CS244648B1 - Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu - Google Patents
Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu Download PDFInfo
- Publication number
- CS244648B1 CS244648B1 CS851601A CS160185A CS244648B1 CS 244648 B1 CS244648 B1 CS 244648B1 CS 851601 A CS851601 A CS 851601A CS 160185 A CS160185 A CS 160185A CS 244648 B1 CS244648 B1 CS 244648B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium ion
- calcium
- selective electrode
- dioxacorkic
- ion selective
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu vykazující širokou oblast lineární Nernstovské odezvy na aktivitu vá penatých iontů, vysokou selektivitu pro vá penaté ionty zejména vůči iontům alkalických kovů, malý drift potenciálu elektrody a rychlou odezvu, sestávající z filmu plastické hmoty, jako je polyvinylchlorid měkčeného změkčovadlem s výhodou o-nitrofenyl-n-alkyletherem, kde výhody je dosaženo použitím neutrálního nosiče, tvořeného diamidem kyseliny 3,6-dioxakorkové, jehož amidické dusí kové atomy jsou substituovány symetricky dvěma fenoly a dvěma 2-n-alkyloxyethyly, schematického strukturního vzorce kde -R je alkyl CnH2n+1 s počtem uhlíkových atomů n = 8 až 11.
Description
Vynález se týká membrány pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu.
Pro dosud známé vápníkové iontové selektivní elektrody se používají různé typy funkčních membrán. Pro membrány typu splide statě lze použít krystalického wolframanu vápenatého (J. Veselý, J. Jindra, čs, pat. č. 163 358) nebo směsný krystal fluoridu vápenatého s fluoridem lanthanitým (C. H. Parren, NSR patent č. 2 101 339).
V polymerních polyvinylchloridových membránách byl prvním z aktivních materiálů di-n-alkylofosforečnan vápenatý (J. W. Ross jr., Science 156. 1378 /1967/). Dále jsou známy vápenaté soli kyselin diarylofosforečných, například di-(4-n-oktylfenyl)-fosforečnan vápenatý (C. J. Tjell, J. Růžička, DOS 2 349 299) a di-(4-terc.-oktylfenyl)-fosforečnan vápenatý (R. E. Cosgrove, US patent č. 3 72)} 401'.
Monokrystalieká čidla z anorganických materiálů nedoznala většího rozšíření pro neideál ní odezvy a nízkou selektivitu. Aktivní materiály na bázi vápenatých solí diesterů kyseliny fosforečné vykazuji dobrou odezvu elektrody na aktivitu vápenatých iontů, ale Jejich analytické využití komplikuje jejich nízká selektivita zejména vůči H^O a Mg iontům.
Dalšími materiály pro membrány vápníkových iontově selektivních elektrod jsou takzvané neutrální nosiče, které poprvé popsal Simon se spolupracovníky (D. Ammán, R. Bissig,
M. Guggi, E. Pretsch, W. Simon: Helv. Chim. Acta 58. 1535 (1975)). Déle byly popsány neutrál ní nosiče na bázi substituovaných diamidů kyseliny tetrametylglykokové s acyklickým řetězcem (M. Panoch, M. Semler, 0. Ryba, J. Petránek, čs. autorské osvědčení č. 214 057) a cyklického polyetherdiaminu (J. Petránek, 0. Ryba, M. Semler, M. Panoch, čs. autorské osvědčení č. 213 944).
Použití těchto materiálů rozšířilo analytickou aplikaci elektrody zlepšením selektivních vlastností, Simonem popsané deriváty n substituované kyseliny triglykolové (3,6-čioxakorkové) však přesto vykazují nízkou selektivitu vůči prakticky důležitým interfenentům.
Ke zvýšení selektivity vápníkové iontově selektivní elektrody s membránou s neutrálním nosičem na bázi kyseliny 3,6-dioxakorkové dojde použitím neutrálního nosiče podle vynálezu, tvořeného substituovaným diamidem kyseliny 3,6-dioxakorkové, jehož podstata spočívá v tom, že dusíkové atomy diamidu jsou symetricky substituovány dvěma fenyly a dvěma 2-n-alkyloxyethyly, vyjádřeným obecným strukturním vzorcem.
kde -R jsou n-alkyly s počtem uhlíkových atomů 8 až 11. °
Membrány s těmito neutrálními nosiči vykazují širokou oblast lineární Nernstovské odezvy na aktivitu vápenatých iontů, vysokou selektivitu pro vápenaté ionty, zejména vůči iontům alkalických kovů, malý drift potenciálu elektrody a rychlou odezvu.
