CS244994B1 - Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu - Google Patents

Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu Download PDF

Info

Publication number
CS244994B1
CS244994B1 CS85169A CS16985A CS244994B1 CS 244994 B1 CS244994 B1 CS 244994B1 CS 85169 A CS85169 A CS 85169A CS 16985 A CS16985 A CS 16985A CS 244994 B1 CS244994 B1 CS 244994B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
vinyl chloride
polymer matrix
pvc
copolymer
composite system
Prior art date
Application number
CS85169A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS16985A1 (en
Inventor
Jozef Kotleba
Jozef Gendiar
Original Assignee
Jozef Kotleba
Jozef Gendiar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozef Kotleba, Jozef Gendiar filed Critical Jozef Kotleba
Priority to CS85169A priority Critical patent/CS244994B1/sk
Publication of CS16985A1 publication Critical patent/CS16985A1/cs
Publication of CS244994B1 publication Critical patent/CS244994B1/sk

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54) Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu
Vynález sa týká kompozitného systému na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, zvlášť vhodného pre výrobu potravinářských obalov, najma fliaš a fólií pre vakuové tvarovanie na baliacich automatoch.
Homopolymér vinylchloridu (PVC), napriek širokému pa-užitiu v najróznejších oblastiach techniky i denného života, má viacero nevýhod. Obecne je známa jeho poměrně nízká tepelná stabilita, malá nárazová pevnost i vrubová húževnatosť, a relativné vysoká viskozita taveniny. Tepelná stabilitu možno sice váčšinou vylepšit volbou účinného stabilizačného systému, napr. na báze organocínmerkaptidu, ktorý však, odhliadnúc od vysokej ceny, nie je pre váčšinu potravinářských aplikácii povolený, a je nutné použit len málo účinné stabilizátory na báze vápnika, zinku a esterov kyseliny amínokrotónovej. To sposobuje ustavičné spracovatel'ské problémy, prejavujúce sa častým napalováním taveniny, nutnosťou odstavenia stroje, jeho vyčistenia a nového náběhu výroby, čo je spojené s nemalými časovými i materiálovými stratami, zvlášť u takých chúlostivých technologií, ako je vyfukovanie fliaš, alebo vyfukovanie tenkých fólií. Vysoká viskozitu taveniny možno čiastočne znížiť prí2 davkom malých množstiev zmákčovadiel (povolené je do 5 %}, čo však nepriaznivo vplýva na kvalitu výrobku znížením jeho tvarovej stálosti za tepla o 10 až 15 °C a zhoršením húževnatosti. Uvedené nedostatky sa podfa údajov patentovej literatúry riešia různými spůsobmi, najčastejšie použitím viaczložkových polymérnych zmesi. Napr. jap. pat. J5-5003433 doporučuje pre vysokohúževnaté výrobky z PVC použitie přísady chlórovaných polyolefínov. Bélg. pat. 879 432 uvádza PVC kompozíciu s výbornými mechanickými vlastnosťami, ktoré sa dosiahnu použitím PVC a zmesi alkylmetakrylátových polymérov. US pat. 4208315 doporučuje pre potravinářské účely kompozíciu pozostávajúcu z polymérov vinylchloridu, alkenylaryldiénu a etylén-vinylacetátu. Jap. pat. J5-5073742 nárokuje polopriesvitnú PVC kompozíciu pre vstrekovanie, získanú zmiešaním PVC s organopolysiloxanom, uhličitanem vápenatým, mastencom a zmakčovadlom. US pat. 42 12958 doporučuje přidat k PVC zmesný modifikátor, připravený štěpenou k-opolymerizáciou akrylátového esteru a vinylaromatického monoméru na hydrogenovaný polymér butadienu. Eur. pat. 24 245 uvádza zase zmesnú kompozíciu s dohrou súdržnosťou, pevnosťou v tahu a povetrnostnou odolnosťou, pozostávajúcu zo 4 až 80% poly244994 akrylátu odvodeného od dihydrcfenolov a aromatických dikarbónových kyselin, 40 až 60% polyesterov alifatických a/alebo cykloalifatických diolov, a 10 až 92% PVC. Jap. pat. J5-6000845 doporučuje na zlepšenie tepelnej stability zmes pozostávajúcu z PVC, terpolyméru akrylonitril-butadién-styrénu, organocínsulfldu a kyseliny boritej. US pat. 4349642 popisuje húževnatú termoplastická zmes, odolná voči UV žiareniu, pozostávajúcu z kopolyméru etylén-vinylacetát, terpolyméru vinylacetát-etylén-vinylalkohol, kopolyméru styrén-akrylonitril, chlórovaného polyetylénu a titanátu. Jap. pat. J5-7147538 uvádza polymérnu zmes obsahujúcu kopolymér etylén-kysličník uhelnatý a vnútorné mSkčený PVC, ako vhodnú pre výrobu filmov a fólií s výbornou ohybnosťou, pevnosťou a odolnosťou voči chladu. US pat. č. 4302555 udává zloženie PVC kompozície s dobrými mechanickými vlastnosťami, pozostávajúcej z PVC, polystyrénu a chlórovaného styrén-butadiénového blokového kopolyméru. US pat. 4311806 doporučuje zmes PVC, akrylátového polymeru a kaučuku modifikovaného vinylaromatickým polymérom, ktorá sa vyznačuje výbornou rozměrovou stálosťou. Jap. pat. J5-7065744 používá na zlepšenie vlastností PVC pridávanie epoxidovej živice a organocíničitej zlúčeniny. Eur. pat. 53080 nárokuje termoplastickú PVC kompozíciu obsahujúcu kopolymer vinylaromatickej zlúčeniny a imid nenasýtenej dikarbónovej kyseliny, čím sa zlepší odolnosť voči deformácii a zniži hořlavost. Eur. pat. 55086 doporučuje pre výrobky s vysokou stálosťou za tepla použitie polyblendu zloženého z' PVC, kopolyméru vinylaromatického monoméru a maleinanhydridu, alebo maleinImidu.
