CS242276B1 - Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií - Google Patents

Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií Download PDF

Info

Publication number
CS242276B1
CS242276B1 CS846518A CS651884A CS242276B1 CS 242276 B1 CS242276 B1 CS 242276B1 CS 846518 A CS846518 A CS 846518A CS 651884 A CS651884 A CS 651884A CS 242276 B1 CS242276 B1 CS 242276B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
polypropylene
vinyl acetate
acid
ethylene
Prior art date
Application number
CS846518A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS651884A1 (en
Inventor
Zdenek Manasek
Andrej Romanov
Eberhard Borsig
Jozef Luston
Jozef Capuliak
Original Assignee
Zdenek Manasek
Andrej Romanov
Eberhard Borsig
Jozef Luston
Jozef Capuliak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Manasek, Andrej Romanov, Eberhard Borsig, Jozef Luston, Jozef Capuliak filed Critical Zdenek Manasek
Priority to CS846518A priority Critical patent/CS242276B1/sk
Publication of CS651884A1 publication Critical patent/CS651884A1/cs
Publication of CS242276B1 publication Critical patent/CS242276B1/sk

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54) Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií
Vynález sa vztahuje na polypropylénová zmes, ktorá obsahuje bazické modifikačné zložky a je vhodná pre výrobu povrchovo vyfarbitefných vláken a fólií.
Polypropylénové vlákna a fólie majú pre širšie aplikácie výhodné fyzikálně a mechanické vlastnosti. Určitým obmedzujúcim faktorom ďalšieho rozširenia hydrofóbnych polypropylénových vláken v textilnom prlemysle je však ich obtiažna farbitelnosť běžnými postupmi.
Na zlepšenie farbitefnosti polypropylénu boli navrhnuté rožne metody, ktoré vačšinou využívali možnosti fyzikálnej modifikácie polypropylénu nízkomolekulovými a polymérnymi látkami.
Pri použití modifikátorov polymérneho typu sa často vyskytujú obtiaže, ktoré spočívajú v ich nedostatočnej znášanlivosti s polypropylénem, zhoršenej spracovatefnosti pri zvlákňovacom procese a v zníženej pevnosti vláken.
Zlepšenie kompatibility zložiek v polypropylénových kompozitoch je možno podl’a niektorých navrhovaných postupov dosiahnuť použitím makromolekulových modifikátorov na báze kopolymérov obsahujúcich bazický dusík v hlavnom reťazi alebo v postranných skupinách makromolekuly, pričom tieto modifikačné přísady viažu silami medzimolekulovej interakcie molekuly kyslých farbív (jap. patenty č. 22 523 /1967/; 30 028 /1969/; 17 242 /1981/; čs. patent číslo 192 298).
Na dosiahnutie účinného vyfarbenia je u niektorých navrhovaných postupov potřebná vyššia koncentrácia modifikátora v polypropyléne, a to tiež i v přítomnosti prenášačov, čo má za následok zníženie mechanických vlastností vláken.
Podstatou tohto vynálezu je výhodný postup modifikácie, polypropylénu pre aplikácie na tvarované výrobky. Vynález sa týká polypropylénové] zmesi vhodnej pre výrobu povrchovo farbitefných vláken a fólií, ktorá sa vyznačuje tým, že sa skládá z 85 až 99 °/o hmotnostných izotaktického polypropylénu a 1 až 15 % hmotnostných Statistického kopolyméru, ktorý obsahuje opakujúce sa jednotky vzorca A •s
OCOlCHJ^N * \n2.
