CS240332B1 - Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov - Google Patents
Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS240332B1 CS240332B1 CS847047A CS704784A CS240332B1 CS 240332 B1 CS240332 B1 CS 240332B1 CS 847047 A CS847047 A CS 847047A CS 704784 A CS704784 A CS 704784A CS 240332 B1 CS240332 B1 CS 240332B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- benzoyl
- tri
- glucose
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Sposob přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl- -D-glukofuranozidu. Podstata spočívá v tom, , že sa na l,2-O-izopropylidén-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranózu působí roztokom 0,3 až 1 % hmot. chlorovodíka v metanole pri teplote 55 až 65 °C po dobu 1 až 3 hodiny, alebo ionomeničom s funkčnými skupinami v metanole po dobu 6 hodin. Sposob může nájsť široké použitie v základnom biochemickom a chemickom výskume sacharidov.
Description
Vynález sa týká přípravy metyl-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidu.
Východzou látkou pri príprave metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-a-D-gtokofuranozidu a metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-/3-D-glukoíuranozidu je 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranóza, z ktorej posobením benzoylchloridu sa připraví jej 3,5,6-tri-O-benzoylderivát. J. W. H. O. Oldham, J. K. Ruhherford připravili metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozid ako meziproduk v syntéze 2-O-metyl-D-glukózy, ktorá bola dlhšia o jeden reakčný stupeň tak, že najprv previedli hydrolýzu
1.2- Ó-izopropylidénovej skupiny v 1,2-O-izopropylidén-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranóze a získaná 3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranózu v ďalšom stupni glykozidovali [J. W. H. Oldham, J. K. Rutherford: J. Am. Chem. Soc. 54, 1 086 (1932]].
Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa na
1.2- 0-izopropylidén-3,5,6-tri-0-benzoyl-D-glukofuranózu působí roztokom 0,3 až 1 % hmot. chlorovodíka v metanole při teplote 55 až 65 CC po dobu 1 až 3 h, alebo ionomeniČom s funkčnými sulfoskupinami v metanole po dobu 6 až 14 h.
Výhoda vynálezu spočívá v tom, že skracuje syntézu 2-O-metyl-D-glukózy oproti známoj syntéze o jeden reakčný stupeň..
Přikladl
13,7 g 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranózy sa rozpustí v 350 ml 0,3 % hmot. metanolového roztoku chlorovodíka a refluxuje pod spatným chladičom po dobu 3 hodin. Po zneutralizovaní reakčnej zmesi s iontomeničom s funkčnými sulfoskupinami (Amberlitom IR-402) v bikarbonátovom cykle sa filtrát zahustí, pričom sa získá sirupovitá zmes a a /3-anomérov metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidu. Výťažok je 78,2 % t. j. 10,7 g.
P r í k 1 a d 2
Postupuje sa tak, ako je uvedené v příklade 1, s tým rozdielom, že sa použije 1 % hmot. metanolový chlorovodík a reakčná doba sa zníži na 1 h. Výťažok je 78,2 %, t. j. 10,7 g.
P r í k 1 a d 3 g 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranózy ša rozpustí v 300 mim etanolu, přidá sa 10 g iontomeniča s funkčnými sulfoskupinami a refluxuje 6 h. Po skončení reakcie sa iontomenič odfiltruje, filtrát sa přečistí s aktívnym uhlím a zahustí, pričom sa získá sirupovitá zmes a- a β-anomérov metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidu. Výťažok je 80,1 % t. j. 7,9 g.
Přikládá
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa přidá 5 g iontomeniča s funkčnými sulfoskupinami a refluxuje sa 14 h. Výťažok je 78,3 % t. j. 7,8 g.
Východzia 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranóza pre přípravu me.tyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-α- a β-D-glukofuranozidov sa získá nasledujúcim známým sposobom (R. L. Whistler, M. L. Wolfrom Methods in Carbohydrate Chemistry II, 321).
