CS240333B1 - Sposob stereošpecifickej přípravy l,B-anhydro-2,4-di-0- -acetyl-ó-D-glukopyranózy - Google Patents
Sposob stereošpecifickej přípravy l,B-anhydro-2,4-di-0- -acetyl-ó-D-glukopyranózy Download PDFInfo
- Publication number
- CS240333B1 CS240333B1 CS847048A CS704884A CS240333B1 CS 240333 B1 CS240333 B1 CS 240333B1 CS 847048 A CS847048 A CS 847048A CS 704884 A CS704884 A CS 704884A CS 240333 B1 CS240333 B1 CS 240333B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- glucopyranose
- anhydro
- acetyl
- preparation
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
Spůsob stereošpecifickej přípravy 1,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy. Riešenie sa týká oboru chémie a biochemie sacharidov. Vynález rieši sposob stereospecifickej přípravy l,6-anhydrb-2,4-di-O- -acetyl-/?-D-glukopyranózy působením enzýmov skupiny hydroláz. Uvedeného účelu sa dosiahne tým, že na roztok 1,6-anhydro- -2,3,4-tri-O-acetyl-/S-D-glukopyranózy v citrátovo fosforečnanovom pufri o 0,01 až 0,05 mol . l~'a pH 5,0 až 5,5 sa působí roztokom chymotrypsínu alebo lipázy pšeničného klíčku. Riešenie má využítie v základnej chémii a biochémii sacharidov, predovšetkým pri přípravě derivátov D-glukózy obměněných v polohe C-3, alebo k přípravě disacharidov.
Description
Vynález sa týká stereošpecifickej přípravy l,G-anliydro-2,4-cii-O-acetyl-,'l-Dglukopyranózy. '
l.e-AnhydrinS-D-glukopyranóza a jej parciálně acetylované deriváty sú vhodnými prekurzormi pri príprave mnohých derivátov glukózy (dezoxycukry, aminocukry a podobné) ako aj disacharidov glukózového typu. Načhádzajú preto použitie ako čisté chemikálie, vhodné pre teoretické štúdinm chémie a biochémie sacharidov. Doteraz sa připravovali buď acetyláciou l^-anhydro-jS'-D-glukopyranózy [D. Shapiro, Y. Rabinsohn, A. J. Acher, A. Diver-Haber: J. Org. Chem. 35, 1 464 (1970)] alebo chemickou hydrolýzou 2,3,4-tri-O-acetylderivátu 1,6-anhydro-/3-D-glukopyranózy [Š. Kučár, J. Zámocký, J. Zemek, D. Anderle, M. Matulová: Collection Czech. Chem. Commun. 1985). Nevýhodou uvedených spésobov je nízká steréošpécificitá rěákčie, čo má za' nášledok vo vačšine prípadov vznik zmesi monoa di-acetyl-derivátov.
Uvedené nedostatky v podstatné] miere odstraňuje postup podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v posobení chymotrypsínu EC 3.4.4.5 alebo lipázy z pšeničných klíčkov EC 3.1.1.3 v 0,01 až 0,05 mol . I-1 citranovo fosforečnanovom tlmivom roztoku o pH -5- až 5,8 . pri teplote-29--až-áO^C- na 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-/3-D-glukopyranózu.
Výťažok l,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy v tejto reakcii je okolo 90 pere. V reakcii s chymotrypsínom podiel všetkých ostatných deacetylačných produktov v reakčnej zmesi je okolo 10 %. Reakcia s lipázou z pšeničných klíčkov prebieha podstatné rýchlejšie, už za 1 hodinu je pri rovnakých aktivitách enzýmov ako v případe chymotrypsínu východzí 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-l3-D-glukopyranóza čiastočne deacetylovaná, výťažok 1,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-jž-D-glukopyranózy v reakčnej zmesi je však nižší, okolo 52 %. Výhodou tohto postupu je jeho jednoduchost, vysoké výtažky l,6-anhydro-2,4-dl-O-acetyl-j3-D-glukopyranózy v jednom reakčnom stupni.
Příklad 1 l,6-Anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-/3-D-glukopyranoza (1 g) sa rozpustí v 10 ml metanolu a takto připravený roztok sa přidá do 50 ml citranovo fosforečnanového pufru, 0,05 mol . I1 o pH 5,8 a přidá sa chymotrypsín z bravčového pankreasu, 1 ml o celkovej aktivitě 1,5 ncat a špecifickej aktivitě 2,8 ncat . mg1. Enzýmová hydrolýza prebieha pri teplote 20 °C po dobu 90 hodin. Získaný reakčný produkt obsahoval 91,2% normalizovaných to je 0,912 mg 1,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-/?-D-glukopyranózy. Reakčná zmes mimo tohoto hlavného produktu obsahovala 1,6 % l,6-anhydro-4-O-acetyl-(S-D-glukopyranózy, 0,8 % l,6-anhydro-3-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy, 6,4 % 1,6-anhydro-2,3-di-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy. Separácia l,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-(S-D-glukopyranózy sa prevedie chromatograficky na kolene s náplňou silikagélu v chromatografickej sústave octan etylnatý : benzen : 2-propanol (8:4:1 objemových podielov).
P r í k 1 a d 2
Postupuje sa ako je uvedené v příklade 1, s tým rozdielom, že sa použije chymotrypsín z hovadzieho pankreasu. Výsledky boli rovnaké, ako v případe použitia chymotrypsínu z pankreasu ošípaných.
