CS244317B1 - Sposob úpravy odpadnej kyseliny chlorovodíkové] z výroby 2-metyl-4-chlóríenoxyoctovej kyseliny - Google Patents

Abstract

Spůsob úpravy odpadnej kyseliny chloro- vodíkovej z výroby 2-metyl-4-chlórfenoxy- octovej kyseliny, ktorého podstata je v tom, že sa odpadná kyselina chlorovodíková predneutralizuje na hodnotu pH 2 až 5 a na doneutralizáciu sa použijú zlúčeniny, ktoré vytvárajú v blízkosti hodnoty pH 7 tlmivé prostredie. Spůsob je možné využit na neutralizáciu odpadných vůd z výroby kyseliny 2-metyl-4- -chlórfenoxyoctovej, ktorá sa používá ako herbicid, před ich vypuštěním do kanalizá- cie.

Description

Vynález sa týká neutralizácie odpadnej kyseliny chlorovodíkové], vznikajúcej při výrobě 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa najčastejšie připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom alebo chlórňanom sodným. Chloráciu s chlórňanom sodným v přítomnosti minerálnej kyseliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny z rcakčnej zmesi jej vyzrážaním v přebytku minerálnej kyseliny popisuje AO č. 179 200. Pri výrobě odpadá minerálna kyselina, najčastejšie kyselina chlorovodíková, ktorá je znečistěná fenoxyoctovými kyselinami, ako sú kyseliny 2-metylfenoxyoctová, 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová, 2-metyl-6-chlórfenoxyoctová, 2-metyl-4,6-dichiórfenoxyoctová, minerálnymi sofami, predovšetkým chloridom sodným, chlórderivátmi 2-metylfenolu. Hodnota pH odpadnej kyseliny je 0 až 2, a to z toho důvodu, že vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina je z nej íahko filtrovatefná.

Pri využití a spracovaní odpadnej kyseliny sú problémy, vzhladom k tomu, že je takmer nasýtená anorganickými sofami a má malú koncentráciu minerálnych kyselin. Ako odpad sa nemůže vypúšťať do kanalizácie, pretože vodohospodářské orgány súhlasia iba s vypúšfaním po neutralizovaní na hodnotu pH 6 až 8. Najjednoduchšia neutralizácia je s lúhmL predovšetkým s NaOH alebo Ca (OH) 2, ktorá je popísaná vo výskumnej správě Ing. Truchlík, CSc. a kol. Zlepšeme kvality MCPA, č. P-61-21, VÚAgT Bratislava (1980). Neurčitá nevýhoda je tu prudká změna hodnoty pH v blízkosti ekvivalentného bodu pri hodnotě pH 7, čo může vyvolávat fažkosti v priemyselnom meradle.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené sposobom úpravy odpadnej kyseliny chlorovodíkové) z výroby 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej, podstata ktorého spočívá v tom, že sa kyselina chlorovodíková, obsahujúca nečistoty ako fenoxyoctové kyseliny, predovšetkým 2-metylfenoxyoctovú, 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovú, 2-metyl-4,6-dichlórfenoxyoctovú, minerálně soli, najma chlorid sodný, chlórderiváty 2-metylfenolu, predneutralizuje s hydroxidom alebo uhličitanom vápenatým a/alebo hydroxidom horečnatým alebo uhličitanom horečnatým koncentrácie 0,1 až 99,5 % hmot. Hodnota pH je 2 až 5.

So stúpajúcou hodnotou pH reakčná rýchlosť neutralizácie pri použití uhličitanu klesá. Reakčná zmes sa potom doneutralizuje na hodnotu pH 6 až 8 vodným roztokom uhličitanu sodného koncentrácie 0,1 až 30 % hmot. alebo hydroxidu sodného koncentrácie 0,1 až 45 % hmot. alebo suspenziou hydroxidu vápenatého š obsahom 0,1 až 35 percent hmotnostných hydroxidu vápenatého.

Na predneutralizáciu odpadnej kyseliny chlorovodíkovej sa použije odpadný uhličitan vápenatý, vznikájúci po absorpcii kysličníka uhličitého z odplynu po chlorácii furalu, v suspenzii hydroxidu vápenatého.

Výhodou sposobu podfa vynálezu je, že sa na predneutralizácii kyseliny chlorovodíkovej použijú lačné chemikálie, ako napr. vápno alebo vápenec, připadne dolomit. Pri doneutralizácii je výhodné, že sa prakticky nemůže dostat reakčná zmes do alkalickej oblasti pH, pokiaf obsahuje v roztoku nadbytok Ca²⁺ iónov. Indikovanie požadovanej hodnoty pH je dané bielym zákalom reakčnej zmesi a je jednoduché a fahko pozorovatelné. V oblasti pH 6 až 8 má reakčná zmes za týchto podmienok z hfadiska hodnoty pil charakter tlmivého roztoku. Do predneutraiizácie je možné z reakčnej zmesi získavaf fenoxyoctové kyseliny, ktoré sa používají! napr. ako herbicidy. Ak v roztoku po čiastočnej neutralizácii sú vápenaté ióny, možno s výhodou na doneutralizáciu použit uhličitan sodný, v případe, že sú v roztoku po čiastočnej neutralizácii horečnaté soli, je výhodné na doneutralizáciu použit' hydroxid sodný alebo vápenatý. Na predneutralizáciu sa možu použiť odpadne kaly z absorpcie CCfe a CÍ2 po chlorácii furalu, ktoré sú odpad.

