CS241736B1 - Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene - Google Patents
Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene Download PDFInfo
- Publication number
- CS241736B1 CS241736B1 CS842884A CS288484A CS241736B1 CS 241736 B1 CS241736 B1 CS 241736B1 CS 842884 A CS842884 A CS 842884A CS 288484 A CS288484 A CS 288484A CS 241736 B1 CS241736 B1 CS 241736B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- weight
- copolymer
- butadiene
- parts
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 23
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 title 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 16
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 mercapto, hydroxyl Chemical group 0.000 claims 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Vynález se týká lepidla na bázi epoxidových pryskyřic, u něhož se řeší jeho modifikace kopolymerem butadienu s akrylonitrilem.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an epoxy resin adhesive which is modified by a butadiene-acrylonitrile copolymer.
Na konstrukční lepidla, zejména na lepidla používaná v letectví jsou kladeny vysoké požadavky. V současné době se u nás vyrábějí tato konstrukční lepidla ve formě prášku a dosahují následující parametry:Structural adhesives, especially those used in aviation, are subject to high requirements. At present, these construction adhesives are manufactured in the form of powder and achieve the following parameters:
Lepidlo Epoxy 1001 — pevnost ve smyku při zatížení tahem podle ČSN 66 8510 při 20 °C min 19 MPa.Adhesive Epoxy 1001 - shear strength under tensile load according to ČSN 66 8510 at 20 ° C min 19 MPa.
Lepidlo Komaxit 1141 nebo 1151 — pevnost při zatížení tahem podle ČSN 66 8510 při 20 °C od 30 MPa, při 80 °C od 25 MPa.Adhesive Komaxit 1141 or 1151 - tensile strength according to ČSN 66 8510 at 20 ° C from 30 MPa, at 80 ° C from 25 MPa.
Lepidlo ve formě prášku se obtížně nanáší v rovnoměrné vrstvě a navíc se musí před vlastním lepením natavit, což je z technologického hlediska nevýhodné.The glue in the form of a powder is difficult to apply in a uniform layer and, moreover, has to be melted before gluing, which is technologically disadvantageous.
Vyšších mechanických hodnot lepených spojů se dosáhne použitím lepidla na bázi epoxidových pryskyřic s kopolymerem akrylonitrilu s butadienem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že lepidlo se skládá ze 60 až 95'% hmot. z epoxidové pryskyřice vzniklé polykondenzací 3-chlor-propan-l,2-oxidu s di-2,2-(parahydroxyfenylj-propanem o mol. hmot. 380 až 1 500 obsahu epoxidových skupin 0,56 až 0,19 ekv./ΙΟΟ g, dále lepidlo obsahuje 5 až 40 % hmot. kopolymerů akrylonitrilu s butadienem o molekulové hmotnosti do 7 000, přičemž množství akrylonitrilu v kopolymerů je od 5 do 50 i°/o hmot. a tento kopolymer může obsahovat s výhodou další funkční skupiny v množství do 20 % molekulové hmotnosti volené ze souboru obsahujícího merkaptoskupinu — SH, hydroxyl — OH, karboxyl — COOH, aminokyanoskupinu NH2 a atom halogenu s výhodou bromu, dále lepidlo obsahuje tvrdidlo dikyandiamid v množství 1 až 11 % hmot., vztaženo na 100 % hmot. kombinace epoxidové pryskyřice s kopolymerem a popřípadě až do 2 % hmot. katalyzátor reakce, kterým je laurylbenzyldimethylamoniumbromid, nebo tetrameíhylthiurandisulfid, nebo N-(parachlorfefnyl j-N,N'-dimethylmočovina.The higher mechanical values of the glued joints are achieved by using the epoxy resin adhesive with the acrylonitrile-butadiene copolymer according to the invention, which consists in that the adhesive consists of 60 to 95% by weight. from an epoxy resin formed by polycondensation of 3-chloropropane-1,2-oxide with di-2,2- (parahydroxyphenyl) propane having a molecular weight of 380 to 1,500 epoxy group contents of 0.56 to 0.19 eq / ΙΟΟ The glue further comprises 5 to 40% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymers having a molecular weight of up to 7,000, wherein the amount of acrylonitrile in the copolymers is from 5 to 50% by weight, and the copolymer may preferably contain other functional groups in an amount. to about 20% of a molecular weight selected from the group consisting of mercapto-SH, hydroxyl-OH, carboxyl-COOH, amino-cyano NH2 and halogen, preferably bromine, the adhesive comprises a dicyandiamide hardener in an amount of 1 to 11 wt. a combination of an epoxy resin with a copolymer and optionally up to 2% by weight of a reaction catalyst which is laurylbenzyldimethylammonium bromide, or tetramethylthiurane disulfide, or N- (parachlorphephnyl) N, N'-dimethylurea.
