CS245691A3 - Process for reducing or removing defects of a film being caused by hydrogen generation during said film electrodeposition - Google Patents
Process for reducing or removing defects of a film being caused by hydrogen generation during said film electrodeposition Download PDFInfo
- Publication number
- CS245691A3 CS245691A3 CS912456A CS245691A CS245691A3 CS 245691 A3 CS245691 A3 CS 245691A3 CS 912456 A CS912456 A CS 912456A CS 245691 A CS245691 A CS 245691A CS 245691 A3 CS245691 A3 CS 245691A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- hydrogen
- substituted
- alkyl
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 118
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 114
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- 230000007547 defect Effects 0.000 title abstract description 30
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 42
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 claims description 38
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 33
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 32
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 13
- KIPMDPDAFINLIV-UHFFFAOYSA-N 2-nitroethanol Chemical compound OCC[N+]([O-])=O KIPMDPDAFINLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000029142 excretion Effects 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 claims description 6
- MVGJRISPEUZYAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-nitropropan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)[N+]([O-])=O MVGJRISPEUZYAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PCNWBUOSTLGPMI-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1-propanol Chemical compound OCC(C)[N+]([O-])=O PCNWBUOSTLGPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OJVOGABFNZDOOZ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobutan-2-ol Chemical compound CC(O)C(C)[N+]([O-])=O OJVOGABFNZDOOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 67
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 7
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)[N+]([O-])=O OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YADISKICBOYXFS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)[N+]([O-])=O YADISKICBOYXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHIHRIPETCJEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobutan-1-ol Chemical compound CCC(CO)[N+]([O-])=O MHIHRIPETCJEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 3-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOCCCO LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000011990 functional testing Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KUEFXPHXHHANKS-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-1,2,4-triazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=NC=NN1 KUEFXPHXHHANKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015854 Heliotropium curassavicum Nutrition 0.000 description 1
- 244000301682 Heliotropium curassavicum Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- DGHQMSLDUXOQEO-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C(C)O DGHQMSLDUXOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001191 butyl (2R)-2-hydroxypropanoate Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CC OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N m-Trifluoromethylhippuric acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229960005335 propanol Drugs 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/0073—Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces
- H05K3/0076—Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces characterised by the composition of the mask
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/0073—Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces
- H05K3/0079—Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces characterised by the method of application or removal of the mask
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Prevention Of Electric Corrosion (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Basic Packing Technique (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Magnetic Heads (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
- 1 -
Způsob t
I < snížení neb· odstranění defektů filmu, způsobených vyvíjenímvodíku během elektrolytického vylučování filmu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu snížení nebo odstranění defektůpolymerních filmů, které se kataforeticky nanášejí na vodivépovrchy z vodného prostředí. Podrobněji se vynález týká pou-žití kolektorů, zachycujících vodík, které reagují s plynný»vodíkem, vyvíjející» se na katodě běhe» elektrolytického vy-lučování fil»u z vodného prostředí.
Dosavadní stav techniky
Elektrolytické vylučování poly»erních fil»ů z vodných dis-perzí na vodivé povrchy je atraktivní způsob výroby přilnavýchfil»ů o rovnoměrné tloušlce. Naše U.S. patenty č. 4,592,816 a4,877,818 popisují takový způsob pro elektrolytické vylučovánísvětlocitlivého filmu, který lze použít jako negativní fotore-zist. Tento negativní fotorezist, kterýmiže vyvolávat ve vodnémprostředí, je vhodný pro přenášení snímaného obrazu na vodivýpovrch, jakým je například deska s tištěnými spoji pro výrobuplošných obvodů. Světlocitlivé směsi, použité v těchto paten-tech, jsou vodné roztoky nebo emulze, které obsahuji alespoňjeden polymer, který nemá nenasycenou ethylenickou vazbu a máskupiny nosičů nábojů, dále tyto směsi obsahují fotoiniciátora nenasycený monomer, který je schopný zesilováni. Elektrolytic-ky vylučovaný světlocitlivý film se může selektivně vyvolávatpomocí zdroje světelného záření, takže zesilovaný polymer utvo-ří na povrchu obraz, korespondujícího s obrazem, zaznamenanýmve fotomasce, zatímco neexponovaná část se může s povrchu od-stranit pomocí vodného vyvíjecího roztoku. Každý defekt, jak-koliv malý, například maličký otvor v zobrazovaném filmu, můžezpůsobit expozici vodivého povrchu a tím i neúplný tištěný spoj.
Elektrolytickým vylučováním polymerů (elektroforetické na-nášení) se získávají velmi kvalitní filmy o rovnoměrné tloušlce.Již samotné vymezení charakteru procesu zaručuje, že vodivý po-vrch je celý pokryt vrstvou filmu o rovnoměrné tloušlce. Prin- - 2 - cipiálně se tímto způsobem vyrábí filmy bez díreko Dírka ve fil->u nechává exponovaný povrch substrátu exponovaný, dovolujícíprůchod proudu, který iniciuje nanášení látky do této dírky. Ob-vykle jsou ale u filmů, které jsou nanášeny pomocí elektrolytic-kého vylučování, dírky pozoroványo
Koalescence emulžních částic ve filmu na vodivém povrchuzávisí na hydroxidových iontech, vyvíjených na katodovém povr-chu při elektrolýze vody· Při elektrolýze vody během elektroly-tického vylučování dochází také k vyvíjení vodíku, které můževést ke vzniku dírek ve filmu, vylučujícího se při kationtovémelektrolytickém vylučování (kataforetickém nanášení).
Emulzní částice ve většině emulzí pro kationtové elektroly-tické vylučování je stabilizována za přítomnosti protonovanýchaminů na povrchu částic. Tyto aminy tvoří hydrofilní slupku ko-lem hydrofobního vnitřku stabilizovaných částic ve vodné základ-ní látce. Nízká hodnota pH lázně udržuje aminy v protonovanéformě. Během elekrolytického vylučování migrují tyto nabité čás-tice k povrchu katody vlivem potenciálu napětí, vloženého naelektrody. Hodnota pH na povrchu katody je mnohem vyšší než pHv převážné části emulze, vzhledem k hydroxidovým iontům, produ-kovaných během elektrolýzy vody. Protonované aminy podléhají de-protonaci a částice se stávají hydrofobními. Částice emulze pro-to přestávají být stabilní ve vodném prostředí, nebo£ hydrofilníslupka protonovaných aminů se destruuje0 Tyto deprotónované čás-tice se slévají a tvoří film na povrchu katody.
Vodík, produkt elektrolýzy vody, je nezbytný k uskutečněníelektrolytického vylučování polymeru. Eliminováním elektrolýzyvody by se eliminovaly bublinky vodíku, které tvoří dírky, alenemohl by se elekrolyticky vylučovat polymerní film, nebot by seneprodukoval žádný hydroxid.
