vysoce viskózní kapalina) se zbytkovým obsahem 1,3 % hmotnostního 2,2,4,4-
-tetramethyl-7-oxa-3,2O-diazadispiro[5,1,11,2 jheneikosan- I
-21-onu. I
Příklady 4 až 6 I
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, avšak I
místo toluenu se jako rozpouštědla používá o-xylenu. I konečný zbytkový obsah 2,2,4,4-tetra-katalyzátor produkt methyl-7-oxa-3,20-diazadispi- (g) roL5,l,ll,2jheneikosan-21-onti (% hmotnostní) 3,0 g sodné soli 169 0,6 3,0 g draselné soli 170 0,6 2,0 g lithné soli 170 0,7 Příklad 7 (tento příklad ilustruje použití katalyzátoru připravené-ho ”in šitu”) K 91,1 g (0,25 mol) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,2O- - 18 -diazadispiro[5,l,ll,2jheneikosan-21-onu ve 100 ml o-xy-lenu ae přidá 0,18 g (0,008. mol) sodíku a směs se zahřívátak dlouho na teplotu varu pod zpětným chladičem až jezreagován veškerý sodík (asi 1 hodinu). Potom se reakčnísměs ochladí na teplotu 80 °C, přidá se 76,5 g (0,30 mol)laurylakrylétu a směs se míchá 4 hodiny při teplotě 80 °G.Potom se směs třikrát rozmíchá vždy ve 100 ml vody a zorganické fáze se oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 168 g produktu se zbytkovým obsahem 0,4 %hmotnostního 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5,1,11,2 Jheneikosan-21-onu. Příklad 8 (Syntéza katalyzátoru /sodná sůl/) 145,6 g (0,40 mol) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20--diazadispiro[5,l,H,2jhenikosan-21-onu a 9,2 g (0,40 mol)sodíku se míchá v 500 ml toluenu po dobu 24 hodin přiteplotě varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Potomse směs za horka zfiltruje a z filtrátu se oddestilujerozpouštědlo. Získá se 150,9 g (98 % teorie) katalyzátoruve formě bílé pevné látky o teplotě tání 235 °C« «
Claims (7)
1. Způsob výroby derivátů l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5Jdekanu obecného vzorce I
ve kterém n znamená celé číslo od 1 do 4, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, benzylovou skupinu, allylovou skupinu, alkanoylo-vou skupinu se 2 až 30 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinuse 3 až 20 atomy uhlíku, aroylovou skupinu se 7 až 11atomy uhlíku, arylalkanoylovou skupinu s 8 až 14 atomyuhlíku nebo alkylarylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlí-ku, 2 R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku, R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomyuhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,fenylovou nebo naftylovou skupinu, která je popřípaděsubstituována chlorem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4atomy uhlíku; nebo znamená popřípadě alkylovou skupinous 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylaikylovou sku-pinu se 7 až 12 atomy uhlíku, 4 R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku; u^íÍÍ«í'»S^/.\Í*Sí?Í'J'a ϊ/Λν>ίΛ.;·;ί.'ζ 20 - karboxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo karbamoylo-vou skupinou substituovanou alkenylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku; fenylovou, naftylovou nebo pyridylovou sku-pinu, která je popřípadě substituována alkoxyskupinous 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4atomy uhlíku;; nebo znamená fenylalkylovou skupinu se 7až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovánaalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo a tvoří společně s atomem uhlíku, na který jsou vázá-ny, cykloalkylovou skupinu, která je popřípadě sub-stituována jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupinu obecného vzorce II
