CS239756B1

CS239756B1 - Tannery liqueur preparation

Info

Publication number: CS239756B1
Application number: CS844114A
Authority: CS
Inventors: Petr Rehak; Ladislav Blazek; Milan Zurek; Tomas Dederle; Vaclav Pivonka
Original assignee: Petr Rehak; Ladislav Blazek; Milan Zurek; Tomas Dederle; Vaclav Pivonka
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1984-06-01
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS411484A1

Abstract

Přípravek pro likrování usní v koželužské výrobě, jehož účelem je dosáhnout uložení likrovacích složek ve struktuře usní tak, aby se zvýšila jejich měkkost za současného vyplnění volných mezivláknitých prostorů. Uvedeného účelu se dosahuje použitím neionogenního likrovacího přípravku, který hmotnostně obsahuje 35 až 40 % chlorparafinu, jakožto chlorované krystalické směsi alkanů s délkou řetězce , s obsahem 20 — jo chlóru v rozmezí od 40 do 43 procent, 15 až 20 % polypropylenového oleje, 6 až 8 í močovino-formaldehydové pryskyřice o sušině 77 až 78 % a hustotě 1,257 g/cm3, 7 až 7,5 % neionogenního tenzidu na bázi kopolymeru propylenoxidu a etylenoxidu s obsahem etylenoxidu 37,5 až 42,5 procent, 5,8 až 6,2 % neionogenního’emulgátoru na bázi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholů a 24 až 25,5 % vody.A preparation for leather liquefaction in tannery production, the purpose of which is to achieve the deposition of liquefaction components in the leather structure in such a way as to increase their softness while simultaneously filling the free inter-fiber spaces. The stated purpose is achieved by using a non-ionic polishing preparation which contains by weight 35 to 40% of chloroparaffin, as a chlorinated crystalline mixture of alkanes with a chain length of , with a chlorine content of 20 to 40 to 43 percent, 15 to 20% of polypropylene oil, 6 to 8% of urea-formaldehyde resin with a dry matter of 77 to 78% and a density of 1.257 g/cm3, 7 to 7.5% of a non-ionic surfactant based on a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of 37.5 to 42.5 percent, 5.8 to 6.2% of a non-ionic emulsifier based on oxyethylated higher fatty alcohols and 24 to 25.5% of water.

Description

Vynález se týká koželužského likrovacího přípravku neionogenního charakteru s plnicím účinkem.The invention relates to a non-ionic tanning liquor preparation with a filling effect.

Má-li být u vrchových a galanterních usní dosaženo potřebných užitných vlastností, především pak měkkosti, je do nich nutno vpravit po vyčinění v průběhu procesu mokré před\ úpravy koželužská mazadla, a to v množství od 3 í do 12 %, vztaženo na postruhovanou hmotnost.If the necessary utility properties, especially softness, are to be achieved in top and haberdashery leathers, it is necessary to introduce tanning lubricants into them after tanning during the wet pre-treatment process, in an amount of 3 to 12%, based on the treated weight.

K tomu se používá hlavně sulfatovaných rybích tránů nebo sulfitovaných produktů, pocházejících z oxidace parafínů, za přídavku různých* přírodních nebo minerálních olejů. Převážná část těchto koželužských mazadel je anionaktivního, zbytek pak kationaktivního charakteru.For this purpose, sulphated fish oils or sulphited products derived from the oxidation of paraffins are mainly used, with the addition of various* natural or mineral oils. The majority of these tanning lubricants are anionic, the remainder cationic in nature.

Ionický náboj je na jedné straně vhodný pro vytváření fyzikálně-adsorpčních vazeb van-der-waalsovského typu, zabezpečující částečnou stabilizaci proniklého mazadla na strukturních elementech usně, na straně druhé však nepůsobí právě nejpříznivěji z hlediska vlastního pronikání mazadla do usně.On the one hand, the ionic charge is suitable for creating physical-adsorption bonds of the van der Waals type, ensuring partial stabilization of the penetrated lubricant on the structural elements of the leather, but on the other hand, it does not have the most favorable effect in terms of the lubricant's own penetration into the leather.