Plynný vodík, produkovaný na katodě, může působit defektyv různých stupních tvorby filmu. Bublinky vodíku, které se tvo-ří na povrchu substrátu dříve, než se začne tvořit film, tak vy-tlačují částečky emulze, nebot obsazují místa na povrchu a tímbrání usazování žádaného filmu. Výsledkem jsou dírky ve výsled-ném filmu. Bublinka se může také utvořit pod filmem po začátkuusazování filmu. Taková bublinka může růst, zvedat film od po- 3 vrchu substrátu (katody), čímž utvoří Mezeru nebo dutinu podtenkou vrstvou filnu. K žádnénu daláínu vylučování neMŮže do-cházet, protože vyloučená bublinka působí jako elektrický izo-látore To se Může stát ještě předtÍM, než filM dosáhne své cel-kové úplné tlouštky. Výsledný filM Má pak dutiny, které jsou po-taženy pouze tenkýM filMeM polyMerní látky. Tyto defekty jsounehezké a snižují ochrannou funkci elekrolyticky vyloučeného po-vlaku. Tenký filM nad dutinou Může také prasknout nebo seschnoutnebo se vypálit a tak dovolit vzniku dírky. Řešení probléMu dírek se obvykle zaMěřuje na forMulaci pro-středků pro tvorbu filMu, který by Měl jen Málo dírek. Je všakznáno několik zásad pro forMulaci prostředků, UMOžňujících abyse tvořilo jen Málo dírek a obvykle se používá Metoda pokusů achyb. PodMÍnky vylučování se Mohou optiMalizovat tak, aby vzni-kalo MiniMUM dírek. Dírky ve filMu se Mohou elininovat vypalo-vánÍM filnu. Takový Měkčený filM pak vteče do dírek.
Japonský patent 56069836-A popisuje použití nenasycenýchsloučenin pro absorbování plynného vodíku běhen elektrolytické-ho vylučování skleněné disperze na křeníkový povrch, aby se za-bránilo tvorbě dírek v povrchové vrstvě. Tento japonský patentpopisuje pouze použití nenasycených sloučenin s elektrony při-tahují címí ekupinani, vázanýni v alfa-poloze, jako je kyselinaakrylová a její estery, kyselina nethakrylová a její estery, ak-rylonitril a styren. Elekrolytické vylučování se provádí při vy-sokých napětích (450 V). Neudává se žádný příklad nanášení orga-nického filnu. Sloučeniny, které popisuje tento japonský patent,prokazují buď Malou nebo žádnou užitečnost pro eliMinaci vyvíje-ní vodíku při nanášení organických filMŮ z eMulzí.
Redukce sloučenin vodíkeM za přítoMnosti katalyzátoru, zná-ná jako katalytická hydrogenace, je dobře ζηάηά a velice použí-vaná. Katalytická hydrogenace se obvykle provádí v utěsněné ná-době s plynnýM vodíkeM, sloučeninou, která Má být redukována akatalyzátoreM. Reakční sněs se proMÍchává, dokud není reakceúplně dokončena. Pro úplné dokončení reakce v rozunné době ječasto nezbytný ohřev a zvýšený tlak. Obecně nejúčinnějšíni ka-talyzátory jsou vzácné kovy a sloučeniny vzácných kovů, ačkolivse používají také základní kovy. Katalyzátor je při těchto re- - 4 - akcích nezbytný, protože adice vodíku na sloučeninu neprobíhápři»o. Vodík se nejprve adsorbuje na povrch katalyzátoru a k re-dukci sloučeniny dochází právě ti»to adsorbovaný» vodíke*.
Podobný způsob pro redukci sloučenin, který do určité »íryvzbuzuje pozornost, je elektrokatalytická hydrogenace (elektro-hydrogenace)o Obvykle při této Metodě působí katalyzátor jakokatoda v elektrolytické» článku. V takové» případě je katalyzá-tor nanesen na katodu, která není katalytická. Vodík, který sevyvíjí při elektrolýze, se adsorbuje na povrchu katalyzátoru.Redukovatelné sloučeniny, rozpuštěné v elektrolytu, se pak re-dukují vodíke», adsorbovaný» na povrchu tohoto systéeu, kterýlze označit katoda/katalyzátor. Účele» elektrokatalytické hyd-rogenace je připravit redukovaný produkt. Způsob podle tohotovynálezu používá podobnou Metodu.
Podstata vynálezu
Jak bylo uvedeno, účele» elektrokatalytické hydrogenace jevyrobit redukovanou látku, která je reakční» produkte»· Způsobpodle tohoto vynálezu používá podobnou Metodu, avšak s účele»spotřebovat vodík dříve, než utvoří bublinky, které jsou příči-nou defektů ve fil»u běhe» elektrolytického vylučování. Předněte» tohoto vynálezu je eli»inovat nebo redukovat de-fekty, jako jsou dírky a krátery, v kataforeticky nanášenýchfilnech. Další» před»ěte» vynálezu je včlenění takové slouče-niny do kataforeticky nanášené světlocitlivé ko»pozice, aby sesnížilo vyvíjení plynného vodíku, aby nedocházelo k rušivý»vlivů* na kataforeticky nanášené fil»y.
Nalezli js»e způsob pro odstranění neb© snížení defektů,jako jsou dírky a krátery , v katafereticky nanášených fil»ech,aniž by docházelo k rušivý* vlivů» díky elektrolýze vody, nez-bytné pro elektrolytické vylučování. Tento způsob zahrnuje sní-žení vývoje plynného vodíku na katodě přidání» nějaké určitésloučeniny k e»ulzi, používané pro uvedený účel. Tato slouče-nina je redukována vodíke», který se vyvíjí na katodě běhe»elektrolytického vylučování. Vyvíjený vodík reaguje s touto slou-čeninou, která není v plynné* stavu dříve, než tvoří plynný vo-dík bublinky, které vedou ke vzniku dírkových a kráterových - 5 - defektů.
Vynález tedy poskytuje způsob pře snížení nebe odstraněnídírkevých defektů na kataforeticky nanášených filmech, zahrnu-jící elektreforetické nanášení na povrch, film tvořený z poly-merové kompozice, obsahující vodný roztek nebo emulzi, v nížje alespoň jeden polymer a sloučenina, redukovaná vodíkem vy-víjející* se během uvedeného nanášení.
Vynález také poskytuje polymerové prostředky, schopnéelektroforetického nanášení. Tyto prostředky jsou složeny zvodného roztoku nebo emulze alespoň jednoho polymeru a slouče-niny, redukované vodíkem, vyvíjejícím se během uvedeného naná-šení a uvedené polymerové prostředky se kataforeticky nanášejíjako přilnavý rovnoměrný film na povrch.