ve kterém1 2 R a R mají shora uvedené významy, 5 R znamená atom vodíku, methylovou skupinu, fenylovou sku-pinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 21 atomyuhlíku v alkoxylové části, R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, R? v případě, že n = 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 21 atomyuhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 22 atomy uhlíku, fe-ny laikylovou skupinu se 7 až 18 atomy uhlíku, cyklo-alkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, fenylovou sku-pinu, naftylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu se 7až 18 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce - 21 - Cíi3 CH2R2 CH3 ch2r2 ve kterém1 2 R a R mají shora uvedené významy, alkylovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, která jepřerušena skupinou -O- nebo -N- >8 R8 nebo/a je substituována skupinou obecného vzorce III
H3c ch2r2 nebo alkylkarboxylovou skupinou s 1 až 21 atomy uhlíkuv alkylové části, přičemž r\ R^ p3, r4, r5 a β6 maj-£ shora uvedené výz-namy a p R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až10 atomy uhlíku; R? v případě, že n = 2, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s1 až 30 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 30atomy uhlíku, fenyldialkylenovou skupinu, přičemž uve-dené skupiny jsou popřípadě přerušeny skupinou -O- nebo O -N- , přičešž R má shora uvedený význam, 7 R v případě, že n = 3 nebo 4, znamená skupinu vzorců IV, V, VI nebo VII ·,·; ι'ϊζ. !'u a®Sa:i£š'; - 22 - - CH, - CH - CH- (IV), C2H5 CH,i z C - CH,i 2 CH-, -ch2ch2-n-ch2ch2- (V) , (VI) CH ch2ch2- I CH, I 2 2 - C - CH2 CH- (VII) reakcí sloučeniny obecného vzorce VIII
(VIII), H3C CH2E‘se sloučeninou obecného vzorce IX o II CH = C - CR5 R6 R‘ n (ix), přičemž n, r\ r·^, R^, R^, a r7 maj-f ShOra uvedený význam, v inertním rozpouštědle při teplotě od 30 do 150 °G a zapřítomnosti katalyzátoru, vyznačující set í m, že se reakce provádí v přítomnosti 1 až 10 % molár-ních, vztaženo na sloučeninu vzorce VIII, katalyzátoru obec-ného vzorce X
přičemž R1, R2, a R^ mají shora uvedený význam a M znamená alkalický kov, v aromatickém uhlovodíku, který je při teplotě místnosti kapalný.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující setím, Že aromatickým uhlovodíkem je toluen nebo xylen.
3. Způsob podle nároku 1,vyznačující set í m, že se jako katalyzátoru používá lithné, sodné nebodraselné soli sloučeniny vzorce VIII.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující setím, že se jako katalyzátoru používá sodné soli sloučeninyvzorce VIII.
5. Způsob podlé nároku 1, vyznačující set í m, že se katalyzátor připravuje v reakční směsi in šitupřed přidáním sloučeniny vzorce IX.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující set í m, že sloučeninou vzorce VIII je 2,2,4,4-tetramethyl-7--oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5,1)11,2 jheneikosan.
7· Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že sloučeninou vzorce IX je laurylester akrylové kyse- liny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4024415A DE4024415A1 (de) | 1990-08-01 | 1990-08-01 | Verfahren zur herstellung von 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)decan- verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS239491A3 true CS239491A3 (en) | 1992-02-19 |
| CZ281899B6 CZ281899B6 (cs) | 1997-03-12 |
Family
ID=6411441
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5644060A (cs) |
| EP (1) | EP0469481B1 (cs) |
| JP (1) | JP3258677B2 (cs) |
| KR (1) | KR100189049B1 (cs) |
| AT (1) | ATE119533T1 (cs) |
| AU (1) | AU630569B2 (cs) |
| BR (1) | BR9103308A (cs) |
| CA (1) | CA2048193A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ281899B6 (cs) |
| DE (2) | DE4024415A1 (cs) |
| ES (1) | ES2071873T3 (cs) |
| IE (1) | IE67441B1 (cs) |
| RU (1) | RU2017743C1 (cs) |
| SK (1) | SK279026B6 (cs) |
| ZA (1) | ZA916017B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4015740A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Hoechst Ag | Antistatisch ausgeruestete, lichtstabile polyphenylenether-formmasse |
| DE4405388A1 (de) * | 1994-02-19 | 1995-08-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
| JP2000348233A (ja) | 1999-06-07 | 2000-12-15 | Nippon Conlux Co Ltd | 紙幣識別方法および装置 |
| KR20010050085A (ko) * | 1999-08-18 | 2001-06-15 | 잔디해머,한스루돌프하우스 | 신규한 입체 장애 아민 |
| DE10130020A1 (de) * | 2001-06-25 | 2003-12-04 | Gruenenthal Gmbh | Substituierte 1-Oxa-2,8-diaza-spiro[4.5]dec-2-en-derivate |
| WO2003057698A2 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Acadia Pharmaceuticals, Inc. | Spiroazacyclic compounds as monoamine receptor modulators |
| US8669281B1 (en) | 2013-03-14 | 2014-03-11 | Alkermes Pharma Ireland Limited | Prodrugs of fumarates and their use in treating various diseases |
| KR102085557B1 (ko) | 2013-03-14 | 2020-03-06 | 엘커메스 파마 아일랜드 리미티드 | 푸마레이트의 프로드럭 및 다양한 질환을 치료하는데 있어서의 이들의 용도 |
| JP6337135B2 (ja) | 2014-02-24 | 2018-06-06 | アルカーメス ファーマ アイルランド リミテッド | フマル酸エステルのスルホンアミドプロドラッグ及びスルフィンアミドプロドラッグ並びに種々の疾患の治療におけるその使用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2606026C2 (de) * | 1976-02-14 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren |
| DE3149453C2 (de) * | 1980-12-24 | 1996-11-21 | Sandoz Ag | 1-Oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan-Verbindungen |
| DE3523679A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-30 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue polymethylpiperidinverbindungen |
| DE3524543A1 (de) * | 1985-07-10 | 1987-01-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)decan- verbindungen |
| DE3919691A1 (de) * | 1989-06-16 | 1990-12-20 | Hoechst Ag | Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane |
-
1990
- 1990-08-01 DE DE4024415A patent/DE4024415A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-26 AT AT91112596T patent/ATE119533T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-26 ES ES91112596T patent/ES2071873T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-26 DE DE59104852T patent/DE59104852D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-26 EP EP91112596A patent/EP0469481B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-30 CA CA002048193A patent/CA2048193A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-30 JP JP19031491A patent/JP3258677B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-31 RU SU915001187A patent/RU2017743C1/ru active
- 1991-07-31 AU AU81463/91A patent/AU630569B2/en not_active Ceased
- 1991-07-31 IE IE271291A patent/IE67441B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 CZ CS912394A patent/CZ281899B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 SK SK2394-91A patent/SK279026B6/sk unknown
- 1991-07-31 ZA ZA916017A patent/ZA916017B/xx unknown