(A) kde Rl a R2 označuje rovnaké alebo různé alkylové skupiny s ;počtom uhlíkových atómov 1 až 4, n je 1 až 11, x je 1 až 3, opakujuce sa jednotky etylénu (B) a vinylacetátu (C)
-CřVCHz- -CH— CHj>~ [ A
(a) v ococh3
kde y je 6 až 30 a z je 1 až 4 pripravitefného polyméranalogickou transformáciou 100 hmotnostných dielov kopolymeru etylénu s vinylacetátom, 5 až 300 hmotnostnými dielmí alkylesteru Ν,Ν-dialkylsubstituovanej amínokyseliny obecného vzorca
R1 O \ ' y
N—(CHzjn—C
Z \
R2 OR3 kde R1, R2, n majú rovnaký význam ako v jednotke A a R3 označuje metylovú alebo etylovú skupinu, v roztoku aromatických rozpúšťadiel za přítomnosti bázických katalyzátorov, ako sú amidy alkalických kovov.
Produkt polyméranalogickej reakcie sa z roztoku s výhodou izoluje zrážaním do etanolu a po separácii a vysušení sa homogenizuje s polypropylénom a granuluje z taveniny na vytlačovacom zariadení.
Pre modifikáciu polypropylénu sa s výhodou použije produkt s priemernou číselnou molekulovou hmotnosťou (Mn) v rozmedzí 10 000 až 00 000, pričom polymerizačný stupeň tohto produktu je analogický ako u východiskového etylén-vinylacetátového produktu.
Kopolyméry podta predmetu vynálezu sú připravené polyméranalogickou transformáciou etylén-vinylacetátového kopolyméru účinkom zlúčenín, ako sú např. metyl alebo etylester N-metylalanínu, etylester N,N-dietylglycínu, metyl alebo etylester kyseliny N,N-dietyl-ij3-amínopropiónovej, etylester kyseliny N-metyl-N-etyl-jS-amínopropiónovej, metyl alebo etylester kyseliny N,N-dibutyl-β-amínopropiónovej, etylester kyseliny N-metyl-N-butyl-ijS-amínopropiónovej, metyl alebo etylester kyseliny N,N-dimetyl-s-ainínokaprónovej, metyl alebo etylester kyseliny N,N-dietyl-£-amínokaprónovej, metyl alebo etylester kyseliny N.N-dimetyl-w-amínokaprylovej alebo pelargónovej, metyl alebo etylester kyseliny Ν,Ν-dimetyl (alebo dietylj-w-amínoundekánovej alebo laurovej.
Proces polyméranalogickej transformácie etylénvinylacetátového kopolyméru sa uskutoční v teplotnom rozmedzí 70 až 135 °C, v roztoku sušeného xylénu alebo toluénu, v inertnej atmosféře sušeného dusíka alebo argonu, za přídavku práškovitých amidov alkalických kovov, z ktorých amid lítny má vysokú katalytická účinnost.
Po ukončení polyméranalogickej reakcie v rozmedzí konverzie v oblasti 60 až 80 % je výhodné pri zrážaní modifikovaného kopolyméru použit roztok etanolu obsahujúci 7 až 15 % vody na dezaktiváciu katalyzátora a vyextrahovanie hydroxidov alkalických kovov.
Roztok na zrážanie produktu sa s výhodou regeneruje rektifikáciou filtrátu po oddělení produktu a z destilačného zbytku sa izoluje nezreagovaný ester N,N-dialkylamínokyseliny.
Pre přípravu vláken je výhodné, keď sa polypropylénová zmes, obsahujúca modifikovaný kopolymér v množstvách 1 až 15 % hmotnostných, zhomogenizuje so stabilizátormi, príp. s prídavkom stearánu vápenatého alebo sodného a granulovaná zmes sa potom zvlákňuje z taveniny v inertnej atmosféře.
Vyfarbenie vláken sa uskutoční pri teplote 100 °C běžnými postupmi vo vodných roztokoch obsahujúcich aniónové farbivá, elektrolyt, pri pH výhodné v rozmedzí hodnůt 2,5 až 4, pri pomere hmotnosti farbeného výrobku k farbiacemu roztoku v rozmedzí 1 : 20 až 1 : 50.