Mnohdy se totiž stává, že špatně volená skladba koželužských likrovacích směsí je příčinou vady, zvané volný líc. Neionogenní charakter koželužského likrovacího přípravku s plnicím účinkem není popsanými nedostatky zatížen a podle vynálezu obsahuje hmotnostně 35 až 40 % chlorparafinu, jakožto chlorované krystalické směsi alkanů s délkou řetězce ^C2O-35' ^s °k^sallem chlóru v rozmezí od 40 do 43 procent, 15 až 20 % polypropylenového oleje, až 8 i močovino-formaldehydové pryskyřice o sušině 77 až 78 procent a hustotě 1,257 g/cm^, až 7,5 % neionogenního tenzidu na bázi kopolymeru propylenoxidu a etylenoxidu s obsahem etylenoxidu 37,5 až 42,5 procent, 5,8 až 6,2 % neionogenního emulgátoru na bázi oxyetylovených vyšších mastných alkoholů a 24 až 25,5 % vody.It often happens that a poorly chosen composition of tanning liquor mixtures is the cause of a defect called loose face. The nonionic nature of the tanning liquor preparation with a filling effect is not burdened by the described shortcomings and according to the invention it contains by weight 35 to 40% of chloroparaffin, as a chlorinated crystalline mixture of alkanes with a chain length of ^C 20-35' ^with a chlorine ^content ranging from 40 to 43 percent, 15 to 20% of polypropylene oil, up to 8% of urea-formaldehyde resin with a dry matter of 77 to 78 percent and a density of 1.257 g/cm^, up to 7.5% of a nonionic surfactant based on a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of 37.5 to 42.5 percent, 5.8 to 6.2% of a nonionic emulsifier based on oxyethylated higher fatty alcohols and 24 to 25.5% of water.

Z patentové literatury /DOS č. 2 445 194/ je sice znám koželužský přípravek na bázi vodné emulze chlorparafinů pro použití na usně, a sice předzátěrový prostředek pro nanášení na usušené usně před nánosem krycích laků nebo apretur; funkce předzátěru, který se provádí na usušených usních, spočívá jak známo, ve zpevnění přechodu mezi papilární a retikulární vrstvou a v uzavření lícové vrstvy, aby pó jejím obroušení nedocházelo k propadání apretury.From the patent literature /DOS No. 2 445 194/ a tanning preparation based on an aqueous emulsion of chlorinated paraffins for use on leather is known, namely a pre-coating agent for application to dried leather before the application of topcoats or finishes; the function of the pre-coating, which is applied to dried leather, is, as is known, to strengthen the transition between the papillary and reticular layers and to close the face layer so that the finish does not fall off after it is abraded.

Technický účinek koželužského likrovacího přípravku podle vynálezu se odvozuje od využívání emulgovaného chlorparafinu jako mazací složky a tedy od odlišného uložení ve struktuře škáry; tzn. že pozitivně ovlivňuje její měkkost, při současném vyplnění volných mezivláknitých prostorů.The technical effect of the tanning liquor preparation according to the invention is derived from the use of emulsified chloroparaffin as a lubricating component and therefore from its different placement in the structure of the joint; i.e. it positively influences its softness, while simultaneously filling the free inter-fiber spaces.