Z uvedeného prehladu najnovšieho stavu techniky vidieť, že vačšina riešení je velmi, náročná, používá nové polymery a kopolyméry získatelné len zložitýml výrobnými postupmi a přitom sa často podaří zlepšit iba jednu vlastnost PVC kompozície.
Teraz sme s překvapením zistili, že je možné súčasne zlepšit viacero rozhodujúcich vlastností PVC kompozície, najmá dynamická tepelná stabilitu, húževnatosť a viskozitu taveniny, pri zachovaní ostatných dobrých vlastností PVC, použitím kompozitného systému popísaného v tomto vynáleze.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa pre polymérnu matricu použijú vhodné volené polymery a/alebo kopolyméry vlnylchloridu, ktoré sami o sebe splňajú aspoň v jednom kvalitatívnom parametri náročné požiadavky a použijú sa v takých množstvách a vzájemných pomeroch, že sa ešte neprejavia ich negativné vlastnosti.
Podlá tohto vynálezu je kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, najma dynamickou tepelnou stabilitou, húževnatosfou a viskozitou taveniny, zvlášť vhodný pre výrobu potravinářských obalov, zložený z polymérnej matrice, stabilizačného· systému, mazacieho systému a dalších spracovatelských přísad, vyznačený tým, že polymérna matrice pozostáva z 10 až 50 hmot. % kopolyméru vinylchlorid-propylén a 50 až 90 hmot. % štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát a/alebo homopolyméru vinylchloridu, pričom polymérna matrica tvoří aspoň 65 hmot. dielov zo 100 hmot. dielov kompozitného systému a zbytok do 100 hmot. dielov tvoria ostatně spracovatelské přísady.
V kompozitnom systéme použitý kopolymér vinylchlorid-propylén sa vyznačuje tým, že je připravený suspenznou polymerizáciou a obsahuje 2 až 7 hmot. % propylémových jednotiek.
Ternárny štepený kopolymer vinylchlorid-etylén-vinylacetát sa vyznačuje tým, že je připravený suspenznou polymerizáciou, pri ktorej sa na základný reťazec kopolyméru etylén-vinylacetát naviažu (naštepiaj reťazce homopolyméru vinylchloridu v takom poměre, že výsledný štepený kopolymer obsahuje 85 až 95 hmot. % vinylchloridových, 3 až 9 hmot. % etylénových, 2 až 7 hmot. % vinylacetátových jednotiek a má K-hodnotu 60 až 75. Homopolymér vinylchloridu o K-hodnote 58 až 73 je tiež připravený suspenznou polymerizáciou.
Ak porovnáme vlastnosti spracovatelských kompozici! připravených za inak rovnakých podmienok, odlišujúcich sa iba použitým polymérom, zistíme následovně:
s kopolymérom vinylchlorid-propylén obdržíme velmi dobrú dynamická tepelná stabilitu (pri 180 °C na plastografe Brabender, 70 ot./min, 34 g kompozície), ktorá dosahuje hodnotu až 57 minút, aj miera viskozity taveniny, charakterizovaná velkostou rovnovážného točivého momentu, je výhodná, iba 11,7 N . m, transparentnost 83,2 % je vyhovujúca, ale výrobky sú dost křehké, trieštivé a nameraná hodnota vrubovej húževnatosti je iba 5,19 kj/m2, pri použití štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát, je dynamická tepelná stabilita podstatné heršia, iba 30 minút, miera viskozity velmi vysoká, až 17,6 N . m, ale vrubová húževnatosť je výborná, 48,15 kj/m2. Výrobek je húževnatý, netriešti sa ani pri prudkých nárazoch a úderoch aj pri znížených teplotách, ale požadovaná transparentnost sa nedosahuje (iba 74,13 %) a badat mliečny zákal, homopolymér vinylchloridu má za tých istých podmienok nizku dynamická tepelná stabilitu, iba 26 minút a miera viskozity je dost vysoká, 16,7 N. m. Vrubová húževnatosť je 7,52 kj/m2, takže výnobok je za běžných podmienok netrieštivý, ale triešti sa pri znížených teplotách. Výhodná je vysoká transparentnost, 91,03 %.