P r í k 1 a d 3
Postupuje sa tak ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije ako enzým lipáza z pšeničného klíčku o celkovej aktivitě 1,9 ncat a špecifickej aktivitě 1,8 ncat . mg-1, rozpuštěná v 50 ml citranovo fosforečnanového pufru, 0,01 mol . I1 o pH 5,0. 1,6-Anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-/3-D-glukopyranóza sa rozpustí v 10 ml metanolu a přidá k pufrovanému roztoku enzýmu. Enzýmová hydrolýza prebieha po dobu 1 hodiny pri teplote 40 °C. Výťažok l,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-^-D-glukopyranózy bol 0,52 g, to je 52 %. Obsah dalších sprievodných mono- a di-O-acetylderivátov v reakčnej zmesi bol nasledovný: l,6-anhydro-4-O-acetyl-/í-D-glukopyranózy bol 0,23 g, l,6-anhydro-2-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy 0,04 g, 1,6-anhydro-3-O-acetyl-/3-D-glukopyranózy 0,06 g, 1,6-anhydro-3,4-di-O-acetyl-/?-D-glukopyranózy 0,08 g a l,6-anhydro-2,3-di-O-acetyl-/3'-D-glukopyranózy 0,07 g.
Vynález móže nájsť široké uplatnenie v základnej organickej syntéze v oblasti sacharidov, predovšetkým glukózových derivátov modifikovaných substitučně na hydroxylovej skupině v polohe C-3 a oligosacharidov zložených z D-glukopyranozylových jednotiek viazaných a- alebo /3-1,3-vazbami.
Claims (1)
- PREDMETSposob stereošpecifickej přípravy 1,6-anhydro-2,4-di-O-acetyl-jS-D-glukopyranózy, vyznačený tým, že chymotrypsín EC 3.4.4.5 alebo lipáza z pšeničného klíčku EC 3.1.1.3 v 0,01 až 0,05 mol . i-1 citranovo fosforečvynAlezu nanovom tlmivom roztoku o pH 5,0 až 5,8 pri teplote 20 až 40 °C katalyticky působí na l,6-anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-/3-D-glukopyranózu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS847048A CS240333B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposob stereošpecifickej přípravy l,B-anhydro-2,4-di-0- -acetyl-ó-D-glukopyranózy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS847048A CS240333B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposob stereošpecifickej přípravy l,B-anhydro-2,4-di-0- -acetyl-ó-D-glukopyranózy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS704884A1 CS704884A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS240333B1 true CS240333B1 (sk) | 1986-02-13 |
Family
ID=5418884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS847048A CS240333B1 (sk) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Sposob stereošpecifickej přípravy l,B-anhydro-2,4-di-0- -acetyl-ó-D-glukopyranózy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240333B1 (sk) |
-
1984
- 1984-09-20 CS CS847048A patent/CS240333B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS704884A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Legler et al. | Epoxyalkyl oligo-(1→ 4)-β-d-glucosides as active-site-directed inhibitors of cellulases | |
| Wong et al. | Sulfohydrolase activity and carrageenan biosynthesis in Chondrus crispus (Rhodophyceae) | |
| Koga et al. | Insect endochitinases: glycoproteins from moulting fluid, integument and pupal haemolymph of Manduca sexta L. | |
| Huber et al. | β-D-glucan hydrolase activity in Zea coleoptile cell walls | |
| DE68912685T2 (de) | Reinigung von Glucosaminoglucan abbauenden Enzymen. | |
| Hedbys et al. | Synthesis of the disaccharide 6-O-β-D-galactopyranosyl-2-acetamido-2-deoxy-D-galactose using immobilized β-galactosidase | |
| Matsuda et al. | Isolation of nigerose and kojibiose from dextrans | |
| US5162513A (en) | L-isomeric sugars having formed stereogenic centers of R configuration: methods and compositions | |
| Khandke et al. | Degradation of larchwood xylan by enzymes of a thermophilic fungus, Thermoascus aurantiacus | |
| Duncan et al. | Enzyme systems in marine algae. 2. Trans-α-glucosylation by extracts of Cladophora rupestris | |
| Misaki et al. | Degradation of elsinan by alpha amylases, and elucidation of its fine structure | |
| Ogata | Chemoenzymatic synthesis and function of chitin derivatives | |
| DE3626915A1 (de) | Verfahren zur enzymatischen synthese eines n-acetylneuraminsaeure-haltigen trisaccharids | |
| Sutherland et al. | The Isolation of O‐Acetylated Fragments from the K Antigen of Escherichia coli 08: K27 (A): H by the Action of Phage‐Induced Enzymes from Klebsiella aerogenes | |
| Yamamoto et al. | A transglucosylase from Sclerotinia libertiana | |
| JP3522775B2 (ja) | ヘパリン不飽和４糖およびその製造法 | |
| Abe et al. | An Endo-(l→ 6)-β-d-glucanase of Flavobacterium M64 Hydrolyzing the Octasaccharide Repeating Unit of Succinoglycan to Two Tetrasaccharides | |
| JPH0833496A (ja) | オリゴ糖の製造法 | |
| SU1571047A1 (ru) | Способ получени водорастворимых олигосахаридов | |
| Defaye et al. | Induction of D-xylan-degrading enzymes in Trichoderma lignorum by nonmetabolizable inducers. A synthesis of 4-thioxylobiose | |
| Mozaffar et al. | Production of oligosaccharides by glutaraldehyde treated and immobilized beta-galactosidases from Bacillus circulans | |
| JPH0662852A (ja) | フコイダン分解酵素 | |
| Braun et al. | The effect of substrate modification on binding of porcine pancreatic alpha amylase: hydrolysis of modified amylose containing D-allose residues | |
| JP3105306B2 (ja) | 糖質又は複合糖質の製造方法 | |
| Stevenson et al. | High-yield syntheses of ethyl and 2-fluoroethyl β-d-galactopyranosides using Streptococcus thermophilus β-galactosidase |