Pokles vyvíjení vodíku na katodě během kationtového elekt-rolytického vylučování se uskutečňuje přidáním tzv. kolektorůvodíku - což jsou látky, které zachycují přechodně vznikajícívodík - k emulzi pro elektrolytické vylučování ještě předtím,než nastane toto elektrolytické vylučování. Pojmem"kolektor vo-díku“ se zde rozumí látka, která reaguje s vodíkem ještě před-tím, než se začnou tvořit bublinky plynného vodíku. Ačkoliv mechanismus celého souboruTHéní zde zcela vysvět-len, reaguje pravděpodobně kolektor vodíku s vodíkem způsobem,který je následující: Při elektrolýze se vyvíjí vodík, který seadsorbuje (nebo se začíná adsorbovat) na povrch kovové katody.Tento adsorbovaný vodík reaguje s kolektorem vodíku za vznikuredukované formy kolektoru vodíku. Tento redukovaný kolektor vedíku se může stát součástí filmu, včlenit se do něj, nebo se může rozpustit ve vodné fázi. Je také možnost, že redukovaná for-ma , rozpuštěná ve vodné fázi, najde cestu k anodě a reoxidujena původní kolektor vodíku. V takovém případě ovšem nedocházík žádné skutečné spotřebě kolektoru vodíku. Teorie v tomto vy-nálezu uvedená je pouze možným vysvětlením získaných výsledkůa žádným způsobem není míněna jako nějaké omezení rozsahu toho-to vynálezu.
Elektrohydrogenace obvykle vyžaduje pečlivě připravené ka-tody z drahých materiálů (například z platiny a rhodia) a vyso-ké tlaky, což se často vyžaduje pro docílení náležité účinnostiprocesu. Aby byla tato metoda prakticky použitelná pro tento vy - 6 - nález, musí být kolektor vodíku účinný při podmínkách, kteréJsou ve vylučovací cele (obvykle se používá atmosférický tlaka teplota nižší než 50 *C). Kov, který je nanesen na článku,musí mít působení jako účinný katalyzátor, protože pokud by bylpřipravován zvlášt, nebylo by to praktické. K vyhodnoeení, která ze sloučenin, připadajících v úvahuje nejúčinnější pro snížení vyvíjení vodíku, byly použity dvazpůsoby vyhodnocování o Při prvním způsobu vyhodnocování se porovnává vyvíjení vodíku na katodě ve vodném elektrolytu s vyvíje-ním vodíku v elektrolytu, ke kterému byle přidána vyhodnocovanásloučenina. Snížení vyvíjení vodíku po přidání vyhodnocovanésloučeniny ukazuje, že je tato sloučenina schopná snižovat vy-víjení vodíku. Druhý způsob vyhodnocení je funkční test. Film senanáší elektrolytickým vylučováním za podmínek, při nichž se tvoří dírky přiměřeně k vyvíjení vodíku. Poté se k této emulzi, vekteré proces probíhá, přidá sloučenina, která se vyhodnocuje ja-ko kolektor vodíku. Pak se provádí druhé elektrolytické vylučo-vání. Jestliže takto získaný film má méně defektů než fim, kterýbyl získán bez přídavku testované sloučeniny, pak je testovanásloučenina účinná jako kolektor vodíku.
Byl zjištěn větší počet sloučenin, působících jak© kolekto-ry vodíku. Výhodnější sloučeniny, které jsou účinné jako kolek-tory vodíku, jsou organické nitrosloučeniny a furany. 0 nitro-sloučeninách je známo, že se ochotně redukují pomocí katalytic-ké hydrogenace. Výhodné jsou organické sloučeniny, které jsourozpustné ve vodné fázi emulze pro elektrolytické vylučování. Výhodnými kolektory vodíku jsou sloučeniny, které ochotněpodléhají redukci za podmínek (teploty, tlaku, pH atd.) elektro-lytického vylučování a přitom nemají na tento proces škodlivývliv. Rovněž vedlejší produkty nesmí mít škodlivý vliv na vylu-čování. Vedlejší produkty při vylučování by totiž, pokud by re-dukovaly vodík, který vzniká na katodě v důsledku elektrolýzyvodného roztoku, ovlivňovaly funkční test.
Sloučeniny, které jsou účinné jako kolektory vodíku, jsounapříklad nitrosloučeniny mající následující obecný vzorec: r2-c-no2 (I) - 7 - kde: R^ znamená: vodíkový atom, nebo C1 ‘ C10 alkyleveu skupinu; R2 znamená: atom vodíku, - C^q alkyleveu skupinu, aromatic-kou uhlovodíkovou skupinu, neTio - Ο^θ alkylovou skupinu sub-stituovanou hydroxylovou skupinou; a R^ znamená: atom vodíku, C1 " C10 alkyleveu skupinu, aromatic-kou uhlovodíkovou skupinu, nebo C1 - C10 alkyleveu skupinu sub-stituovanou hydroxylovou skupinou; a znamenajx-li R^ a R2 oba atom vodíku, pak R^ znamená: atom vo-díku, C-j_ - C^q alkyleveu skupinu, aromatickou uhlovodíkovouskupinu, nebo C1 “ C10 alkyleveu skupinu substituovanou hydro-xylovou skupinou; znamená-li R^ atom vodíku a R2 je C1 " C10 alkylová skupina ne-bo aromatické uhlovodíková skupinape Rj alkylová skupina, aromatická uhlovodíková skupina, nebo C2 “ C10 alkylová skupinasubstituovaná hydroxylovou skupinou; znamená-li R^ atom vodíku a R2 je °1 - °10 alkylová skupina sub-stituovaná hydroxylovou skupinou, je R3 C1 ’ C10 alkylová skupi-na substituovaná hydroxylovou skupinou; a znamená-li R^ C1 ' C10 alkylevou skupinu a R2 je alkylová skupi-na nebo alkylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou, je R3 C1 “ C10 alkylová skupina substituovaná hydro-xylovou skupinou. Užitečné jako kolektory vodíku jsou také: nitrobenzen; nit-robenzen substituovaný hydroxylovými skupinami, alkylo- vými skupinami, nebo C1 - C10 alkylovými skupinami substituova-nými hydroxylovou skupinou; furan; a dále furan substituovanýhydroxylovými skupinami, C1 " C1O alkylovými skupinami, nebo - C^q alkylovými skupinami substituovanými hydroxylovými sku-pinami. Výhodnějšími skupinami jsou: (a) sloučeniny obecného vzorce I, kde R^ a R2 znamenají atomvodíku, a R3 je atom vodíku, C1 * C10 alkylová skupina nebo- C1q alkylová skupina nebo °1 - °10 alkylová skupina substi-tuovaná hydroxylovou skupinou; - 8- nebo kde znamená atom vodíku, R2 je - C1Q alkylová sku-pina, a je G1 - C-^θ alkylová skupina nebo C2 - C1Q alkvlo-vá skupina substituovaná hydroxylovou skupinou; nebo kde R^ znamená atom vodíku, a R2 a R^ jsou alky- lové skupiny substituované hydroxylovýná. skupinami; nebo kde R^ znamená - Ο^θ alkylovou skupinu, a R2 a R^ jsou“ C^q alkylové skupiny substituované hydroxylovými skupinami; (b) nitrobenzen; a (c) nitrobenzen substituovaný hydroxylovými skupinami, - C^qalkylovými skupinami, nebo C1 " C1O alkylovými skupinami substi-tuovanými hydroxylovými skupinami.