Spojením týchto troch polymérov do jednej polymérnej matrice, v pomeroch defi244994 novaných týmto vynálezom, sa zvýraznia ich přednosti a podstatné obmedzia ich nevýhody, takže se dostane kompozitný systém s dobrou až velmi dobrou dynamickou tepelnou stabilitou, dobrou až velmi dobrou húževnatosřou, velmi dobrou transparentnosťou a vískozitou taveniny plné vyhovujúcou pre príslušnú spraco-vatelskú technológiu.
Výběr stabilizačného systému sa rladi predovšetkým účelom použitia výrobku, ale prihliada sa aj k náročnosti spracovatelskej technologie. Pře potravinářské obaly použitelné pre široký okruh balených potravin bez zvláštneho obmedzenia, je výběr stabilizátorov poměrně malý. Povolené sú vápenaté soli vyšších mastných kyselin, ako napr. stearan vápenatý, oleát vápenatý, v kcncentrácii do 1,5 %, zinočnaté soli vyšších alifatických kyselin, ako napr. dioktoii zinočnatý do 1 %, stearan zinočnatý do 0,2 proč., a estery kyseliny beta-amínokrotónové j do 1,5 %. Pre flaše na balenie octa je výnimočne použitelný aj dioktylcíntioglykolát do 1,2 °/o. Pre technické výrobky, ktoré neprichádzajú do styku s poživatinami, možno s úspechom použiť olovnaté stabilizátory, najma tribázický síran olovnatý, dibázický stearan olovnatý a neutrálny steairan olovnatý. V prípadoch, keď sa požaduje vysoká transparentnost, ako sú niektoré druhy fólií a výliskov, je vhodné použit organo-cíničité stabilizátory, najma dibutylcínmerkaptidy a dibutylcínkarboxyláty.
Zvlášť důležitý je mazací systém, ktorý při vhodnej volbě zložiek může velmi významné prispieť k zlepšeniu dynamickej tepelnej stability, a podlá tohoto vynálezu je vyznačený tým, že pozostáva z 39 až 71 hmot. % éste-rov vyšších mastných kyslín Cí2—-C22 a viacmocných alkoholov, s výhodou diésierov pentaerytritu a/alebo monoésterov glycerínu, 4 až 41 hmot. % vyšších parařínov, s výhodou vazelínového oleja a/alebo pevného parafínu s teplotou topenia 50 až 90 °C, 15 až 32 hmot. % vápenatej a/alebo olovnatej soli vyšších mastných kyselin Co—Co, s výhodou stearanu vápenatého aAalebo stearanu olovnatého, a 0 až 25 hmot. % vyššieho mastného alkoholu C12—C20 a/alebo vyššej mastnej kyseliny C-.2—C22. Optimálně dávkovanie tohoto- mazacieho systému závisí od jeho konkrétného zloženia a náročnosti spracovatelskej technologie, a může byť v rozmedzí 1 až 6 hmot. dielov na 100 hmot. dielov p-olyméirnej matrice kompozitného systému.
Přitom volba konkrétných chemických zlúčenín, v medziach predmetu vynálezu, závisí pre požadovaný mazací systém v jednotlivých prípadoch od predpísaných vlastností výrobku. Ak má byť zhotovený výrobok s vysokou tvarovou stálosťou za tepla podlá Vicata (ČSN 640521), volia sa komponenty mazacieho systému pevného skupenstva, s čo najvyšším bodom topenia, napr. pentaerytritoldistearát, parafín o b-o-de topenia 89 °C a stearan vápenatý. Ak je však potřebné z technologických důvodov znížiť čo najviac viskozitu taveniny a d-osiahnúť č-o najvyššiu transparentnost, volia sa do mazacieho systému komponenty kvapalnej k-onzistencie, aleb-o- s nízkým bodom topenia, ako sú řepkový olej, pentaerytritoldi-oleát, medicinálny vazelínový -olej, ricíno-leát vápenatý a oleylcetylalkohol.
Výběr ostatných spracovatelských prísa-d, ako sú plnidlá, pigmenty, zmákčovadlá, nadúvadlá, aktivátory, antioxidanty, UV-abso-rbéry, retardéry ho-renia a po-d., sa riadi účelom po-užitia výrobku, predovšetkým predpismy platnými pre určité aplikácie, napr. v potravinárstve, zdrav-otníctve, elektrotechnike a pod.