P r í k 1 a d 5
K 20 g D-glukózy sa přidá 400 ml acetonu, zmes sa ochladí na teplotu 5 °C a postupné sa přidává 16 ml 96% hmot. kyseliny sírovej. Po přidaní sa reakčná zmes mieša ešte 5 hodin. Po zneutralizovaní reakčnej zmesi 50 % hmot. vodným roztokom hydroxidu sodného sa vzniknuté anorganické soli odfiltrujú a filtrát sa zahustí. Destilačný zvyšok sa rozpustí v 200 ml 0,05 mol . Γ 1 kyseliny chlorovodíkovej a zahrieva pri teplote 40 °C po dobu 4 hodin. Reakčný roztok sa potom /neutralizuje 20 % hmot. roztokom hydroxidu sodného, přefiltruje a zahustí. Získaný sirup sa krystalizuje zo zmiešaniny metanolu s petroléterom. Výťažok je 8,8 g 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranózy o teplote topenia 161 °C a optlckej otáčavostl [a]D 20 —12°, (c = 2, voda). 8,8 g 1,2-O-izopropylidén-D-glukofuranózy sa rozpustí v 40 ml pyridinu a za miešania pri teplote 20 °C sa v priebehu 1 hodiny přidá 18 g benzoylchloridu. Reakčná zmes sa potom vyleje do 300 ml vody, vytočený sirup sa extrahuje dvakrát so 100 ml chloroformu. Chloroformový extrakt sa vysuší síranom sodným, zahustí a destilačný zvyšok sa kryštalizuje z etanolu. Získá sa 1,2-O-izopro. pylidén-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranóza vo výtažku 85,9 % t. j. 18,3 g o teplote topenia 119 °C a optickej otáčavostl [a]b20'—9Q,2P, (c — 1, chloroform).
Zmes a- a (í-anomérov metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidov připravená podfa příkladu 1 až 4 je medziproduktom pri príprave. 2-O-metyl-D-glukózy. Možno postupovat známým sposobom.
P r í k 1 a d 6 g zmesi a- a !á-metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidov sa rozpustí v 20 g metyljodidu, přidá sa 15 g oxidu strieborného a reakčná zmes sa mieša pri teplote 20 °C. Priebeh reakcie sa sleduje pomoeou chromatografie na tenkých vrstvách hydrátu oxidu křemičitého (Silikagelu) v systéme benzen : octan etaylový v objemových pomeroch 2 : 1. Po uplynutí 4 hodin metylácia prebehne na 80 %, na čo sa oxid strieborný odfiltruje, premyje acetónom a filtrát zahustí. Destilačný zbytok sa znova metyluje s 10 g metyljodidu a 7 g oxidu strieborného. Po spracovaní reakčnej zmesi sa získá zmes a- a jS-anomérov metyl-2-O-me240332 tyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidu vo výtažku 92,1 % t. j. 3,8 g, ktorá bez ďalšieho spracovania sa použije na přípravu 2-O-metyl-O-glukózy. 2 g zmesi a- a jS-metyl-2-O-metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranozidov sa rozpustí v 30 ml bezvodého metanolu a k roztoku sa přidá 10 mg sodíka. Po uplynutí 4 hodin prebehne debenzoylácia na 100 %. Reakčná zmes sa zahustí, získaný destilačný zbytok sa rozpustí v 40 mililitroch 0,025 mol . l·'1 kyseliny sírovej a zahrieva pri teplote 90 °C po dobu 6 hodin. Po skončení hydrolýzy sa roztok zneutralizu je s uhličitanom barnatým a přefiltruje. Zahuštěním filtrátu sa získá v 86,7 % výtažku t. j. 0,69 g sirup, ktorý kryštallzáciou z etanolu dává 2-O-metyl-D-glukózu o teplote topenia 156 až 158 °C, optickou otáčavostou [a]D + 36,3° po době 2 min a +64,0° po době 24 h (c = 1, voda).
Vynález může nájsť široké použitie pri teoretickom štúdiu glykozidácie sacharidov, ako aj pri príprave 2-O-metyl-D-glukózy. Tieto deriváty, nakoíko majú volnú hydroxylovú skupinu v polohe C-2-, sú doležitými medziproduktami pri syntéze disacharidov s 1—2 vazbami (kojibióza, soforózaj, 2-amíno-2-deoxy-D-glukózy, připadne dalších derivátov. V našom případe sme ich využili na přípravu 2-O-metyl-D-glukózy, látky dóležitej pri určovaní struktury polysacharidov.