Nejvýhodnějáími kolektory vodíku jsou: nitromethan, nitro-ethan, 1-nitropropan, 2-nitropropan, 2-nitroethanol, 2-nitro-l--propanol, 3-nitro-2-butanol, 2-methyl-2-nitro-l-propanol, a 4-nitrobenzylalkohol·
Kolektory vodíku se mohou přidávat k emulzi nebo k vodné-mu roztoku v koncentraci přibližně od 0,05 % do 10 %, s výho-dou od přibližně 3 % do 5 %, vyjádřeno hmotnostními procenty,tedy hmotnost kolektoru vodíku, vztažená na hmotnost emulze ne-bo roztoku.
Polymerní filmy, které se tvoří při použití způsobu podletohoto vynálezu, jsou vhodné k takovým aplikacím, jako je výro-ba desek s tištěnými spoji pro výrobu plošných obvodů, litogra-fických tiskařských desek a trubic pro katodové paprsky i přimletí chemických látek, pájení rezistu a při aplikacích plenár-ních vrstev. Další použití polymerních filmů jsou například ap-likace při elektrolytickém vylučování, jako je elektrolytickévylučování podkladové nátěrové barvy na automobilové karosériea termické nebo fotovulkanizovatelné elektrolytické vylučovánípovrchových vrstev při povrchových úpravách. Následující Příklady provedení vynálezu ukazují výhody to-hoto vynálezu a jeho přednosti. - 9 - Příklady převedeni vynálezu Příklad 1
Hodnocení kolektorů vodíku při elektrolýze vodného roztoku
Sloučeniny se vyhodnocují podle své kapacity, využité naredukování vodíku, který se vyvíjí na katodě během elektrolýzy·Každá z vyhodnocovaných sloučenin se vždy přidá k elektrolytua určuje se Množství plynného vodíku, vyvíjeného na katodě.Účinný kolektor redukuje určité množství vyvíjeného vodíku, kte-ré se porovnává s množstvím vodíku, vyvíjeného při elektrolýzebez aditiv.
Elektrolytem je O,1O-HC1 vodný roztok. Elektrody (o rozmě-rech 1 cm x 3,5 cm) se řežou z kovových fólií a montují odděle-ně po 4 cm do článku, paralelně a centrované jedna od druhé.Článek se naplní 300 g elektrolytu a po doku 1,5 minut procházíproud 200 mA. Vodík, který se vyvíjí na katodě, se jímá do od-měrného válce a stanovuje se jeho objem. Stanovený objem je množství vodíku, který se vyvíjí bez přítomnosti kolektoru vodíku· K určení působivosti zkoumané sloučeniny jako kolektoru vo-díku se připraví elektrolyt z 300 g O,1ON-HC1 a 1,5 g hodnocenésloučeniny. Takto připravený elektrolyt se podrobí elektrolýzev článku tak, jak je výše popsáno, a určuje se množství vodíkuvyvinutého za přítomnosti hodnocené sloučeniny. Účinný kolektorvodíku je takový, v jehož přítomnosti se produkuje málo plynnéhovodíku v porovnání plynným vodíkem ,který se vyvíjí bez přítom-nosti kolektoru vodíku. Jako katoda byla použita měděná katodaa anoda byla z nerezavějící oceli.
Každé vyhodnocení bylo provedeno dvakrát a jako výsledek sevzal průměr obou stanovení. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 1.
Tabulka 1
Testovaná sloučenina Objem plynného vodíkuLtíJ žádná 2,0 3-nitro-2-butanol 0,4 2-nitro-l-ethanol 0,4 tris(hydroxymethyl)nitromethan 1,0 2-ethyl-2-nitro-l,3-propandiol 0,7 2-methyl-2-nitro-l-propanol 0,6 nitromethan 0,1 - 10 - nitroethan 0,3 2-nitropropan 0,4 4-nitrobenzylalkohol1 0,8 2-nitro-l-butanol 1,9 naleinová kyselina 1,3 1,4-but-2-ynediol1 1,8 acetonitril 1,8 furfurylalkohol^ 1,0 hydrochinon 2,0 aceton 1,9 akrylová kyselina 1,5 itakonová kyselina 2,0 ethylakrylat 1,5 »ethyl»ethakrylat 1,8 2-bro»-2-nitro-l,3-propandiol 1,1 3-nitro-l,2,4-triazol^ 0,5 benzochinon1 1,2 akryla»id 1,4 2-propanol 2,1 butyllaktat 2,2 octová kyselina 2,1 ^Látka není úplně rozpuštěná v elektrolytu· 2Vyhodnocení bylo prováděno za použití 150 g O,1ON-HC1 a 0,75 g látky· Od»ěrný válec pro jí»ání plynného vodíku byl snížen pro přizpůsobení obje»ové z»ěně· Výsledky v Tabulce 1 ukazují, že některé látky podstatněredukují vyvíjení vědíku na katedě, zatínco jiné látky nenajížádný podstatný vliv. Příklad 2
Vliv koncentrace kolektorů vodíku
Vliv koncentrace kolektorů vodíku se určuje Měření» Množst-ví produkovaného vodíku při různých úrovních koncentrací kolek-torů vodíku* Při tonto testu byl použit jako kolektor vodíkunitronethan a elektrolyte» byl v každé» Měřené» případě 300 gO,1ON-HC1. Elektrolýza se provádí tak, jak bylo již popsáno· 11 -
Výsledky ukazuje Tabulka 2S
Tabulka 2
Hmotnost nitromethanu (g) Objem plynného vodíku (ml) 0,0 2,1 0,15 1,4 0,30 1,1 0,45 0,9 0,75 0,4 1,05 0,3 1,50 0,1 3,0 0,0 12,0 0,0 30,0 0,0
Tyt· výsledky ukazují, že tent· kolektor vodíku dokáže re-dukovat vyvíjení vodíku až na koncentrace nižší než 0,05 %· Tatopůsobivost vzrůstá, jestliže vzrůstá koncentrace kolektoru vodí-ku, až se nevyvíjí v podstatě žádný vodík* Byly použity koncent-race až d© 10 %. Příklad 3
Vliv materiálu katody na kolektor vodíku
Jako materiály na katodu se použijí jiné další kovy, aby semohl posoudit vliv materiálu katody na vyvíjení vodíku. Vyvíjenívodíku se určuje pro každý materiál katody v 0,10N-HCl jednak bezkolektoru vodíku a poté za přítomnosti kolektoru vodíku. Jako ko-lektor vodíku se pro toto vyhodnocení použilo 0,5 % hmotnostních 2-nitroethanolu. Vyhodnocení se provádělo dvakrát a jako výsledekse bere průměr obou stanovení.Výsledky shrnuje Tabulka 3.