Pri použití kyslých farbív je výhodné farbenie uskutečnit za přídavku povrchovoaktívnych látok, najma pri farbení zmesi modifikovaných vláken s polyamidovými vláknami.
Na nastavenie hodnoty pH kúpefa, najma keď kúpef obsahuje elektrolyty, ako sú soli alifatických alebo aromatických kyselin, je výhodné použit kyselinu mravčiu, kyselinu octová, kyselinu benzénsulfónovú, připadne anorganické kyseliny, ako je kyselina sírová a kyselina fosforečná.
Pre ilustráciu vynálezu sú uvedené nasledujúce příklady:
Příklad 1
Do reaktora sa nadávkuje 150 g granulovaného etylén-vinylacetátového kopolyméru (EVA), (sušeného za vákua v rozmedzí 0,07 až 0,2 kPa, pri teplote 50 °C po dobu 8 hj a po přidaní 1 400 ml predestilovaného xylénu (sušeného sodíkom za varu) sa EVA kopolymér, obsahujúci 22 % hmot. vinylacetátu rozpustí pri teplote 100 °C za mierneho prietoku sušeného dusíka.
Do roztoku sa potom přidá 6,7 g amidu lítneho, suspendovaného v práškovitej formě v 100 ml sušeného xylénu a v časovom intervale 45 min sa prikvapká 90 ml etylesteru N,N-dimetyI-s-amínokaprónovej kyseliny. Na sušenie esteru sa použije P2O5 před jeho vákuovou destiláciou.
Teplota sa zvýši v priebehu 15 min na 125 stupňov C, po 40 min sa přidá 20 ml etylesteru N,N-dimetyl-£-amínokaprónovej kyseliny a za prietoku sušeného dusíka pokračuje reesterifikácia za miešania po dobu 110 minút, v rozmedzí teplot 125 až 130 °C.
Po ukončení reakcie sa roztok, ochladený na teplotu 80 °C, postupné přidává za miešania do 5 000 ml 90 %-ného vodného roztoku etanolu. Kopolymer sa separuje filtráciou cez tkaninu, znovu sa extrahuje vodným roztokom etanolu po dobu 10 h. Po izolácii sa nažltlý produkt suší za vákua 0,1 až 0,2 kPa pri teplote 40 °C (Mn = 36 000).
Vysušený kopolymer, obsahujúci 2,2 % hmot. dusíka, sa přidá v množstve 140 g k
840 g práškovitého polypropylénu Tatren HPF a po přídavku 20 g stearanu sodného, g tris-(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl) hutánu a 3 g 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenónu sa zmes granuluje a zvlákňuje pri teplote 260 °C.
Z vydížených vláken v pomere 1 : 3,7 sa zhotoví úplet pre koloristické hodnotenie. Farbenie sa uskutoční vo vodnom kúpeli obsahujúcom 2 % kyslého farbiva, ako je napr. Midlonová červená PRS alebo Suminol Fast Blue PR, 2 % povrchovoaktívnej látky na báze polyetylénoxidu a alkylfenolu, 4 % salicylanu sodného alebo síranu sodného, při pH 3, nastavenom kyselinou mravčou.
Farbiaci kúpel' s modifikovanou tkaninou sa najskór vyhrieva od teploty 50 °G na teplotu 100 °C v časovom intervale 40 min a pri teplote 100 °C prebieha farbenie po dobu 60 min. Pri týchto podmienkach sa kúpel1 vyčerpává na 99 až 99,8 % a po vypieraní pri 60 °C, po dobu 15 min v 0,5 %-nom roztoku dodecylsulfátu sodného, množstvo fixovaného farbiva v tkanině je v rozmedzí 92 až 96 %.