Praktická aplikácia tohoto vynálezu bude ukázaná na príkladoch z jednotlivých spracovatelských techno-lógií, pričom příklady 1 a 2 slúžia ako po-ro-vnávacie, ukazujúce doteraz používané PVC ko-mpozície a ich nevýhody, a příklady 3 až 9 ukazujú aplikáciu vynálezu pre rožne spracovatelské technologie, výhodnosť uvedených kompozitných systém-.v, ako aj ich spracovatelské přednosti a výrazné zlepšené užitkové vlastnosti.
Příklad 1
Pre výrobu fliaš na balenie octu sa připraví PVC ko-mpozícla o zložení: 100 kg suspenzného PVC o K-hodnote 62, 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 0,2 kilogramu feno-lického antioxidantu, 2,0 kg akrylátovéh-o- modifikátora na zlepšenie sprac-o-vateínosti a tvarovatelnosti, 3,0 kg epoxidovaného sójového oleja, 1,0 kg vosku OP a 0,5 kg glycerínmonostearátu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 28 minút, miera vlsk-ozity je 17,2 N . m, index toku taveniny (ČSN 640861) pri 190 °C a závaží 30 kg je 5,12 g/10 minút, transparentnost je 85,61 pro-c., vrubová húževnatosť 9,02 kj/m2. Připravená zmes sa granuluje na dvojzávit-ovkovom extrúderi 0 60 mm pri teplotách 150, 155, 170, 173, 165 °C. Pri 15 ot./min. je výkon 36,0 kg granulátu za hodinu, příkon na motor extrúdera 3,2 kW a spatná sila závitoviek je 5,3 kN. Pri granulovaní dochádza k čiast-očnému zlepovaniu granúl za sekacím nožo-m, pričom ρο-diel zlepencov je 2,71 %. Připravený granulát sa spracuje na vyfukovac-om automate na 0,5 lit. flaše, pri teplotách 112, 150, 162, 175, 183 °C, pričom pri 26 ot./min. je spotřeba prúdu 9 A a výkon automatu 290 fliaš/h. Vyrobené flaše majú priemernú hmotnost' 41,7 g a dobrú transparentnost. Pri skúške rozbitnosti sa naplní 10 fliaš vodo-u o teplote 23 °C, uzavrie sa a nechá sa padnúť z výšky 120 cm, cez PVC rúru 0 110 mm, na keramickú dlažbu. Ak flaša pád vydrží bez prasknutia, skúša sa znova tofk-okrát, až sa rozbije. Týmto spůsoborn sa p-reskúša všetkých 10 fliaš a vypočítá sa prlemerný počet pádov do ro-zbitia. Pre fiaše z toh-oto příkladu bol počet pád-ov od 1 do 4 a priemer 1,8 pádov.
Příklad 2
Pre výrobu húževnatých fliaš na ocot, so zníženou rozbitno-stou, sa připraví PVC kompozícia o zložení: 90,0 kg suspenzného PVC o K-hodnote 62, 10,0 kg metakrylát-butadién' -styrénového modifikátora húževnaíosti obchodné]' značky Paraloid KM 611, 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 0,2 kg fenolického- antioxidantu, 2,0 kg akrylátového modifikátora na zlepšenie spracovatelnosti obchodnej značky Praloid K 120 N, 3,0 kg epoxidovaného sójového oleja, 1,0 kg vosku OP a 0,5 kg glycerínmonostéarátu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je iba 17 minút, miera viskozity 18,4 N. m, index toku taveniny iba 2,74. g/10 minút, transparentnost je 81,94 %, vrubová húževnatosť 11,97 kj/m2. Připravená zmes sa granuluje na zariadení uvedenom v příklade 1, avšak teploty museli byť zvýšené na 160, 171, 186,186, 175 °C a pri 15 ot./min sa nameral výkon iba 22,8 kg/h, pri příkone moto-r-a 4,07 kW a spatnej sile závitoviek 5,7 kN. Podiel zlepencov je menší, iba 0,4 %. Granulát sa spracoval vyfukováním na 0,5 lit. flaše, na zariadení uvedenom v příklade 1, pričom aj tu museli byť zvýšené spracovatelské teploty na 118, 155, 168, 183, 196 °C, otáčky na
28,5 ot./min. a aj napriek tomu sa ďosiahol výkon iba 250 kusov fliaš/h. Pri pádovej skúške sa prejavila zlepšená nárazová pevnost a húževnatosť v zvýšení počtu pádov do' rozbitia na 3 až 11, s priemerom 4,8 pádov, priemerná hmotnost fliaš bola 41,2 g. Příklad 3
