CS240175B1

CS240175B1 - A method for removing heavy metal complexes from wastewater

Info

Publication number: CS240175B1
Application number: CS837875A
Authority: CS
Inventors: Tomas Fuka; Pavel Franca
Original assignee: Tomas Fuka; Pavel Franca
Priority date: 1983-10-26
Filing date: 1983-10-26
Publication date: 1986-02-13
Also published as: CS787583A1

Abstract

Vynález řeší způsob Čištěni odpadních vod, zejména z provozů, kde se provádí povrchová úprava pokovováním, od těžkých kovů. Podle vynálezu se čištěni provádí tak, že odpadni voda, obsahující komlpexy těžkých kovů, se smísí po úpravě pH se stechiometriokým množstvím mono- nebo dialkyldithiokarbamidanu sodného a současně se přidá 0,8 až 2,5 “6“1 slabě kationaktivního polyflokulantu, například na bázi akrylamidu, a stechiometrické množství vápenatých nebo bořečnatýcb iontů, odpovídající obsahu komplexotvorné složky v upravované vodě.The invention provides a method for purifying wastewater, especially from operations where surface treatment by plating is carried out, from heavy metals. According to the invention, purification is carried out in such a way that wastewater containing heavy metal complexes is mixed after pH adjustment with a stoichiometric amount of sodium mono- or dialkyldithiocarbamidate and at the same time 0.8 to 2.5 “6“l of a weakly cationic polyflocculant, for example based on acrylamide, and a stoichiometric amount of calcium or borate ions, corresponding to the content of the complexing component in the treated water, are added.

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování komplexů těžkých kovů z odpadních vod.The invention relates to a process for removing heavy metal complexes from waste water.

V procesu povrchových úprav kovů pokovováním se do odpadních vod dostává mimo iontů kovů i značný podíl kemplexotvorných látek. Tyto látky pak převádějí těžké kovy de roztoku ve formě komplexů, které se stávajícími technologiemi čistění odpadních vod nedaří odstranit. Stanovit podíl takte rozpuštěného kovu, který může být i ve vyčištěné vodě poměrně velmi vysoký, je možno pouze při použití atomové absorpční spektrometrie.In the process of surface treatment of metals by metallization, besides metal ions, a considerable proportion of camping-forming substances also enter the wastewater. These substances then transfer heavy metals de solution in the form of complexes, which are not able to remove with the existing wastewater treatment technologies. It is only possible to use atomic absorption spectrometry to determine the proportion of the dissolved metal which can be relatively high even in purified water.

Známé způsoby čistění odpadních vod, obsahujících ionty kovů vázaných komplexotvornými látkami, jsou většinou založeny na fyzikálně chemických pochodech. V současné době se zachycují ionty kovů z komplexů snížením pH nebo použitím silně kyselého katexu. Oba způsoby jsou však málo účinné a například zachycování kovů z komplexu s EDTA vůbec neprobíhá. K destrukci komplexních sloučenin kovů byly navrhovány metody oxidační a rovněž byly aplikovány metody srážení komplexů ve formě sulfidů. Ale ani tyto metody u většiny běžně používaných komplexotvorných činidel nepřinesly výsledky. V současné době jsou tedy komplexy kovů vypouštěny do povrchových vod, fcttž není znám ve světě účinný a ekonomický způsob, jak tyto komplexy těžkých kovů z vod odstraňovat. Pokud by mohla být ekonomika procesu opomenuta, lze do jisté míry aplikovat membránové procesy a destilaci. Méně známý způsob odstraňování komplexně vázaných kovů spočívá v reakci těchto kovů s dialkyldithiokarbamidanem sodným, přičemž se vytvoří s většinouKnown methods for treating waste waters containing metal ions bound by complexing agents are mostly based on physicochemical processes. Presently, metal ions are trapped from the complexes by lowering the pH or by using a strongly acid cation exchanger. However, both methods are poorly effective and, for example, the capture of metals from the complex with EDTA does not occur at all. Oxidation methods were proposed for destruction of complex metal compounds and sulfide precipitation methods were also applied. But even these methods have not yielded results for most commonly used complexing agents. Thus, metal complexes are currently being discharged into surface waters, although there is no known world-wide efficient and economical way to remove these heavy metal complexes from water. If the process economy could be neglected, membrane processes and distillation can be applied to some extent. A less known method for removing complex bound metals is by reacting these metals with sodium dialkyldithiocarbamidate, formed with most

-3240 175 kationtů ve vodě nerozpustné vnitřně komplexní soli. Pokud se do odpadní vody s obsahem komplexně vázaných kovů přidá pouze dialkyldithiokarbamidan sodný, jak bylo doposud publikováno, dojde k uvolnění kovů z komplexů a vytvoří se poměrně dobře sedimentující sraženina. Takto uvolněné komplexotvorné látky, které původně vázaly kovy, zůstávají dále ve vodách a při styku v recipientech se sedimenty, kde jsou vysráženy nebo nasorbovány kovy, dochází k opětovnému rozpuštění kovů a předchozí čistění s dialkyldithiokarbamidanem ztrácí význam.-3240 175 cations of water-insoluble intrinsically complex salts. If only sodium dialkyldithiocarbamidate is added to the complexed metal waste water as previously reported, the metal will be released from the complexes and a relatively sedimenting precipitate will form. The complexing agents released in this way, which initially bound the metals, remain in the water and, in contact with the recipients with sediments, where metals are precipitated or adsorbed, the metals re-dissolve and previous purification with dialkyldithiocarbamidan loses its importance.