Lepené spoje provedené lepidlem podle vynálezu dosahují těchto mechanických hodnot:The glued joints made with the adhesive according to the invention achieve the following mechanical values:
_ Pevnost ve smyku při zatížení tahem podle CSN 66 8510 při 20 °C od 35 do 45 MPa, při 80 °C od 25 MPa. Odlupová pevnost dle ČSN 66 8516 při 20 °C od 4 do 8 Nmm-1.Shear strength under tensile load according to CSN 66 8510 at 20 ° C from 35 to 45 MPa, at 80 ° C from 25 MPa. Peel strength according to ČSN 66 8516 at 20 ° C from 4 to 8 Nmm -1 .
Podle složení jednotlivých komponent dostaneme následující konečné produkty:Depending on the composition of each component, we will get the following end products:
Při nižším obsahu jak 20 % hmot. modifikující složky a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dohromady dostaneme křehkou výslednou hmotu, při obsahu od 20 do 30;% hmot. modifikující složky a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dostaneme hmotu houževnatou, ale ηθ ještě vhodnou pro výrobu fólie, při obsahu od 30 do 40 % hmot. modifikující složky a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dostaneme hmotu pro výrobu fólie, při obsahu od 40 do 50% hmot. modifikující složky a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dostaneme hmotu už ne vhodnou pro výrobu fólie, ale ne ještě pastu a při obsahu nad 50 % hmot. modifikující složky a epoxidové pryskyřice nízkomolekulární dostaneme pastovitou hmotu. Příklad 1At less than 20 wt. the modifying components and the low molecular weight epoxy resins together give a brittle final mass, at a content of from 20 to 30; modifying components and low molecular weight epoxy resins will yield a tough material, but ηθ still suitable for film production, at a content of from 30 to 40% by weight. modifying components and low molecular weight epoxy resins obtain a film-forming mass with a content of from 40 to 50% by weight. modifying components and low molecular weight epoxy resins obtain a mass no longer suitable for the production of the film, but not yet a paste and at a content of over 50% by weight. modifying components and epoxy resins of low molecular weight yield a pasty mass. Example 1
Příklad složení lepidla pastovité konzistence s obsahem 50 hmot. modifikující složky a vytvrditelného při 165 °C za dobu 60 minut:An example of a paste consistency composition of 50 wt. modifying ingredients and curable at 165 ° C for 60 minutes:
Epoxidová pryskyřice o mol.Epoxy resin of mol.
hmotnosti 1400 45 hmot. dílů1400 45 wt. parts
Epoxidová pryskyřice o mol.Epoxy resin of mol.
hmotnosti 380 50 hmot. dílů α,ω-polybutadienakrylonitrildikarboxylová kyselina o mol.weight 380 50 wt. α, ω-polybutadiene acrylonitrildicarboxylic acid mol.
hmotnosti 3 330 a obsahu akrylonitrilu 30 % hmot. 5 hmot. dílůweight 3 330 and an acrylonitrile content of 30 wt. 5 wt. parts
Dikyandiamid 6,6 hmot. dílůDicyandiamide 6.6 wt. parts
Laurylbenzyldimethylamonium bromid 0,7 hmot. dílůLaurylbenzyldimethylammonium bromide 0.7 wt. parts
Příklad 2Example 2
Příklad složení lepidla ve formě fólie s obsahem 20 % hmot. modifikující složky a vytvrditelného při 170 °C za dobu 150 minut:Example of adhesive composition in the form of foil containing 20 wt. modifying ingredients and curable at 170 ° C for 150 minutes:
Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 1 400 Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 900 Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 380 α,ω-diaminopolybutadienakrylonitril o mol. hmot.Epoxy resin of mol. 1 400 Epoxy resin with mol. 900 Epoxy resin of mol. weight 380 α, ω-diaminopolybutadiene acrylonitrile with mol. wt.