Tabulka 3
Materiál katody Vyvíjení vodíku bez kolektoru vodíku s kolektorem vodíku R·"·1 ··- iiěá 2,1 0,4 Hliník 2,2 0,2 Grafit 2,2 0,2 12 -
Nikl 2,2 0,4 Nerezavějící ocel 2,2 0,4 Zinek 2,2 0,2 Cín 2,2 0,3 Železo 2,2 0,3 Platina 2,1 0,3 Výsledky v Tabulce 3 ukazují, že vyvíjení vodíku se redu-kuje v podstatě na velmi rozmanitých materiálech katody· Příklad 4
Vyhodnocování kolektorů vodíku během elektrolytického vylučovánífilmu vytvrzovaného ultrafialovým zářením
Sloučeniny se vyhodnocují jako kolektory vodíku podle dru-hého způsobu. Při tomto vyhodnocování se posuzovaná sloučeninapřidává k emulzi pro elektrolytické vylučování za zde uvedenýchvybraných podmínek, při nichž se produkuje film s defekty, při-měřenými vyvíjení vodíku. Tímto způsobem se vyhodnocuje působi-vost kolektoru vodíku za realističtějších podmínek, avšak trpíi nedostatky. Kolektor vodíku může plastifikovat částice emul-ze a tím způsobit, že produkovaný film bude tenčí. Takový ten-čí film má obvykle méně dírek a kráterů, což je ale stejné, ja-ko když sloučenina nemá působivost jako kolektor vodíku. Plasti-fikátor, který nemá žádnou kapacitu jako kolektor vodíku, budeprodukovat filmy s menším počtem dírek a kráterů, než přidanýk emulzi. Zjistili jsme proto, že je užitečné porovnat počet de-fektů u filmů s porovnatelnými tlouštkami. Tlouštka filmů sezvětšuje nastavováním teploty při vylučování.
Emulze se připraví mícháním 330 g roztoku polymeru (8 dílůdimethylaminoethylmethakrylatu, 84 dílů methylmethakrylatu a 7dílů butylmethakrylatu ve formě 50%ního roztoku v rozpouštědlePropasol P - což je ochranná značka Union Carbide Corporation), 35 g pentaerythritoltriakrylatu (PETA) a roztoku 0,57 g barvivaOil Blue N v 45 g acetonu. Směs se míchá, až vznikne homogenníroztek. Pak se přidá 14 g 19%ního roztoku kyseliny mléčné a směsse dokonale promíchá. Za stálého míchání se přidává pomalu voda(1770 g) a získá se tak emulze. K této emulzi se přidá PETA (21 g)a opět se míchá a to po celou noc. PSidaný PETA se úplně absor-buje částicemi emulze, částice emulze mají velikost 76 nm. 13 -
Filmy se vylučují ze vzorku emulze bez přidání kolektoruvodíku a porovnávají se s filmy, vyloučenými ze vzorků emulzíobsahujících zkoumané sloučeniny. -Pro vyhodnoceni účinnostisloučeniny na snížení počtu defektů ve filmu se počítají dír-ky ve filmu.
Anoda pro elektrolytické vylučování byla zhotovena z nere-zavějící oceli s měřicím povrchem 2,5 cm x 10 cm. Anoda bylazhotovena z desky s tištěnými spoji, plátovaná mědí (0,017 cmsilný plát měděné folie na podkladě z epoxidového kompozitu,celková tlouštka desky 0,079 cm) měřící 2,5 cm x 10 cm. Měděnýpovrch katody se čistí pemzou (Scrub Cleaner 11, Shipley Com-pany) těsně před použitím. Emulze (50 g) se umístí do kádinkyo objemu 100 ml. Elektrody, umístěné odděleně po 2,5 cm s povr-chem paralelně a centrované umístěným, se ponoří do emulze 3cm. teplota emulze se upraví na 19 *0. Po dobu 12 sekund se vlo-ží napětí 100 V.
Katoda se odstraní a opláchne vodou a suší proudem dusíku.Film se pak podrobí zesítování expozicí ultrafialovým zářením(Blackray model XX15 dlouhovlnné ultrafialové světlo) po dobutřech minut.
Film se vyhodnotí podle defektů na filmu, jejich spočítá-ním ve vybrané oblasti filmu. Pro toto vyhodnocení se připravípřekrývací maska. Tato maska má čtyři otvory, které měří v prů-měru 2,5 mm. Dva z těchto otvorů jsou 1,5 cm vzdáleny ode dnamasky a 2 mm od každé hrany a další dva otvory jsou umístěnyna centrální vertikální ose masky, jeden ve vzdálenosti 1 cm odjejího dna a druhý ve vzdálenosti 2 cm od jejího dna. Maska seumístí na pokrytou katodu a pod mikroskopem se počítá a zazna-menává počet defektů na povrchu, exponovaném otvory. Počet de-fektů se určuje několikrát a zjistilo se, že jejich počet jepřibližně kolem 25 nebo více. Počet defektů je obecně vyšší biíže u hran filmů než v blízkosti středu filmu, což lze přičítatvětší proudové hustotě u těchto hran.
Kolektory vodíku se hodnotí přidáváním 0,25 g látky, kteráse vyhodnocuje, k 50 g emulze, míchá se po dobu jedné hodiny,poté se vylučuje film na katodě a vyhodnocuje se tak, jak bylovýše popsáno. Účinný kolektor vodíku bude redukovat počet defektů, které se utvoří při vyvíjení vodíku. - 14 -
Jak zde bylo uvedena, může kolektor vodíku působit při vy-hodnocování jako plastifikátor a (v tomto případě) způsobí, žese vylučují tenčí filmy s méně dírkami. Samotná plastifikacemůže vést k méně defektům. Proto se zvyšuje teplota během vylu-čování a tvoří se film přibližně téže tlouštíky jako má film, vy-lučovaný při teplotě 19 *C bez kolektoru vodíku..