Claims (2)
- PREDMETSposob přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-α- a /ř-D-glukofuranozidov, vyznačujúci sa tým, že sa na l,2-O-izopropylidén-3,5,6-tri-O-benzoyl-D-glukofuranózu pQsobí roztokom 0,3 % až 1 % hmot. chlorovodíka v meVYNÁLEZU tanole pri teplote 65 °C po dobu 1 až 3 hodiny, alebo ionomeničom š funkčnými sulfoskupinami v metanole po dobu 6 až 14 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS847047A CS240332B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS847047A CS240332B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS704784A1 CS704784A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS240332B1 true CS240332B1 (sk) | 1986-02-13 |
Family
ID=5418870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS847047A CS240332B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240332B1 (sk) |
-
1984
- 1984-09-20 CS CS847047A patent/CS240332B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS704784A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Otter et al. | Nucleosides. LVIII. Transformations of pyrimidine nucleosides in alkaline media. 3. Conversion of 5-halouridines into imidazoline and barbituric acid nucleosides | |
| Wolfrom et al. | Trichloroacetyl and trifluoroacetyl as N-blocking groups in nucleoside synthesis with 2-amino sugars | |
| US12421270B2 (en) | Oligosaccharide, preparation method therefor, composition thereof and use thereof | |
| Sakata et al. | Synthesis and reactions of glycosyl methyl-and benzyl-xanthates: A facile synthesis of 1-thioglycosides | |
| Prihar et al. | Chemical synthesis of β-L-fucopyranosyl phosphate and β-L-rhamnopyranosyl phosphate | |
| CA2075336A1 (en) | 3-deoxy-mannosamine derivatives and process for their preparation | |
| Dick et al. | Synthesis of 4-Acetamido-4-deoxy-sugars | |
| Nashed et al. | Partially benzylated oxazoline derivatives of 2-acetamido-2-deoxy-D-glucopyranose as “standardized intermediates” for oligosaccharide synthesis. preparation of disaccharides having the sequences β-D-GlcpNAc (1→ x)-D-Gal and β-D-GlcpNAc (1→ 4)-D-GlcNAc | |
| Sowa | Synthesis of L-glucurone. Conversion of D-glucose into L-glucose | |
| US6960654B2 (en) | Method of forming glycosidic bonds from thioglycosides using an N,N-dialkylsulfinamide | |
| CS240332B1 (sk) | Sposoh přípravy metyl-3,5,6-tri-O-benzoyl-aa ϊ-D-glukofuranozidov | |
| US5344924A (en) | Solvent-free synthesis of ethereally substituted blocked monosaccharides and the selective hydrolysis thereof | |
| Glaudemans et al. | Synthesis of the Two 2-O-Nitro-3, 5-di-Op-nitrobenzoyl-D-arabinofuranosyl Chlorides, an Anomeric Pair of Crystalline Pentofuranosyl Halides Having a Nonparticipating Group at C-2 | |
| Watanabe et al. | Nucleosides. XXXI. 3'-Amino-3'-deoxyhexopyranosyl Nucleosides. IV. Nucleoside Conversions in the 3'-Aminohexose Series1 | |
| Curtis et al. | Some Open-chain Derivatives of Glucose and Mannose | |
| Naito et al. | Studies on Nucleosides and Nucleotides. I. Synthesis of Glycosylthymines from Glycosylureas. | |
| Ness et al. | 1, 3, 4, 6-tetra-O-benzyl-d-fructofuranose and some of its derivatives | |
| Schaffer et al. | Branched-chain Higher Sugars. I. A 9-Aldo-4-C-formyl-nonose Derivative1, 2 | |
| Kenner et al. | 183. Experiments on the synthesis of purine nucleosides. Part XVII. The preparation of 4-glycofuranosidaminopyrimidines, and a synthesis of 9-L-arabofuranosido-2-methylthioadenine | |
| Černý et al. | Preparation of 3-deoxy-3-fluoro-D-mannose and corresponding hexitol | |
| EP0301908B1 (en) | 1-(3,5-Di-0-benzoyl-2-deoxy-beta-D-threo-pentofuranosyl)thymine and the method of producing the same | |
| US5246922A (en) | N6,N6 -disubstituted-cyclic adenosine-3',5'-monophosphates and pharmacutical compositions | |
| Ingles | Chemistry of non-enzymic browning. VI. The reaction of aldoses with amine bisulphites | |
| EP0505573B1 (en) | Process for producing d-altrose | |
| Wolfrom et al. | Synthesis of a D-Glucofuranosyl Nucleoside Derivative through an Oxazoline1 |