Aplikace se provádí z vodné fáze při operaci mokré předúpravy. Tuková* emulze koželužského likrovacího přípravku podle vynálezu ukládá při nanášení tuk ve vrchových i galanterních usních v celé jejich tloušňce rovnoměrným způsobem. Ve směsích mazadel se snáší se s_;ulfatovanými, sulfitovanými i emulgovanými přírodními nebo syntetickými mazadly ionogenního charakteru. Usním po vylikrování propůjčuje plný, měkký omak a při dlouhodobém skladování usní se netvoří tukové vyrážky; zvyšuje tažnost lícové vrstvy usně, neemigruje na povrch a nepůsobí negativně na adhezi používaných apretačních roztoků, v likrovacích směsích je schopen nahrazovat rybí trány, jejichž výskyt jeví trvale klesající trend.The application is carried out from the aqueous phase during the wet pre-treatment operation. The fat* emulsion of the leather dressing preparation according to the invention deposits fat evenly throughout the entire thickness of the upper and haberdashery leathers when applied. In lubricant mixtures, it is compatible with _; sulfated, sulfite and emulsified natural or synthetic lubricants of an ionic nature. After dressing, it gives the leathers a full, soft feel and does not form fat spots during long-term storage of the leather; it increases the elasticity of the face layer of the leather, does not migrate to the surface and does not negatively affect the adhesion of the finishing solutions used; in dressing mixtures, it is capable of replacing fish fat, the occurrence of which shows a constantly decreasing trend.

Koželužský likrovací přípravek podle vynálezu obsahuje emulgovanou tukovou složku neionogenního charakteru, kterou tvoří chlorparafin v množství 35 až 40 hmotnostních procent a polypropylenový olej, 15 až 20 hmotnostních procent. Ta, zejména ve směsi s běžnými koželužskými mazadly, proniká rychleji a hlouběji do středu usně.The tanning liquor preparation according to the invention contains an emulsified fat component of non-ionic character, which consists of chloroparaffin in an amount of 35 to 40 weight percent and polypropylene oil, 15 to 20 weight percent. This, especially in a mixture with common tanning lubricants, penetrates faster and deeper into the center of the leather.

U chlorovaného parafinu se jedná o krystalickou směs alkanů o délce řetězce ^C2o^-C35' v menší míře obsahuje i izoalkany a cyklické uhlovodíky. Připraven je chlorací. Je to sl^bě-:Chlorinated paraffin is a crystalline mixture of alkanes with a chain length ^{of C} 20 ^-C 35', containing isoalkanes and cyclic hydrocarbons to a lesser extent. It is prepared by chlorination. It is:

žlutá, silně viskozní tekutina bez zápachu, ve vodě nerozpustná. Obsah chlóru se pohybuje v rozmezí 40 až 43 procent. Vhodný je například produkt Slovafín 40, výrobce ChZWP Nováky. Polypropylenový olej je syntetický neionogenní produkt polymerace nenasycených sloučenin, představující směs uhlovodíků od C_g-C_go.yellow, highly viscous liquid without odor, insoluble in water. The chlorine content ranges from 40 to 43 percent. For example, the product Slovafín 40, manufactured by ChZWP Nováky, is suitable. Polypropylene oil is a synthetic non-ionic product of the polymerization of unsaturated compounds, representing a mixture of hydrocarbons from C _g -C _go .

Uhlovodíky jsou silně rozvětvené, s průměrným obsahem 1,0 až 1,5 dvojné vazby na molekule, dvojná vazba není zpravidla na konci řetězce. Polypropylenový olej představuje tedy silně rozvětvené olefiny s širokou distribucí molekulových hmotností.Hydrocarbons are highly branched, with an average content of 1.0 to 1.5 double bonds per molecule, the double bond is usually not at the end of the chain. Polypropylene oil therefore represents highly branched olefins with a wide molecular weight distribution.

Obsah těkavého podílu je jódové číslo maximálně 2 %, bod tuhnutí minimálně 60, celková kyselost min. -30 °C, maximálně 0,1 ml/0,1 n. Vodorozpustná močovinoformaldehydová pryskyřice, 6 až 8 hmotnostních procent se ukládá ve styku mezi papilární a retikulární vrstvou.takže způsobuje vyztužení a zabraňuje negativnímu efektu volného líce.The volatile content is iodine number maximum 2%, freezing point minimum 60, total acidity minimum -30 °C, maximum 0.1 ml/0.1 n. Water-soluble urea-formaldehyde resin, 6 to 8 weight percent, is deposited in the contact between the papillary and reticular layers, thus causing reinforcement and preventing the negative effect of the free face.