- 1991-08-01 BR BR919103308A patent/BR9103308A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 KR KR1019910013305A patent/KR100189049B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-02 US US08/333,239 patent/US5644060A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2071873T3 (es) | 1995-07-01 |
| RU2017743C1 (ru) | 1994-08-15 |
| KR920004397A (ko) | 1992-03-27 |
| US5644060A (en) | 1997-07-01 |
| EP0469481A1 (de) | 1992-02-05 |
| AU630569B2 (en) | 1992-10-29 |
| JP3258677B2 (ja) | 2002-02-18 |
| IE912712A1 (en) | 1992-02-12 |
| ZA916017B (en) | 1992-04-29 |
| ATE119533T1 (de) | 1995-03-15 |
| IE67441B1 (en) | 1996-04-03 |
| SK279026B6 (sk) | 1998-05-06 |
| DE4024415A1 (de) | 1992-02-06 |
| EP0469481B1 (de) | 1995-03-08 |
| BR9103308A (pt) | 1992-05-26 |
| CA2048193A1 (en) | 1992-02-02 |
| AU8146391A (en) | 1992-02-06 |
| CZ281899B6 (cs) | 1997-03-12 |
| KR100189049B1 (ko) | 1999-06-01 |
| DE59104852D1 (de) | 1995-04-13 |
| JPH04234394A (ja) | 1992-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4689416A (en) | Process for the preparation of 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro(4.5)decane compounds | |
| CS239491A3 (en) | Process for preparing 1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro(4,5)decane derivatives | |
| Garcia Ruano et al. | Highly diastereoselective hydrocyanation of. beta.-keto sulfoxides: synthesis of enantiomerically pure cyanohydrin derivatives | |
| CZ42995A3 (en) | Process for preparing polyakyl-1-oxa-diazaspirodecane compounds | |
| JP3644714B2 (ja) | ポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデカン化合物の製造方法 | |
| EP0208264B1 (de) | 1-Oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]decan-Verbindungen | |
| CZ320695A3 (en) | Ester derivatives of bisphenols and their use for stabilizing organic materials | |
| AU2004275426A1 (en) | Novel derivatives of 4a,5,9,10,11,12-hexahydrobenzofuro(3a,3,2) (2)- benzazepine, method for the production thereof and use thereof in the production of medicaments | |
| Bull et al. | The asymmetric synthesis of (2R, 3R)-and (2R, 3S)-3-methyl-aspartates via an enantiodiscrimination strategy | |
| Kundu et al. | L‐Proline Catalyzed Enamination of β‐Dicarbonyl Compounds under Solvent‐free Conditions | |
| SK1393A3 (en) | Novel cycloalkyliden-bisphenol-phosphite | |
| Kumar et al. | Synthesis of 3-Alkoxy-, 3-Aryloxy-and 3-Substituted Amino-2, 5-Diarylfurans by Reductive-Furanization of α, β-Unsaturated-1, 4-Diketones | |
| Hofmann et al. | Characteristic Reactions of 4‐Siloxy‐2, 5‐dihydrooxepines: Desilylation,[2+ 2] and [4+ 2] Cycloadditions | |
| FR2718741A1 (fr) | Phosphonites de composés stabilisants à la lumière de type amine encombrée utilisables comme stabilisants. | |
| EP0550001B1 (en) | Cyclohexylamine derivatives | |
| SK138593A3 (en) | Method of preparation 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy- -1,3,5-triazines with two or more triazines cycles | |
| Ward | Method Development for the Stereoselective Synthesis of Heterocycles | |
| Vahmistrov et al. | Synthesis and cycloaddition reactions of α-substituted acrolein dimethylhydrazones containing an acetal group | |
| Sheikholeslami-Farahani | Multicomponent reactions of diethyl oxalate: synthesis of pyrrole derivatives in water | |
| Garrett et al. | The Preparation of 5-Substituted 5-(2-Naphthyl) hydantoins as Potential Anticonvulsants | |
| JPH0578317A (ja) | 環式ポリアルキルピペリジニルβ−ケトカルボキシレート | |
| Dushnicky | Rhodium (I)-Catalyzed [(3+ 2+ 2)] Carbocyclization Reactions of ACPs in Total Synthesis: Towards the Preparation of Tremulane Sesquiterpene Natural Products | |
| Grandberg et al. | Ring-opening of quaternary salts of 1-ethylpyrazoline with an electron-accepting group in the ethyl radical | |
| Youn | Methods and Strategies for Synthesis:(a) New methods for highly functionalized quinolines,(b) Synthetic studies toward Adriatoxin B, and (c) Total synthesis and structure assignment of Nosperin | |
| JAGODZIŃSKA et al. | DERIVATIVES OF 1H-PYRROLO [1, 2-c]|[1, 3]| THIAZINE TADEUSZ S. JAGODZIŃSKI", ANETA WESOŁOWSKA" |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090731 |