Příklad 2
Do reakčnej banky sa vnesie 10 g granulovaného etylén-vinylacetátového kopolyméru o obsahu 34 % hmot. vinylacetátu (sušeného za vákua 0,1 kPa pri teplote 50 °C, po dobu 8 h, Mn = 22 000), 110 ml xylenu (sušeného sodíkom za varu) a po rozpuštění kopolymeru pri teplote 125 °C sa za prietoku suchého argonu přidá 0,35 g amidu lítneho a 0,2 g amidu sodného.
Za intenzívneho miešania sa po 30 min přidá 12 ml metylesteru N,N-dimetyl-ll-amínoundekánovej kyseliny a po 45 min sa přidá 8 ml etylesteru N,N-dietyl-čt)-amínolaurovej kyseliny.
Teplota reakčnej zmesi sa udržuje v rozmedzí 125 až 130 °C po dobu 120 min, potom sa roztok ochladí a modifikovaný kopolymér sa izoluje vyzrážaním do roztoku etanolu, obsahujúceho 10 % obj. vody. Vysušený produkt (za vákua 0,1 až 0,2 kPa pri teplote 45 °Cj, obsahujúci 2,6 % hmot. dusíka sa v množstve 1,65 g zmieša s 28,05 g práškovitého polypropylénu Tatren HPF, 0,3 g Stearánu sodného a 0,03 g tris-(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenylj bufánu a 0,015 g 2,6-diterc.butyl-4-metylfenolu.
Zmes sa zhomogenizuje pri teplote 220 °C v inertnej atmosféře. Z takto modifikovaného polypropylénu sa lisováním pri teplote 210 °C pripravia fólie o hrúbke 0,1 mm, ktoré sa použijú na koloristické skúšky podta postupu uvedenom v příklade 1.
U vyfarbených fólií na sýty odtieň farbivom Midlonová modrá E, pri výťažnosti kúpeía 99,8 % sa extrahuje 7,6 % farbiva pri šamponovaní 0,5 %-ným roztokom laurylsulfátu sodného pri teplote 60 °C po dobu 15 minút.
Příklad 3
150 g etylén-vinylacetátového kopolyméru s obsahom 23 % hmot. vinylacetátu sa rozpustí v 1400 xylénu. (Postupy sušenia surovin sú uvedené v příklade l.j Do roztoku sa přidá pri teplote 125 °C 6,9 g amidu lítneho a po 45 min sa za prietoku inertného plynu a za miešania postupné přidá 140 mililitrov etylesteru N,N-dietyl-/3-amínopropiónovej kyseliny a po 30 min 20 ml metylesteru N,N-dibutyl-/3-aminopřopiónovej kyseliny.
Další postup syntézy, izolácie produktu, přípravy vláken a koloristického hodnotenia je totožný ako v příklade 1. Pri použití farbiva Midlonová modrá E sa za uvedených podmienok vyčerpá kúpel na 99,6 % a v tkanině po šamponovaní pri 60 °C po dobu 15 min v 0,5 %-nom roztoku dodecylsulfonanu sodného sa fixuje 91 % farbiva.
Příklad 4 g etylén-vinylacetátového kopolymeru o obsahu 27 % hmot. vinylacetátu sa rozpustí v 100 ml sušeného xylénu pri teplote 125 CC, přidá sa 0,48 g amidu lítneho za podmienok ako v příklade 1 a 2 a po 45 min v inertnej atmosféře za intenzívneho miešania sa přidá 12 ml metylesteru N-etyl, N-butyl-jS-amínopropiónovej kyseliny a 5 ml metylesteru N,N-dietylglycínu.
Ďalej sa postupuje ako v příklade 2. Pri vyfarbovaní fólií v kúpeli obsahujúcom farbivo Midloňová červeň PRS pri koncetrácii 2 %, vzhladom na hmotnost fólií, sa kúpel' vyčerpá na 97 %. Po vypieraní pri 60 °C, po dobu 15 min v 0,5 %-nom roztoku dodecylsulfonanu sodného, zostane vo fóliách 88 percent zafixovaného farbiva.