330 a obsahu akrylonitrilu 30 % hmot. Dikyandiamid hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílů 2,9 hmot. dílů330 and an acrylonitrile content of 30 wt. Dicyandiamide parts by weight parts by weight parts by weight parts 2.9 wt. parts
Příklad 3Example 3
Příklad složení lepidla s obsahem 30 % hmot. modifikující složky a vytvrditelného při 165 °C za dobu 60 minut (pastovité konzistence ):Example of adhesive composition containing 30 wt. modifying ingredients and curable at 165 ° C for 60 minutes (pasty consistency):
Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 900Epoxy resin of mol. weight 900
Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 380 α,ω-dihydroxypolybutadienakrylonitril o mol. hmotnosti 3 330 a obsahu akrylonitrilu 30 % hmot. Dikyandiamid TetramethylthiuramDisulfid hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílůEpoxy resin of mol. weight 380 α, ω-dihydroxypolybutadiene acrylonitrile with mol. weight 3 330 and an acrylonitrile content of 30 wt. Dicyandiamide Tetramethylthiuram Disulfide wt. parts by weight parts by weight parts
4,8 hmot. dílů 0,5 hmot. dílů4.8 wt. parts 0.5 wt. parts
Příklad 4Example 4
Příklad složení lepidla ve formě fólie s obsahem 40 % hmot. modifikující složky a vytvrditelného při 125 °C za dobu 45 minut:Example of adhesive composition in the form of foil containing 40 wt. modifying ingredients and curable at 125 ° C for 45 minutes:
Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 1400 35Epoxy resin of mol. weight 1400 35
Epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 900 25 «,ω-dibrompolybutadienakrylonitrilu o mol. hmotnosti 3 300 a obsahu akrylonitrilu 30 % hmot. 40Epoxy resin of mol. weight 900 25,, ω-dibromopolybutadiene acrylonitrile of mol. weight 3,300 and an acrylonitrile content of 30 wt. 40
Dikyandiamid 2Dicyandiamide 2
N- (parachlorfenyl) -N,N-dimethylmočovina 0,7 hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílů hmot. díly hmot. dílůN- (parachlorophenyl) -N, N-dimethylurea 0.7 wt. parts by weight parts by weight parts by weight parts of mass parts
Lepidlo o výše uvedených složeních se připraví tak, že se nejdříve v míchacím zařízení roztaví a rozmíchá epoxidová pryskyřice s modifikující složkou při 80 až 90 °C, pak se krátce vmíchá tvrdidlo a případně katalyzátor (oba dva v jemně rozdrcené formě nejlépe v kulovém mlýně). Takto připravená směs se může podle potřeby ještě prohníst ve šnekovém vytlačovacím stroji a v případě, že finálním výrobkem má být fólie, musí se směs ještě vyválcovat na válcovacím stroji do patřičného tvaru.An adhesive of the above compositions is prepared by first melting and mixing the epoxy resin with the modifying component at 80 to 90 ° C in a mixer, then briefly mixing the hardener and optionally the catalyst (both in finely crushed form preferably in a ball mill) . The mixture thus prepared may still be rotated in a screw extruder, if necessary, and if the final product is to be a film, the mixture must still be rolled to the appropriate shape on a rolling machine.
Lepidlo podle vynálezu je možno využít ke spojování kontrukčních materiálů, zvláště pak ke spojování některých dílů letadel.The adhesive according to the invention can be used for joining construction materials, especially for joining some aircraft parts.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842884A CS241736B1 (en) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842884A CS241736B1 (en) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS288484A1 CS288484A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS241736B1 true CS241736B1 (en) | 1986-04-17 |
Family
ID=5367258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842884A CS241736B1 (en) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241736B1 (en) |
-
1984
- 1984-04-16 CS CS842884A patent/CS241736B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS288484A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5084532A (en) | Hot-melt adhesive of epoxy resins and amino groups-containing polyoxypropylene | |
| US3707583A (en) | Adhesive | |
| CA1302604C (en) | Rubber-modified epoxy adhesive compositions | |
| US8642709B2 (en) | Epoxy resin composition with reduced toxicity | |
| KR100189282B1 (en) | Room-temperature stable, one-component, flexible epoxy adhesives | |
| MY101652A (en) | Partially advanced epoxy resin compositions and products resulting from reacting and curing said compositions | |
| CA1109986A (en) | Storage, rapidly hardening epoxy resin adhesive | |
| EP0092336A2 (en) | Adhesive compositions | |
| CS241736B1 (en) | Cement based on epoxide resins modified by copolymer of acrylonitrile with butadiene | |
| KR930000570A (en) | Process for preparing powder coating composition | |
| JPS5825391B2 (en) | Flexible epoxy resin powder composition | |
| JPH06166852A (en) | Thermosetting adhesive sheet | |
| JPS59196377A (en) | Structural adhesive | |
| JPH0885780A (en) | Heat-resistant adhesive and heat-shrinkable article using the same | |
| JPS60137980A (en) | Powdery adhesive composition | |
| JPS5827769A (en) | Epoxy resin adhesive composition | |
| JPH039950B2 (en) | ||
| JPS6183218A (en) | Epoxy resin composition | |
| US3317470A (en) | Crystalline diglycidyl ether of bisphenol a with curing agents | |
| JP2918850B2 (en) | One-component flexible epoxy adhesive stable at room temperature | |
| US2849417A (en) | Amine-epoxide adhesive composition containing thiuram sulfide and process of making same | |
| JPS59196376A (en) | Structural adhesive | |
| JPS5855970B2 (en) | Ichiekigata epoxy resin | |
| JPS6043878B2 (en) | hot melt adhesive composition | |
| JPS5951910A (en) | Flexible epoxy resin powder composition |