Zkoumané kolektory vodíku, teplota vylučování a počet dírekve filmu jsou zaznamenány v Tabulce 4«,
Tabulka 4
Kolektor vodíku Teplota (*C) Tlouštfc (41) :a Počet dírek vlevo vpravo vrchol dn žádný 19 34 19 19 7 8 3-nitro-2-butanol 19 29 0 0 0 0 2-nitro-l-ethanol 19 31 0 0 0 0 tris(hydroxymethyl)nitromethan 19 31 r-70 ..-75 ~50 -50 2-ethyl-2-nitro-l,3-propandiol 19 36 10 7 1 1 2-methyl-2-nitro-l-propanol 19 35 1 0 0 0 nitromethan 19 26 0 0 0 0 nitromethan 16 43 5 3 3 1 nitroethan 19 24 0 0 0 0 nitroethan 16 39 3 6 0 1 2-nitropropan 19 20 0 0 1 0 2-nitropropan 16 34 1 4 0 0 4-nitrobenzylalkohol 19 20 1 0 0 1 4-nitrobenzylalkohol 16 31 1 0 0 2 2-nitro-l-butanol 19 32 —60 -70 -50 -50 kyselina maleinová 19 20 —60 -60 -30 -30 kyselina maleinová 16 35 15 16 11 12 1,4-but-2-ynediol 19 33 ηΛΟ -40 15 18 acetonitril 19 35 11 16 5 6 furfurylalkohol 19 26 9 5 1 -5 hydrochinon 16 56 17 16 11 12 aceton 19 27 2 0 4 0 aceton 16 43 15 9 6 6 kyselina akrylová 19 8 Μ. 00 -60 —80 —80 kyselina akrylová 16 13 30 30 11 15 kyselina itakonová 19 18 25 25 25 20 kyselina itakonová 16 40 50 50 8 9 - 15 - ethylakrylat i 19 20 í 0 0 0 0 ethylakrylat 15 38 10 17 5 3 methylmethakrylat 19 19 0 1 0 0 methylmethakrylat 15 39 5 11 4 12 2-brom-2-nitro-l,3-propandiol 19 20 4 8 9 6 2-brom-2-nitro-l,3-propandiol 16 38 18 12 19 9 3-nitro-l,2,4-triazol 19 38 -a oo λΛΟΟ λ/100 /vlOO benzochinon 19 25 2 0 1 0 benzochinon 16 35 11 5 3 1 akry1amid 19 40 16 18 6 11 2-propanol 19 37 13 15 6 11 butyllaktat 19 20 1 19 1 2 butyllaktat 16 38 13 18 7 6 kyselina octová 19 6 /vlOO ~100 13 26 kyselina octová 16 36 n/100 /vlOO Λ/50 ^50 Příklad 5
Vliv koncentrace kelekteru vedíku v emulzi při elektrolytickémvylučování povlaků
Vliv koncentrace kolektoru vodíku vylučováním filmů z emul-ze, která obsahuje různé hodnoty koncentrace 2-nitroethanolu.Vylučování se provádí tak, jak je popsáno v Příkladu 4· Podlejiž popsaného postupu se určí počet defektů a výsledky jsou uve-deny v Tabulce 5.
Tabulka 5
Koncetrace 2-nitroethanolu (%) Tlouštka Qi) Počet vpravo vlevo dírek vrchol dno 0 42 14 13 7 9 0,10 39 14 14 15 11 0,15 40 6 16 2 7 0,20 37 4 10 3 3 0,40 36 1 3 1 1 1,0 20 0 2 0 0 5,0 6 0 0 2 2 5,0+ 23 1 0 2 2 16 +Vylučování při 10 *C, přičemž se získá tlustší film. Výsledky v Tabulce 5 ukazují, že kalektor vodíku je účin-nější při koncentracích nízkých alespoň kolem 0,15 % a vysokýchpřibližně kolem 5 %, obsažených ve vylučovací emulzi. Příklad 6
Vliv materiálu katody na účinnost kolektoru vodíku během vylu-čování filmu Účinnost kolektoru vodíku se určovala při vylučování fil-mů na rozličných kovech. Filmy se vylučují z 50 g emulze, kte-rá buá obsahuje kolektor vodíku nebo jej neobsahuje, na folierůzných kovů. Hodnocení se provádělo tak, jak je popsáno v Při-kladu 4. Výsledky shrnuje Tabulka 6. Kolektorem je 2-nitroethanol.
Tabulka 6
Materiál katody 2-nitroethanol (g) vpravo j Počet dírek ; j vlevo vrchol dno nerezavějící ocel 0 >100 >100 ~80 ~8Q j nerezavějící ocel 0,5 17 9 7 11 í železo 0 12 23 4 5 železe 0,5 0 3 0 1 zinek 0 >100 >100 >100 >100 zinek 0,5 17 28 5 23 grafit 0 >100 >100 >100 >100 grafit 0,5 >100 >100 >100 >100 hliník 0 >100 >100 >100 >100 hliník 0,5 >100 >100 >100 >100 nikl 0 32 30 13 13 nikl 0,25 0 0 0 1 cín 0 ^80 zv80 /v80 ~80 cín 0,5 /v60 ~60 Λ/60 ~60 platina 0 >100 >100 >100 >100 platina 0,5 >100 17 0 >100 1 " 0» Výsledky v Tabulce 6 ukazují, že tento kolektor vodíkusnižuje počet defektů na rozličných materiálech katody. NěkteréNěkteré materiály katody, které prokazují velmi vysoký počet de-fektů, neprokazují v podstatě zlepšení v přítomnosti kolektoru 17 - vodíku. Tyto defekty mohou být způsobeny jiným BechanisBeB nežje vyvíjení vodíku. Takové defekty kolektor vodíku neeliminuje. Příklad 7
Vliv kolektoru vodíku na elektrolytické vylučování nevytvrzova-čího filmu z emulze Připraví se emulze, z níž se tvoři film, který není foto-rezistem. Cílem je demonstrovat, že vyvíjení vodíku lze reduko-vat za použití emulzí na konvenční povrchové úpravy.
Emulze se připraví mícháním roztoku polymeru (3,5 dílů di-methylaminoethylmethakrylatu, 68 dílů methylmethakrylatu a 28,5dílů butylmethakrylatu, jako 60%ní roztok v Propasol P rozpouš-tědle) o hmotnosti 16,9 g s 0,027 g Oil Blue N barviva v aceto-nu. Směs se promíchává, až je z ní homogenní roztok. Potom sepřidá 1,0 g 19%ního roztoku kyseliny mléčné a dokonale se pro-míchá. Pomalu, za stálého míchání, se přidává 79 g vody, takžese utvoří emulze.