Pre výrobu húževnatých fliaš na ocot sa připravil kompozitný systém podfa tohoto vynálezu, pozostávajúci z 25,0 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 3,5 % propylénových jednotiek, 25,0 kg suspenzného štěpeného- ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,5, obsahujúceho 92,0 % vinylchlo-ridových, 4,4 % etylénových a 3,6 % vinylacetátových jednotiek, 50,0 kg suspenzného hiomopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 62, ďalej 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 3,0 kg di-2-etylhexylftalátu a 1,7 kg mazacieho systému ztuženého z 0,5 kg pentaerytritoldioleátu, 0,5 kg glycerínmonostéarátu, 0,2 kg pevného parafínu s bodom topenia 53 °C, 0,2 kg stearanu vápenatého a 0,3 kg kyseliny stearovej. Dynamická tepelná stabilita zmesi je velmi dobrá, až 56 minút, čo- je trojnásobné lepšia ako u húževnatej zmesi z příkladu 2, miera viskozity je žiadúco nízká, iba 14,8 N . m, velmi dobrý index toku taveniny 12,86 g/ϊθ min, transparentnost je tiež velmi dobrá 87,3 %, vrubová húževnatosť 16,79 kj/m2, čo je 1,5-krát viac ako- u zmesi z příkladu 2. Zmes sa granuluje na zariadení a za podmienok uvedených v příklade 1, pričom pri 15 ot./ /min. je výkon 36,5 kg/h, avšak pri příkone a
na motor iba 2,6 kW a spatnej sile závitoviek iba 4,4 kN, oo všetk-o- svědčí o· podstatné zlepšenej spracovatelnosti. Zlepené granule sa nevyskytli. Granulát sa potom spracoval vyfukováním na 0,5 lit. fl'aše na zariadení uvedenom v příklade 1, ale pri mierne znížených teplotách 109, 145, 163, 172, 178 °C, pričom otáčky boli znížené na 23 ot./ /min. pri odbere prúdu 8,3 A, a napriek tomu sa dosiahol výkon až 340 fliaš/hod. Priemerná hmotnost flaše bola 39,8 g. Pádové skúšky ukázali velmi d-obrú nárazovú pevnosť, s počtom pádov 7 až 15, s priemerom 9,2 pádov.
Příklad 4
Na výrobu vytláčanej fólie pre vákuové tvarovanie potravinářských obalov sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 10,0 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 2,9 proč. propylénových jednotiek, 40,0 kg suspenzného- štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 68,3, obsahujúceho 93,1 % vinylchloridových, 3,8 % etylénových a 3,1 % vinylacetátových jednotiek, 50,0 g kg suspenzného hiomopolyméru vinylchloridu o K-hodnotě 61,5, 1,5 kg butylénglykolesteru kyseliny beta-amínokrotónovej, 0,2 kg fenolickéhc-antioxidantu 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 3,0 kilogramu epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 2,0 kg di-2-etylhexyladipátu, 1,0 kilogramu titanovej běloby a 2,1 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,5 kg pentaerytritoldioleátu, 0,3 kg pevného parafínu s bodom topenia 54 °C, a 0,3 kg stearanu vápenatého-. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 45 minút, miera viskozity 15,8 N . m, statická tepelná stabilita na kongočerveň je 89 minút, Index toku taveniny je 9,35 g/10 minút a vrubová húževnatosť je 24,8 kj/m2. Zmes sa granuluje na zariadení ako v příklade 1, pri teplotách 145, 154, 165, 176, 170 °C, pričom sa pri 15 ot./min. dosahuje výkon 33,6 kg/h, pri příkone motora 2,7 kW a spatnej sile závitoviek 5,3 kN, bez výskytu zlepencov. Granulát sa spracuje vytláčaním cez široko-štrbinovú hubicu na jednozávitovkovom extrúderi 0 90 mm, pri teplotách 120, 135, 142, 153, 160, 170, 166 °C, hubica 162 až 165 °C. Vyrobí sa folia šířky 1 000 mm, hrůbky 0,6 mm, s výkonom 118 kg/h. Fól’a je hladká, mierne lesklá, netrieštivá, vhodná pre všetky druhy váku-ove tvarovaných obalov, najmá pre mliekarensky priemysel.