Příklad 1
Běžným způsobem byla připravena polymerní membrána tlouštky 0,2 mm o složení 38,63 hmot. % vysokomolekulárního polyvinylchloridu, 60,08 hmot. % o-nitrofenyl-n-oktyletheru, 0,45 hmot. % tetrafenylboritanu sodného a 0,84 hmot. % neutrálního nosiče podle vynálezu, konkrétně N,N'-difenyl-N,N~di(2-n-oktyloxyethyl)diamidu kyseliny 3,6-dioxakorkové, strukturního vzorce c
Z membrány byla zhotovena elektroda s referentním elektrolytem CaCl2 o koncentraci c = 0,1 mol/1 a vnitřní referentní argentichloridovou elektrodou. Elektroda byla měřena v článku a nasycenou kalomelovou elektrodou při teplotě 293 K. Ve vodných roztocích chlori du vápenatého byly naměřeny tyto hodnoty elektromotorické síly článku:
c [mol/lj elektromotorická síla [mV]
| 10-6 | - | 100,9 |
| ,0-5 | - | 75,4 |
| 10-4 | - | 46,3 |
| 10“3 | - | Π.5 |
| 102 | + | 8,6 |
| 10“1 | + | 32,9 |
Pro elektrodu byly stanoveny tyto koeficienty selektivity metodou oddělených vzorků na použití vodných roztoků chloridů přísluěných kat iontů, při c “ 0,1 mol/1 a teplotě 293 K:
| 3 | «Pot Ki,d | j | «Pot Ki,Ú |
| Mg2* | 3,1 χ 105 | Na* | 1,2 χ 10’3 |
| Sr2* | .1,7 x ÍO’1 | K* | 2,1 χ 10-3 |
| Ba2* | 3,8 x 10~1 | Rb* | 2,6 χ ,0-3 |
| Li* | 9,6 χ 10-4 | Cs* | 2,8 χ 10-3 |
Příklad 2
Stejně tlustá membrána o složení 38,53 hmot. % polyvinylchloridu, 59,93 hmot. % o-nitrofenyl-n-oktyletheru, 0,46 hmot. % tetrafluorboritanu sodného a 1,08 hmot. % neutrál ního nosiče, konkrétně N,N'-difenyl-N,N'-di(2-n-undecyloxyethyl)diamid kyseliny 3,6-dioxakorkové, byla použita pro iontově selektivní elektrodu jako v příkladu 1 a pro vodné roztoky chloridu vápenatého vykazovala tyto hodnoty elektromotorické síly článku:
| £mol/l) | elektromotorická |
| 106 | - 105,0 |
| 10‘5 | - 76,4 |
| 10-4 | - 47,3 |
| 10-3 | - 18,2 |
| 10-2 | + 8,9 |
| 10“1 | + 33,5 |
Koeficienty selektivity měřené stejně jako v příkladu 1 vykazovaly tyto hodnoty:
| 3 | «Pot Ki,j | j | «CS |
| Mg2* | 3,1 x 10-5 | Na* | 7,8 x ÍO' |
| Sr2* | 2,9 x 10“’ | K* | 3,3 x 10“ |
| Ba2* | 1,4 | Rb* | 5,4 x ,0 |
| v . + Li | 1,1 χ 10-3 | Cs* | 5,2 x ÍO |
Příklad 3
Stejně tlustá membrána o složení 38,41 hmot. % polyvinylchloridu, 59,75 hmot. % o-nitrofenyl-n-dodecyletheru, 0,57 hmot. % tetrafluoroboritanu sodného a 1,27 hmot. 56 neutrálního nosiče, konkrétně N,N'-difenyl-N,N‘-di(2-n-undecyloxyethyl) diamidu kyseliny 3,6-dioxakorkové byla použita pro výrobu vápníkové iontově selektivní elektrody podobně jako v příkladu 1 a byla stejně jako v příkladu 1 měřena a stanoveny koeficienty selektivity) Naměřené hodnoty vykázaly tyto výsledky:
c Jmol/ÍJ -6 ,0'
10' to
Mg'
Sr
Ba
L?