Takte získaná emulze se rozdělí na dva vzorky po 50 g a kjednomu ze vzorků emulze se přidá 0,25 g 2-nitroethanolu. Filmyse vylučují na desce s tištěnými spoji, plátované mědi, jak jepopsáno v Příkladu 4, při teplotě 29 *C. U filmu z každé z emul-zí se pak určí počet defektů a výsledky shrnuje Tabulka 7·
Tabulka 7
Emulze Tlouštka (h) vpravo Počet defektů vlevo vrchol dno bez 2-nitropropanolu 23 10 8 4 b s 2-nitropropanolem 23 3 3 0 1
Tyto výsledky v Tabulce 7 ukazují, že kolektory vodíku jsouúčinné pro snižování počtu defektů pro konvenční povrchové úpravy.
Průmyslová využitelnost
Způsob a prostředky, jak snížit nebo zabránit vzniku kráte-rových a dírkových defektů v polymerních filmech, nanášených navodivé povrchy, což je velmi důležité při povrchových úpraváchrůzných výrobků.
Claims (11)
- - 18 - η PATENTOVÉ ‘N-Á R.Q Λ.Ϊ V/f ΜΧ *♦» 1· Způsob snížení nebe odstranění difcéúž t ob&ujcJL' 1/odlkuJ bt^Jkus i.kkirQlyhJvhQ ~ ., vyz naítjící elekt- roforetické vylučování filmů na vodivé povrchyy£ilm se tvo-ří z polymerové kompozice, sestávající z vodného roztoku neboemulze, obsahující alespoň jeden polymer a sloučeninu, kteráje redukována vodíkem vyvíjejícím se během uvedeného vylučo-vání·
- 2· Způsob podle bodu 1,vyznačující se tím, žeuvedená polymerová kompozice dále obsahuje fotoiniciátor azesítující monomer·
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo podle bodu 2,vyznačujícíse t í m, že uvedená sloučenina, která je redukována vyvíjejícím se vodíkem, je vybrána ze: (I) sloučenin, které jsou charakterizovány obecným vzorcem: Ro-C-N0-2 , 2 K3 ve kterém mají symboly tento význam: R^ znamená:atom vodíku nebo C1 - C10 alkylovou skupinu; R2 znamená:atom vodíku, C1 ~ C10 alkylovou skupinu, aromatic-kou uhlovodíkovou skupinu nebo C1 ’ C10 alkylovou skupinusubstituovanou hydroxylovou skupinou; R^ znamená:atom vodíku, C1 - C10 alkylovou skupinu, aromatic-kou uhlovodíkovou skupinu nebo - C^q alkylovou skupinusubstituovanou hydroxylovou skupinou; jestliže R^ a Rg znamenají oba atom vodíku, pak Rj znamená:atom vodíku, - Ο^θ alkylovou skupinu, aromatickou uhlovo-díkovou skupinu nebo - C1Q alkylovou skupinu substituova-nou hydroxylovou skupinou; jestliže znamená atom vodíku a R2 znamená: C1O alky- - 19 - loveu skupinu nebe aromatickou uhlovodíkovou skupinu, pakRj znamená = °1 - C10 alkylovou skupinu, aromatickou uhlovo-dík· vou skupinu, neb· C2 “ C10 alkylovou skupinu substituo-vanou hydroxylovou skupinou; jestliže R-^ znamená atom vodíku a R2 znamená C1 ” C10 alky-lovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, pak R^znamená alkylovou skupinu substituovanou hydroxy- lovou skupinou; jestliže R^ znamená C1 ” C10 alkylovou skupinu a R2 znamená- Ciq alkylovou skupinu nebo C1 ’ C10 alkylovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, pak Rj znamená °1 - C10alkylovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou; (II) nitrobenzenu; (III) nitrobenzenu substituovaného hydroxylovou skupinou, C1 - C1Q alkylovými skupinami nebo C1 - C10 alkylovými sku-pinami substituovanými hydroxylovými skupinami; (IV) furanu; a (V) furanu substituovaného hydroxylovými skupinami, C1 - C10alkylovými skupinami nebo C1 “ C10 alkylovými skupinami sub-stituovanými hydroxylovými skupinami.
- 4· Způsob podle bodu 1 nebo podle bodu 2,vyznačujícíse tím, že uvedená sloučenina, která je redukována vy-víjejícím se vodíkem, je vybrána ze skupiny, tvořené nitro-methanem, nitroethanem, 1-nitropropanem, 2-nitropropanem, 2-nitroethanolem, 2-nitro-l-propanolem, 3-nitro-2-butanolem, 2-methyl-2-nitro-l-propanolem, a 4-nitrobenzylalkoholem.
- 5· Způsob podle některého z předcházejících bodů, vy z n a -čující se tím, že uvedená sloučenina, která jeredukována vyvíjejícím se vodíkem, je přítomna v koncentra-ci přibližně od 0,05 % hmotnostních do přibližně 10 % hmot-nostních, a výhodou přibližně od 3 % hmotnostních do přib-ližně 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost uve-dené kompozice. 20 -
- 6. Polymerová kompozice, schopná elektroforetického vylučování,která je tvořena vodným roztokem nebo vodnou emulzí alespoňjednoho polymeru a sloučeniny, která je redukována vodíkem,vyvíjejícím se během uvedeného vylučování, vyznaču-jící se tím, že uvedená polymerová kompozice jekataforeticky vy/o&rána jako přilnavý rovnoměrný film na po-vrchu®
- 7. Polymerová kompozice, schopná elektroforetického vylučování,podle bodu 6, která dále obsahuje fotoiniciátor a nenasyce-ný zesítující monomer®
- 8. Polymerová kompozice, schopná elektroforetického vylučování,podle bodu 6 nebo podle bodu 7,vyznačující set í m, že uvedená sloučenina, která je redukována vyvíjejí-cím se vodíkem, je vybrána ze sloučenin, charakterizovanýchobecným vzorcem: ve kterém mají symboly tento význam: R^ znamená atom vodíku nebo °1 - °10 alkylovou skupinu; R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, aromatic- kou uhlovodíkovou skupinu nebo C1 “ C10 alkylovou skupinusubstituovanou hydroxylovou skupinou; R^ znamená atom vodíku, - C10 alkylovou skupinu, aromatic-kou uhlovodíkovou skupinu nebo C1 “ C10 alkylovou skupinusubstituovanou hydroxylovou skupinou; jestliže R-j_ a znamenají oba atom vodíku, pak R^ znamenáatom vodíku, aromatickou uhlovodíkovou skupinu nebo °1 " C10alkylovou skupinu nebo C1 " C10 alkylovou skupinu substituo-vanou hydroxylovou skupinou; jestliže R^ znamená atom vodíku a Rg znamená C^, - C^q alkylo-vou skupinu nebo aromatickou uhlovodíkovou skupinu, pak Rj 21 - znamená - Ο^θvou skupinu neb· alkylovou skupinu, aromatickou uhlovodíko-- C^q alkylovou skupinu; jestliže R^ znamená atom vodíku a R£ znamená C1 " C10 alky-lovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, pak Rjznamená - C^q alkylovou skupinu substituovanou hydroxy-lovou skupinou; jestliže Rj znamená C1 “ C1O alkylovou skupinu a R^ znamenáalkylovou skupinu nebo alkylovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, pak Rj znamená C1 - °10alkylovou skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou;do této skupiny sloučenin dále patří: nitrobenzen; nitrobenzen substituovaný hydroxylovými skupinami, C1 * C10alkylevými skupinami nebo C1 ’ C10 alkylovými skupinami sub-stituovanými hydroxylovými skupinami; furan; furan substituovaný hydroxylovými skupinami, - C^q alkylo-vými skupinami nebo C1 ~ C10 alkylovými skupinami substituo-vanými hydroxylovými skupinami.