Příklad 5
Na výrobu potravinářských obalových fólií válcováním sa připraví kompo-zitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 34,0 kilogramu suspenzného kopolymeru vinylchlorid-propylén s obsahom 2,7 % pr-opylénových jednotiek, 49,0 kg suspenzného šte244994 pěného ternárneho kopoíyméru vinylchtorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,0 s obsahem 92,0 °/o vinylchloridových, 4,4 % etylénových a 3,6 % vinylacetátových jednotiek, 17,0 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 62, 3,0 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 2,0 kg di-2-etylhexylftalátu, 1,5 kg butylénglykclesteru kyseliny betaamínokrotónovej, 0,3 kg dioktoátu zinočnatého, 0,20 kg antioxidantu fenolického typu, 1,0 kg títanovej běloby, 3,0 kg povrchové upraveného uhličitanu vápenatého obchodnej značky Vincfil S, a 2,50 kilogramu mazacieho systému pozostávajúceho z 0,80 kg pentaerytritoldistearátu, 0,50 kilogramu glycerínmonostearátu, 0,25 kg pevného parafínu s teplotou topenia 58 C, 0,70 kg stearanu vápenatého a 0,25 kg oleylcetylalkoholu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 48 minút, miera viskozity je 15,5 N.m, vrubová húževnatosť je 27,8 kj/m?. Zmes sa predplastifikuje na dvojvalcovom kalandri pri teplote 170 °C, kde sa zrezáva pás široký 8 cm a vedie sa medzi horné dva válce štvorvaloového F-kalandra. Na tomto kalandri sa pri teplotách valcov 175, 178, 183 a 185 °C vy válcuje folia o šírke 148 cm a hrúbke 0,4 mm, s výkonom 342 kg'h. Fólia sa ochladí pod 30 °C sústavou chladiacich valcov, ořeže na okrajoch na konečnú šířku 1 400 mm a na konci linky pri navíjaní sa pozdížne rozřezává na štyri rovnaké pásy o šírke 350 mm. Takto vyrobená fólia sa spracováva na baliacich automatech vakuovým tvarováním. Fólia má pevnost v tahu
48,6 MPa, tvarovaciu tažnost pri 130 °C má 284 %, rozmerovú stálost pri 100 °C po 20 minútach je pozdížne 1,8 % a priečne 0,7 °/o, tvarovú stálost za tepla podTa Vicata má 79 °C. Pri skúške padajúcim tíkom podlá ČSN 770210 sa netriešti. Plošná hmotnost fólie je 544 g/m2 a měrná hmotnost je 1,36 g/cm3. Fólia je zvlášť vhodná pre baleno: mliekarenskych, rybích, ovocných a čokoládových výrobkov, aj hořčice.
Příklad 6
Na výrobu tenkých vyfukovaných potravinářských obalových fólií sa připraví k mpozitný systém podta tohoto· vynálezu o zložení: 35,49 % suspenzného kopolymerů vinylchlorid-propylén s obsahom 3,1 % propylénových jednotiek, 9,26 kg suspenzného štěpeného ternárneho kopoíyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,7, obsahujúceho 93,1 % vinylchloridových, 3,8 % etylénových a 3,1 % vinylacetátových jednotiek, 45,83 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 61, 1,31 kg esteru kyseliny beta-amínokrotónovej, 0,45 kilogramu komplexného vápenato-zinočnatého karboxylátu obchodnej značky Interstab M-376, 2,67 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 0,18 kg fenolického antioxidantu obchodnej značky Fenozan 23, 1,78 kg di-2-etylhexylftalátu a 2,0 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 0,70 kg pentaerytritoldioleátu, 0,40 kg glycerínmonooleátu, 0,20 kg medicinálneho vazelínového oleja, 0,30 kg stearanu vápenatého a 0,40 kg oleylcetylalkoholu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 47 minút, miera viskozity 13,9 N . m, tvrdost HB je 115,1 MPa, vrubová húževnatosť 11,8 kj/m2. Zmes sa granuluje pri teplotách 125, 142, 155, 168, 157 0 Celsia a granuláta sa spracuje vyfukováním cez zvislú kruhovú štrbinovú hubicu 0 80 mm na fóliu o priemere rukávu 0 38 cm, pri teplotách 140, 163, 175, 183, 188 °C. Fólia sa po ochladení pozdížne rozřezává a navíja na cievku. Takto sa vyrobí vysokotransparentná fólia o šírke 120 cm a hrúbke 0,035 milimetrov, s plošnou hmotnosťou 48 g/m2, pevnosťou v tahu 63,7 MPa a nasiakavosťou
2.7 mg podta ČSN 640112. Fólia je zvlášť vhodná na balenie jatočného masa, aby sa zabránilo váhovým stratám masa vysycháním pri dopravě a počas uskladnenia v chladiarniach. Móže sa tiež výhodné použit na balenie čokoládových dezert3v a cestovín.