Vhodným produktem je pryskyřice KP, u níž še jedná o močovinoformaldehydovou pryskyřici kondenzovanou amoniakem. V koželužství se využívá jako plnicí přípravek, v současné době především pro spodkové usně o sušině 77,0 až 78,0 procent. Jako 10% roztok má pH 7,8, její hustota je 1,257 g/cm .A suitable product is KP resin, which is a urea-formaldehyde resin condensed with ammonia. It is used in the tannery as a filling agent, currently mainly for bottom leather with a dry matter content of 77.0 to 78.0 percent. As a 10% solution, it has a pH of 7.8 and a density of 1.257 g/cm.

Nelonogenního tenzidu na bázi kopolymeru propylenoxidu s etylenoxidem je v koželužském likrovacím přípravku podle vynálezu 7 až 7,5 hmotnostních procent a polyoxopropylenový řetězec tvoří hydrofobní, zatímco polyoxoetylenový řetězec hydrofilní část molekuly.The non-ionic surfactant based on a copolymer of propylene oxide with ethylene oxide is present in the tanning liquor preparation according to the invention in an amount of 7 to 7.5 weight percent, and the polyoxopropylene chain forms the hydrophobic part of the molecule, while the polyoxoethylene chain forms the hydrophilic part.

Obsahuje prakticky 100 % účinné látky. Ve vodě se rozpouští na čiré roztoky. Je stálý v alkalickém i v kyselém prostředí. Obsah vody maximálně 0,5 hmotnostních procent, obsah etylénoxidu 37,5 až 42,5 hmotnostních procent, 10% roztok má pH 5 až 7. Vhodným produktem je Slovanik M-640.It contains practically 100% active substance. It dissolves in water to form clear solutions. It is stable in alkaline and acidic environments. Water content is maximum 0.5% by weight, ethylene oxide content is 37.5 to 42.5% by weight, 10% solution has a pH of 5 to 7. A suitable product is Slovanik M-640.

Neionogenní emulgátor, 5,8 až 6,2 hmotnostních procent, je vyroben oxyetylací vyšších mastných alkoholů. Ve vodě velmi málo rozpustný, dobře se rozpouští v minerálních olejích a v nepolárních rozpouštědlech. Je stálý ve tvrdé vodě, v kyselém i v alkalickém prostředí.Nonionic emulsifier, 5.8 to 6.2 percent by weight, is produced by oxyethylation of higher fatty alcohols. Very slightly soluble in water, soluble in mineral oils and nonpolar solvents. Stable in hard water, acidic and alkaline environments.

Obsah etylénoxidu 42 až 52 %, volná alkalita maximálně 10 mg KOH/g a obsah vody maximálně 1,0 %. Vhodným typem je například výrobek Slovasol SF. Nezbytnou součástí koželužského likrovacího přípravku podle vynálezu je 24 až 25,5 hmotnostních procent vody, je možno použít technologické vody.Ethylene oxide content 42 to 52%, free alkalinity maximum 10 mg KOH/g and water content maximum 1.0%. A suitable type is, for example, the product Slovasol SF. An essential part of the tanning liquor preparation according to the invention is 24 to 25.5 weight percent water, it is possible to use technological water.

U koželužského likrovacího přípravku nelonogenního charakteru s plnicím účinkem se jedná při výrobě o rentabilní postup přípravy syntetického koželužského mazadla se zdokonalenými mazacími a plnicími účinky.The production of a non-ionic tanning agent with a filling effect involves a cost-effective process for preparing a synthetic tanning lubricant with improved lubricating and filling effects.