Vynález móže nájsť široké použitie v chemii a spracovani polymérov, pre výrobu povrchovo vyfarbitetných tvarovaných polypropylénových výrobkov.

Claims (1)

  1. PREDMET
    VYNALEZU
    Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu povrchovo farbiteíných vláken a fólií, vyznačujúca sa tým, že sa skládá z 85 až 99 percent hmotnostných izotaktického polypropylénu a 1 až 15 % hmotnostných statistického kopolyméru, ktorý obsahuje opakujúce sa jednotky vzorca A kde y je 6 až 30 a z je 1 až 4 pripraviteíného polyméranalogickou transformáciou 100 hmotnostných dielov kopolyméru etylénu s vinylacetátom, 5 až 300 hmotnostnými dielmi alkylesterů Ν,Ν-dialkylsubstituovanej amínokyseliny obecného vzorca
    R1 O \ Z
    N—(CHz)n-C kde R1 a R2 označuje rovnaké alebo rožne alkylové skupiny s počtom uhlíkových atómov 1 až 4, n je 1 až 11, x je 1 až 3, opakujúce sa jednotky etylénu (B) a vinylacetátu (C)
    R2
    OR3 kde R1, R2, n majú rovnaký význam ako v jednotke A a R3 označuje metylová alebo etylovú skupinu, v roztoku aromatických rozpúšťadíel za přítomnosti bazických katalyzátorov, ako sú amidy alkalických kovov.
    - -CHfCHi -CH — CHn-
CS846518A 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií CS242276B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846518A CS242276B1 (sk) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846518A CS242276B1 (sk) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS651884A1 CS651884A1 (en) 1985-08-15
CS242276B1 true CS242276B1 (sk) 1986-04-17

Family

ID=5412409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS846518A CS242276B1 (sk) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS242276B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS651884A1 (en) 1985-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2660699C2 (de) Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine sowie Verfahren zu deren Herstellung
US2688008A (en) Mixed acrylonitrile polymers
CN118127663B (zh) 聚酯纤维再生制备阻燃dty涤纶丝的方法
CN108360080A (zh) 一种纤维素丙烯酸酯基固-固相变材料及其制备方法
US4822847A (en) Method of increasing viscosity of an aqueous solution with a sulfo betaine polymer
Bestian Poly‐β‐amides
US5356985A (en) Highly-concentrated aqueous polyacrylonitrile emulsions and a method for their preparation
DE2047858A1 (de) Basische Polyamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CS242276B1 (sk) Polypropylénová zmes vhodná pre výrobu psvrehuvo farbiteTných vláken a fólií
CN110698597A (zh) 一种gn@纤维素基固-固相变材料及其制备方法和应用
US3450674A (en) Poly-n-heterocyclics and method
US3668278A (en) Blends of polyolefins and polyamides
US4166080A (en) Nylon 6 having improved affinity for cationic dyes
CN113089345B (zh) 一种双性多胺高分子聚合型黏胶棉混纺匀染剂及制备方法
US2719138A (en) Polymerization of acrylonitrile in presence of n-acyl acrylamide and n-acyl methacrylamide polymers
US3520855A (en) Acrylonitrile copolymers
USRE28167E (en) Blends of polyolefins and poly amides
US2713573A (en) Copolymers of acrylonitrile and n-lactams
CA1141087A (en) Polymerization process
US3557247A (en) Acrylonitrile graft polymers on polyamide substrate
US6063885A (en) Oxazoline or oxazine methacrylate aqueous coating compositions
US3510437A (en) Basic nitrogen polycondensates and dyereceptive polyolefin compositions containing such polycondensates
US3910867A (en) Shaped structures of acrylonitrile polymers with permanent antistatic properties
US4435547A (en) Stabilized polypyrrolidone end capped with alkanolamine and process for preparing
CA1057891A (en) Polymeric dye-receptive additives