Příklad 7
Pre výrobu 1'ahčených tvrdých technických materiálov sa připraví kompozitný systém podta tohoto vynálezu o zložení: 27,20 kg suspenzného kopoíyméru vinylchlorid-priopylén s obsahom 4,8 % propylénových jednotiek, 34,00 kg suspenzného štěpeného ternárneho kopoíyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,6, obsahujúceho
88.7 % vinylchloridových, 6,21 % etylénových a 5,08 % vinylacetátových jednotiek, 6,80 kg suspenzného· homopolyméru vinylchloridu o· K-hodnote 62,3, 3,00 kg tribázického síranu olovnatého, 0,70 kg dibázického stearanu olovnatého, 0,18 kg fenolického antioxidantu, 2,03 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 0,80 kg nadúvadla azodikarbonamidu, 0,50 kg zmesného stearanu draselno-zinočnatého, 0,20 kg kysličníka z!nočnatého, 0,80 kg jemnozrnného kysličníka křemičitého obchodnej značky Aerosil 200, 16,02 kg plnidla obchodnej značky Omyalite 95 T, 4,35 žíhaného· kysličníka hlinitého s časticami pod 0,03 mm, 1,40 kg di-2-etylhexylftalátu a 2,22 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,18 kg pentaerytritolricíncleátu, 0,37 kg bieleho vazelínového oleja a 0,67 kg stearanu vápenatého. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 143 minút pri 180 3 Celsia a 75 minút pri 190 °C. Zamiešaná zmes sa priamo· spracováva na dvojzávitovkovom extrúderi 0 80 mm pri teplotách 120, 135, 140, 160, 180, 190, 170 'C na zónách závitovky a 170 až 174 CC na širokosti’binovej hubici. Pri 28 ot./min. je výtlačná rýchlosť 85 cm/min. a výkon 185 kg/h. Takto sa vyrobí lahčená doska o šírke 100 cm, hrúbke 6 mm, s plošnou hmotnosjou 3,72 kgm2 a •objemovou hmotnosťou 0,62 g/cm3. Tie.o lah' čené došky sú vhodné ako ťažko zápalný
244 stavebný materiál s dobrými tepelno a zvukovoizolačnými vlastnosťami.
Příklad 8
Na výrobu strešných odkvapových žl'abov sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 18,50 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 3,2 % propylénových jednotiek, 46,25 kilogramu suspenzného štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,8, ohsahujúceho 91,5 % vinylchloridových, 5,0 % etylénových a 4,5 proč. vinylacetátových jednotiek, 27,70 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 61,9, 3,40 kg tribázického síranu olovnatého, 0,90 kg dibázického stearanu olovnatého, 0,20 kg fenolického antioxidantu obchodnej značky Irganox 1 076, 0,20 kg UV-absorbéru benztriazolového typu, 0,01 kg sadzí a 2,73 kg mazacieho systému pozosiávajúceho z 1,47 kg pentaerytritoldisearátu, 0,45 kg bieleho vazelínového oleja a 0,81 kg stearanu vápenatého. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 167 minút, miera viskozity
14,7 N . m. Připravená zmes sa priamo spracováva na dvojzávitovlkovom extrúderi 0 60 milimetrov pri teplotách 140, 145, 152, 160, 185, 180, 175 °C na rúru priemeru 80 mm s hrubkou steny 3 mm, ktorá sa ihned' za kalibrom pozdížne rozřezává a za horúca tvaruje do tvaru polkruhového žlabu 0 150 milimetrov, o hmotnosti 1,05 kg/m. Výrcbná rýchlosť je 0,57 m/min, čo zodpovedá výkonu 35,9 kg/h. Vyrobené odkvapové žlaby majú velmi dobru povetrnostnú stálost, vrubová húževnatosť 27,2 kj/m2, pevnost v ťahu 52,6 MPa a tvrdost HB 106 MPa.
Příklad 9
Na výrobu tvaroviek k strešným odkvapovým žlabom sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 17,86 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-prcpylén s obsahom 4,8 % propylénových jednotiek, 44,16 kg suspenzného štěpeného ter94 nárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,4 s obsahom 88,71 proč. vinylchloridových, 6,21 % etylénových, 5,08 % vinylacetátových jednotiek, 25,70 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 60,7, 3,21 kg epoxidovaného esteru sójového oleja, 1,60 kg dibutylcínmerkaptoacetátu, 3,21 kg di-2-etylhexylftalátu, 0,90 kg titanovej běloby, 0,04 kg sadzí, 0,20 kilogramu fenolického antioxidantu, 0,20 kg UV-absorbéru benztriazolového typu obchodnej značky Tinuvin 326 a 2,82 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,34 kg ricínového oleja, 0,20 kg pevného parafínu s bodom topenia 84 °C, 0,20 kg medicinálneho vazelínového oleja, 0,16 ikg stearanu vápenatého, 0,72 kg stearanu olovnatého a 0,20 kg kyseliny stearovej. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 72 minút, miera viskozity je 13,7 N . m. Připravená zmes sa granuluje pri teplotách 135, 145, 154, 165, 172, 164 CC. Z granulátu sa injekčným vstrekovaním do formy vyrobia 120° kolená 0 100 milimetrov určené na pripojenie odkvapových rúr k odkvapovým žlabom. Vstrekovací proces prebieha pri nastaveních teplotách stroja 160, 190, 195 QC s výrobným cvklom 105 sekund, čo představuje výkon 34 ikusov tvaroviek za hodinu. Vrubová húževnatosť tvaroviek je 25,3 kj/m2, pevnost v tahu 53,8 MPa, tvrdost HB 112,3 MPa. Pri teste v sušlarni zahrievaním na 150 °C po dobu 30 minút, zostáva výlisok celistvý; nepraská, ani nedochádza k rozvrstvovaniu. Povetrnostná stálost’ je taktiež velmi dobrá.