Při výrobě se směs syntetických tukových složek emulguje směsí neionogenních tenzidů na bázi propylenoxidu a etylénoxidu, resp. na bázi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholů a zároveň se přidává vodorozpustná močovinoformaldehydová pryskyřice, kondenzovaná amoniakem. Při výrobě se odděleně připravuje olejová fáze, a sice tak, že se do duplikačniho kotle naváží a načerpá polypropylenový olej.During production, the mixture of synthetic fat components is emulsified with a mixture of non-ionic surfactants based on propylene oxide and ethylene oxide, or on the basis of oxyethylated higher fatty alcohols, and at the same time a water-soluble urea-formaldehyde resin condensed with ammonia is added. During production, the oil phase is prepared separately, namely by weighing and pumping polypropylene oil into the duplicating boiler.

Dále se odváží tenzid na bázi kopolymeru propylenoxidu a etylénoxidu. Zapne se vyhřívání a míchání, ohřev se vede na 80 °C. Po 150 minutách homogenizace olejová fáze je připravena k dalšímu použití. Odděleně se do 200 kg sudu postupně odváží voda, tenzid vyrobený oxyetylací vyšších mastných kyselin a vodorozpustná močovinoformaldehydová pryskyřice kondenzovaná amoniakem.Next, a surfactant based on a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide is weighed. Heating and stirring are switched on, heating is carried out to 80 °C. After 150 minutes of homogenization, the oil phase is ready for further use. Separately, water, surfactant produced by oxyethylation of higher fatty acids and water-soluble urea-formaldehyde resin condensed with ammonia are weighed into a 200 kg barrel.

Směs, tj. vodná fáze, se dobře promíchá. Nakonec se do emulgačního zařízení postupně přečerpá olejová fáze, chlorparafín a vodná fáze. Zapne se rychloběžné míchadlo a emulgace se provádí po dobu 30 minut. Hotové mazadlo je potom připraveno ke stáčení do sudu.The mixture, i.e. the aqueous phase, is mixed well. Finally, the oil phase, chlorinated paraffin and the aqueous phase are gradually pumped into the emulsifying device. The high-speed mixer is switched on and emulsification is carried out for 30 minutes. The finished lubricant is then ready for bottling into a barrel.

V následujících příkladech provedení se postupuje při přípravě koželužského llkrovací ho prostředku podle předchozího popisu. Jednotlivé složky jsou pro zjednodušení většinou uváděny obchodními názvy a jejich obsah v hmoťnostních procentech.In the following examples, the preparation of a tanning agent is carried out according to the previous description. For simplicity, the individual components are usually given by trade name and their content in weight percent.

PřikladlExample

Chlorparafin Chloroparaffin 35,0 35.0 Polypropylenový olej Polypropylene oil 20,0 20.0 Slovanik M 640 Slovanik M 640 07,5 07.5 Slovasol SF Slovasol SF 06,0 06.0 Pryskyřice KP KP resin 06,2 06.2 Technologická voda Process water 25,3 25.3 : k 1 a d 2 : k 1 and d 2 Chlorparafin Chloroparaffin 40,0 40.0 Polypropylenový olej Polypropylene oil 15,0 15.0 Slovanik M 640 Slovanik M 640 07,0 07.0 Slovasol SF Slovasol SF 05,8 05.8 Pryskyřice KP KP resin 08,0 08.0 Technologická voda Process water 24,2 24.2

Při výrobě se voda přidává v přebytku 0,3 hmotnostního procenta, což přesně odpovídá množství, které se při reakci odpaří.During production, water is added in an excess of 0.3 percent by weight, which exactly corresponds to the amount that evaporates during the reaction.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION ·

A tanneric non-ionic filler with a filling effect, characterized in that it contains 35 to 40% by weight of chloro-paraffin as a chlorinated crystalline mixture of alkanes with a chain length Cjq of 35 ' ^having a chlorine content in the range of 40 to 43 percent,

15 to 20% polypropylene oil, 6 to 8% urea-formaldehyde resins with dry matter 3

77 to 78 percent and a density of 1.257 g / cm, 7 to 7.5% propylene oxide-ethylene oxide copolymer nonionic surfactant with an ethylene oxide content of 37.5 to 42.5 percent, 5.8 to 6.2% non-ionic oxyethylated emulsifier higher fatty alcohols and 24 to 25.5% water.