2+
2+
2+ yPOtr
6,2 x ,0-5 3,6 χ ΙΟ’1 4,1
2,0 χ ,0“3
Na
Rb
Cs* elektromotorická síla τ (mV)
- 100,3
- 78,5
- 49,7 20,8 + 5,9 + 32,4 «Π5
1,3 χ ,0*2 2,5 x ,0 1,2 x ,0 8,1 x 10
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUMembrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu, tvořená filmem plastické hmoty jako je polyvinylchlorid, měkčeného změkčovadlem, jako je o-nitrofenyl-n-alkylether, vyznačená tím, že jako neutrální nosič obsahuje diamíd kyseliny 3,6-dioxakorkové, jehož amidické dusíkové atomy jsou substituovány symetricky dvěma fenyly a dvěma 2-n-alkyloxyethyly, schematického strukturního vzorce kde -R je n-alkyl -cnH2n+1 8 P°®tem uhlíkových atomů 8 až 11, jako je N,N'-difenyl-N,N'-dií2-n-oktylóxyethyl) diamidu kyseliny 3,6-dioxakorkové nebo N,N'-difenyl-N,N'-ái(2-n4undecyloxyethyl)diamidu kyseliny 3,6 dioxakorkové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS851601A CS244648B1 (cs) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS851601A CS244648B1 (cs) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS160185A1 CS160185A1 (en) | 1985-09-17 |
| CS244648B1 true CS244648B1 (cs) | 1986-08-14 |
Family
ID=5350794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS851601A CS244648B1 (cs) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244648B1 (cs) |
-
1985
- 1985-03-07 CS CS851601A patent/CS244648B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS160185A1 (en) | 1985-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Senda et al. | Electrochemistry at the interface between two immiscible electrolyte solutions | |
| Kamata et al. | Copper (II)-selective electrode using thiuram disulfide neutral carriers | |
| US4379041A (en) | Polymeric membrane selective to calcium (II) ions | |
| Pismenskaya et al. | Transport of weak-electrolyte anions through anion exchange membranes: Current–voltage characteristics | |
| Moody et al. | Studies on bis (crown ether)-based ion-selective electrodes for the potentiometric determination of sodium and potassium in serum | |
| Koberda et al. | Capillary electrophoretic determination of alkali and alkaline-earth cations in various multiple electrolyte solutions for parenteral use | |
| Oesch et al. | Design of anion-selective membranes for clinically relevant sensors | |
| CS244648B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontová selektivní elektrodu | |
| Cosofret et al. | Electrochemical characterization of aminated PVC‐based ion‐selective membranes | |
| Ohki et al. | Sodium ion-selective electrodes based on dibenzo-16-crown-5 compounds with pendent amide groups | |
| EP0307583B1 (de) | Ionenselektiver Teil von Vorrichtungen zur Bestimmung der Ionenkonzentrationen und Verfahren zur Herstellung von hydrophile Gruppen aufweisenden Polymermaterialien | |
| Li-Xian et al. | PVC membrane lithium-selective electrodes based on oligomethylene-bridged bis-1, 10-phenanthroline derivatives | |
| Katsu et al. | Amino acid analysis using amine-sensitive membrane electrodes | |
| Madunić-Čačić et al. | Determination of anionic surfactants in industrial effluents using a new highly sensitive surfactant-selective sensor | |
| Tanaka et al. | Electrochemical detection of biotin using an interaction between avidin and biotin labeled with ferrocene at a perfluorosulfonated ionomer modified electrode | |
| CS246679B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu | |
| US3729401A (en) | Calcium ion measuring electrode | |
| CS252232B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu | |
| Bianco et al. | Electrochemical detection of herbicides and plant growth regulators at membrane glassy carbon electrodes | |
| US4981571A (en) | Membrane for barium ion selective electrode | |
| CS255160B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou Iontová selektivní elektrodu | |
| Jackson et al. | Anodic oxidation of mercury in the presence of chelons | |
| Vytřas et al. | Coated-wire organic ion-selective electrodes in titrations based on ion-pair formation: Part 2. Determination of ionic surfactants | |
| Lankhorst et al. | NMR relaxation study of hydrogen exchange in solutions of polyelectrolytes | |
| Hazemoto et al. | Electrode sensitive to sulfa drugs |