Uvedené příklady nevyčerpávajú všetky možnosti vynálezu, ani neobmedzujú rozsah jeho aplikácie v hraniciach daných predmetom vynálezu. Sú iba praktickými ukážkami výhodného použitia vynálezu, ako pre výrobu potravinářských obalových materiálov, tak i pre technické výrobky. Preto příklady slúžia hlavně alko orientačná pomačká pre užívatelov vynálezu na ich vlastně tvořivé uplatnenie aj pre ďalšie výrobky a spracovatetské procesy.

Claims (3)

  1. PREDMET
    1. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, zložený z polymérnej matrice, stabilizačného- systému, mazacieho systému a dalších spracovatelských přísad, vyznačený tým, že polymérna matrica pozostáva z 10 až 50 hmot. °/o kopolyméru vlnylchlorid-propylén a 50 až 90 hmot. % štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát a/alebo homopolyméru vinylchloridu, pričom polymérna matrica tvoří aspoň 65 hmot. dielov zo 100 hmot. dielov kolmpozitného systému a mazací systém pozostáva z 39 až 71 hmot. % esterov vyšších mastynAlezu ných kyselin Cí2—C22 s viacmocnými alkoholmi, s výhodou diesterov pentaeritritu a/ /alebo monoesterov glycerínu, 4 až 41 hmot. percent vyšších parafínov, s výhodou vazelínového oleja a/alebo pevného parafínu s teplotou topenia 50 až 90 °C, 15 až 32 hmot. percent vápenatej a/alebo olovnatej soli vyšších mastných kyselin C12—C22 a připadne až 25 hmot. % vyššieho mastného alkoholu C12—C20 a/alebo vysej mastnej kyseliny C12—C22, pričom sa použije 1 až 6 hmot. dielov tohoto mazacieho systému na 100 hmot. dielov polymérnej matrice kompozitného systému.
  2. 2. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu podl'a bodu 1, vyznačený tým, že polymérna matrica obsahuje suspenzný kopolymér vinylchlorid-propylén, obsahujúci 2 až 7 hmot. % propylénových jednotiek.
  3. 3. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu podlá bodov 1 a 2, vyznačený tým, že polymérna matrica obsahuje štepený suspenzný ternárny kopolymér vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 60 až 75, obsahujúci 85 až 95 hmot, % vinylchloridových, 3 až 9 hmot. % etylénových a 2 až 7 hmot. % vinylacetátových jednotiek, a/alebo suspenzný homopolymér vinylchloridu o K-hodnote 58 až 73.
CS85169A 1985-01-09 1985-01-09 Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu CS244994B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85169A CS244994B1 (sk) 1985-01-09 1985-01-09 Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85169A CS244994B1 (sk) 1985-01-09 1985-01-09 Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS16985A1 CS16985A1 (en) 1985-09-17
CS244994B1 true CS244994B1 (sk) 1986-08-14

Family

ID=5333371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85169A CS244994B1 (sk) 1985-01-09 1985-01-09 Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS244994B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS16985A1 (en) 1985-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5832647A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0582383B1 (en) Moldable crystalline polyester composition
US5260371A (en) Process for making melt stable ethylene vinyl alcohol polymer compositions
CN115058108A (zh) 可海洋降解的聚羟基烷酸酯组合物、成型体及其制备方法
CA1122348A (en) Lubricant composition for halogen-containing polymers
AU647046B2 (en) Plastics articles with compatibilized barrier layers
EP0274748A2 (en) Resin compositions and their use for preparing shaped articles
US3322708A (en) Polypropylene compositions
CN112552618B (zh) 一种注塑用高流动性硬质pvc材料及其制备方法
US4135026A (en) Alcoholyzed ethylene-vinyl acetate packaging material
US5077331A (en) Polyvinyl chloride lubricant
US4143011A (en) Vinylidene chloride copolymer composition
US3591538A (en) Olefin polymers having improved gloss
JPH01308439A (ja) 成形物の製造方法
US20240400812A1 (en) Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, melt-forming material, multilayer structure, thermoformed container, method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, and method for producing multilayer structure
JP2002540240A (ja) メルトフラクチャーの小さい熱可塑性異形材の製造方法
US20020063359A1 (en) Melt processing additives for extrusion of polymers
JPH04202549A (ja) 樹脂組成物および多層構造体
EP0597931B1 (en) Ethylene vinyl alcohol copolymer with improved toughness and compatibility
EP0278695A1 (en) Shrinkable film
WO1994006864A1 (en) A process for preparing high impact strength polyethylene terephthalate/ionomer blends
JPH023815B2 (sk)
JPH06116482A (ja) 容器成形品
JPH03160043A (ja) 成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物
CN117183526A (zh) 一种可生物降解的复合片材及其制备方法