Uvedené nedostatky známého stavu techniky v této oblasti do značné míry odstraňuje způsob odstraňování komplexů těžkých kovů z odpadních vod, při kterém se do odpadní vody po úpravě pH dávkuje mono- případně dialkyldithiokarbamidan sodný, podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se do odpadní vody současně přidá slabě kationaktivní polyflokulant, například na bázi akrylamidu s molekulovou hmotností od 5000 do 100 000, v množství od 0,8 do 2,5 mg.l”^ a stechiometrieké množství vápenatých případně hořečnatých iontů, odpovídající obsahu komplexotvorné složky v upravované vodě.The aforementioned drawbacks of the prior art are largely overcome by the process for removing heavy metal complexes from wastewater in which sodium mono- or dialkyldithiocarbamidate according to the invention is metered into the wastewater after pH adjustment. It is the object of the present invention to simultaneously add to the waste water a weakly cationic polyflocculant, for example based on acrylamide having a molecular weight of from 5000 to 100,000, in an amount of from 0.8 to 2.5 mg.l -1 and a stoichiometric amount of calcium or magnesium ions corresponding to the content of complexing component in the treated water.

Slabě kationaktivní polyflokulanty zlepšují sedimentaci vzniklých sraženin a vápenatými a horečnatými ionty, které se přidávají například ve formě chloridů případně hydroxidů, se vysytí kapacita uvolněných komplexotvorných látek, a tím se předejde sekundárnímu rozpouštění kovů ze sedimentů. Celý proces může probíhat při neutrálním pH. Tento proces je možno použít pro čistění odpadních vod buď samostatně nebo jako proces dočistující komplexně rozpuštěné těžké kovy z již upravených odpadních vod.Slightly cationic polyflocculants improve the sedimentation of the precipitates formed, and calcium and magnesium ions, which are added, for example, in the form of chlorides or hydroxides, saturate the capacity of the released complexing agents and thereby prevent secondary dissolution of metals from the sediments. The whole process can be carried out at neutral pH. This process can be used for waste water purification either alone or as a process for purifying complexly dissolved heavy metals from already treated waste water.

Vynález je dále podrobněji vysvětlen na příkladech jeho konkrétního provedení.The invention is further explained in more detail by way of examples of a specific embodiment thereof.

Příklad 1Example 1

Do odpadni vody s obsahem mědi 500 mg.1 a komplexonu III bylo přidáno 800 mg.1^-1 dialkyldithiokarbamidanu sodného, sou-4240 17S časně byl dávkován polyflokulant na bázi akrylamidu o molekulové hmotnosti 5000 - 100000 a 890 mg«l“^ chloridu horečnatého. Počáteční koncentrace mědi klesla na 0,62 mg.l“\Into the waste water containing copper and 500 mg.1 complexone III was added to 800 mg.1 ^-1 dialkyldithiokarbamidanu sodium, concomitant 17S early 4240 was dosed as PAC acrylamide based polymer of molecular weight 5000 to 100,000, and 890 mg of "l" ^ MgCl . Initial copper concentration decreased to 0.62 mg.l “\

Příklad 2Example 2

Do odpadní vody s obsahem niklu a kyseliny mléčné bylo přidáno stechiometrické množství monoalkyldithiokarbamidanu sodného, zjištěné titrací. Současně bylo nadávkováno 260 mg.l“^ hydroxidu vápenatého a jako polyflokulant byl použit polyakrylamid v dávce 2 mg.l“\ Z počáteční koncentrace 380 mg.l’·*' niklu byla dosažena hodnota 0,65 mg.l^ a současně se i komplexační činidlo odstranilo z roztoku jako sraženina mléčnanu vápenatého.A stoichiometric amount of sodium monoalkyldithiocarbamidate, as determined by titration, was added to the nickel-lactic acid waste water. Simultaneously, 260 mg.l @ -1 of calcium hydroxide was metered in and polyacrylamide at a dose of 2 mg.l @ -1 was used as the polyflocculant. An initial concentration of 380 mg.l @ -1. even the complexing agent was removed from the solution as a calcium lactate precipitate.

Příklad 3Example 3

Yoda s obsahem 65 mg.l“^ mědi, komplexonu III a kyseliny štavelové byla čištěna uvedeným postupem. Ke srážení bylo použito 125 mg.l~l dialkyldithiokarbamidanu sodného, 100 mg.l”^ chloridu vápenatého a jako flokulační činidlo 2,5 mg.l“^ bobtnavého bramborového škrobu. Po odsazení obsahovala vyčištěná voda 0,36 mg.l mědi.Yoda containing 65 mg.l -1 copper, complexon III and oxalic acid was purified as described above. For precipitation, 125 mg.l-1 sodium dialkyldithiocarbamidate, 100 mg.l-1 calcium chloride and 2.5 mg.l-1 swelling potato starch were used as a flocculating agent. After separation, the purified water contained 0.36 mg.l of copper.

Vynález je možno využívat pro čistění odpadních vod s obsahem těžkých kovů ve všech odvětvích národního hospodářství.The invention can be used for the treatment of heavy metal-containing waste water in all sectors of the national economy.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

240 175

Process for removing heavy metal complexes from wastewater, wherein sodium mono- or dialkyldithiocarbamidate is metered into the wastewater after pH adjustment, characterized in that a weakly cationic polylococulant, for example based on acrylaraid having a molecular weight of from 5,000 to 5,000 is simultaneously added to the waste water. 100,000, in an amount of from 0.8 to 2.5 mg.l ^- ^ stoichiometric amounts of calcium and optionally magnesium ions, corresponding to the content complexing component in treated water.