Příklad 1

100 ml odpadnej kyseliny chlorovodíkovej po odfiltrovaní kyseliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej s obsahom IfCl 21,9 g/l, 108,5 g/1 Cl a 3,9 g/1 fenoxyoctových kyselin 0,19 g/1 chlórderivátov 2-metylfenolu sa predneutralizovalo s vápencom na hodnotu pil 3,1. Prebytočný vápenec sa odfiltroval a 10 ml zmesi sa doneutralizovalo s 1 % (hmot.) roztokom Na2CO3. Závislost množstva přidaného roztoku od hodnoty pH je v tabufke 1:

Objem (ml) % (hmot.) Na2CO3

Hodnota pH

Poznámka

9

4.5 slabý zákal

6

6,3 biely zákal

6.6

7,2

7,5

Příklad 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na predneutralizáciu použil hydroxid vápenatý cca 5 % (hmot.) suspenzia a hodnota pH po predneutralizácii bola 3,4. K 100 ml predneutralizovanej kyseliny sa přidalo 30 ml 1 % (hmot.) roztoku Na2CO3. Výsledná hodnota pH bola 6,0.

Příklad 3

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na predneutralizáciu použil dolomit a hodnota pH po predneutralizácii bola 4,3. Získaná zmes sa doneutralizovala ml 1 % (hmot.) roztokom NaOH na hodnotu pH 6.

Příklad 4

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na predneutralizáciu použil uhličitan horečnatý a hodnota pH bola 3,9. Získaná zmes sa doneutralizovala 1 ml cca % suspenzie Ca(OH)2. Hodnota pH po neutralizácii bola 6,2.

Příklad 5

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na predneutralizovanie použil dolomit a hodnota pH po predneutralizácii bola 4,4 a zmes sa doneutralizovala

Claims (2)

1. S.pňsob úpravy odpadnej kyseliny chlorovodíkovej z výroby 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny znečistenej fenoxyoctovými kyselinami, ako 2-metylfenoxyoctovou, 2-metyl-4-chIórfenoxyoctovou, 2-metyl-4,6-dichlórfenoxyoctovou, 2- metyl-6-chlórfenoxyoctovou, chlórderivátmi 2-metylfenolu, chloridom sodným, neutralizáciou alkáliami, vyznačujúci sa tým, že sa odpadná kyselina chlorovodíková predneutralizuje na hodnotu pH 2 až 5 uhličitanom vápenatým alebo hydroxidom vápenatým a/alebo hydroxidom horečnatým alebo uhličitanom horečnatým koncentrácie 0,1 až 99,5 % hmot. a takto

25 ml 1 % (hmot.) Na2CO3. Hodnota pH bola 6.

Příklad 6

Postupovalo sa podlá přikladu 1 s tým rozdielom, že sa použil odpadný CaCOs, vznikajúci pri zachytávaní CO2 a zbytkov CI2 z chlorácie furalu plynným chlórom. Po predneutralizácii mala reakčná zmes hodnotu pH 3,9. Na neutralizáciu sa použilo 3 ml 1 % Na2CO3 (°/o hmot.). Hodnota pH po neutralizácii bola 6,1.

Příklad 7

Postupovalo sa podlá příkladu 5 s tým rozdielom, že sa na doneutralizáciu použilo

1,2 ml 22 % (hmot.) Na2CO3. Výsledná hodnota pH bola 6,4.

Příklad 8

Postupovalo sa podlá příkladu 4 s tým rozdielom, že sa na doneutralizovanie použilo 0,5 g cca 30 % suspenzie Ca(OH)2. Hodnota pH po neutralizácii bola 6,9.

Vynález možno využit pri výrobě 2-metyl-4-chlórfenoxyoctových kyselin na neutralizáciu vzniklej odpadnej kyseliny chlorovodíkovej. Neutralizácia na hodnotu pH 6 až 8 je podmienka vodohospodářských orgánov, bez ktorej nie je možné vypúšťať odpadnú kyselinu chlorovodíkovú do odpadných vod.

vynalezu upravená reakčná zmes sa doneutralizuje na hodnotu pH 6 až 8 vodným roztokom uhličitanu sodného koncentrácie 0,1 až 30 % hmot. alebo hydroxidu sodného koncentrácie 0,1 až 45 % hmot. alebo suspenzie hydroxidu vápenatého s obsahom 0,1 až 35 % hmot. hydroxidu vápenatého.

2. Sposob podta bodu 1, vyznačujúci sa tým, že na predneutralizáciu odpadnej kyseliny chlorovodíkovej sa použije odpadný uhličitan vápenatý, vznikajúci po absorpcii kysličníka uhličitého a chlóru z odplynu, po chlorácii furalu v suspenzii hydroxidu vápenatého.