- 9« Polymerová kompozice, schopná elektreferotického vylučování,podle bodu 6 nebo podle bodu 7,vyznačující set í m, že uvedená sloučenina, která je redukována vyvíjejí-cím se vodíkem, je vybrána ze skupiny, kterou tvoří: nitro-methan, nitroethan, 1-nitropropan, 2-nitropropan, 2-nitro-ethanol, 2-nitro-l-propanol, 3-nitro-2-butanol, 2-methyl-2--nitro-l-propanol a 4-nitrobenzylalkohol.
- 10. Polymerová kompozice, schopná elektroforetického vylučování,podle některého z předcházejících bodů, vyznačujícíse t í m, že koncentrace uvedené sloučeniny, která je re-dukována vyvíjejícím se vodíkem, je přibližně od 0,05 % hmot-nostních do přibližně 10 % hmotnostních, s výhodou přibližněod 3 % hmotnostních do přibližně 5 % hmotnostních, vztaženona celkovou hmotnost uvedené kompozice. 22 -
- 11. Použití polymerové kompozice, schopné elektroforetickéh©vylučování, podle některého z bodů 6 až 10, pro kataforetické vylučovací způsoby a metody vylučování přilnavýchrovnoměrných filmů z uvedené kompozice, na povrch.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/585,428 US5066374A (en) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | Elimination of film defects due to hydrogen evolution during cathodic electrodeposition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS245691A3 true CS245691A3 (en) | 1992-04-15 |
Family
ID=24341393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912456A CS245691A3 (en) | 1990-09-20 | 1991-08-08 | Process for reducing or removing defects of a film being caused by hydrogen generation during said film electrodeposition |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5066374A (cs) |
| EP (1) | EP0476821B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04246426A (cs) |
| KR (1) | KR920006387A (cs) |
| CN (1) | CN1061787A (cs) |
| AT (1) | ATE122083T1 (cs) |
| AU (1) | AU8249491A (cs) |
| BR (1) | BR9103276A (cs) |
| CA (1) | CA2047552A1 (cs) |
| CS (1) | CS245691A3 (cs) |
| DE (1) | DE69109416T2 (cs) |
| FI (1) | FI913748A7 (cs) |
| HU (1) | HUT60333A (cs) |
| IE (1) | IE912796A1 (cs) |
| IL (1) | IL99171A0 (cs) |
| MX (1) | MX9101156A (cs) |
| MY (1) | MY106521A (cs) |
| NO (1) | NO913101L (cs) |
| PL (1) | PL291368A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA916337B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266731A (en) * | 1991-07-17 | 1993-11-30 | Reilly Industries | Electrocatalytic hydrogenations of nitriles to amines |
| DE19958487C1 (de) * | 1999-12-04 | 2001-02-15 | Dupont Performance Coatings | Verfahren zur Elektrotauchlackierung und Verwendung von wasserunlöslichen organischen Nitriten und/oder Nitraten als Zusatz zu Elektrotauchlack-Überzugmitteln |
| AU2004272914B9 (en) * | 2003-09-11 | 2008-12-18 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of forming a cationic electrodeposition film forming an electric through hole and an electric through hole-forming cationic electrocoating composition |
| BR112013031898B1 (pt) * | 2011-06-17 | 2020-11-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composiqoes de banho de autodeposiqao, seus metodos de preparaqao, metodo de geraqao de um revestimento por autodeposiqao, e artigo de fabricaqao |
| WO2017112880A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | William Marsh Rice University | Formation of porous silicon materials with copper-containing pores |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4108817A (en) * | 1976-12-30 | 1978-08-22 | Amchem Products, Inc. | Autodeposited coatings |
| JPS5669836A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Toshiba Corp | Method for coating glass on semiconductor element |
| US4592816A (en) * | 1984-09-26 | 1986-06-03 | Rohm And Haas Company | Electrophoretic deposition process |
| US4877818A (en) * | 1984-09-26 | 1989-10-31 | Rohm And Haas Company | Electrophoretically depositable photosensitive polymer composition |
-
1990
- 1990-09-20 US US07/585,428 patent/US5066374A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-22 CA CA002047552A patent/CA2047552A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-31 BR BR919103276A patent/BR9103276A/pt unknown
- 1991-08-03 CN CN91108656A patent/CN1061787A/zh active Pending
- 1991-08-06 DE DE69109416T patent/DE69109416T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-06 AT AT91307198T patent/ATE122083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-06 EP EP91307198A patent/EP0476821B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 FI FI913748A patent/FI913748A7/fi unknown
- 1991-08-07 IE IE279691A patent/IE912796A1/en unknown
- 1991-08-08 PL PL29136891A patent/PL291368A1/xx unknown
- 1991-08-08 CS CS912456A patent/CS245691A3/cs unknown
- 1991-08-09 HU HU912660A patent/HUT60333A/hu unknown
- 1991-08-09 NO NO91913101A patent/NO913101L/no unknown
- 1991-08-12 ZA ZA916337A patent/ZA916337B/xx unknown
- 1991-08-13 MY MYPI91001459A patent/MY106521A/en unknown
- 1991-08-13 IL IL99171A patent/IL99171A0/xx unknown
- 1991-08-16 AU AU82494/91A patent/AU8249491A/en not_active Abandoned
- 1991-09-13 KR KR1019910015954A patent/KR920006387A/ko not_active Ceased
- 1991-09-19 MX MX919101156A patent/MX9101156A/es unknown
- 1991-09-19 JP JP3239675A patent/JPH04246426A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69109416T2 (de) | 1996-01-04 |
| FI913748L (fi) | 1992-03-21 |
| IL99171A0 (en) | 1992-07-15 |
| FI913748A0 (fi) | 1991-08-07 |
| BR9103276A (pt) | 1992-05-26 |
| EP0476821B1 (en) | 1995-05-03 |
| HU912660D0 (en) | 1992-01-28 |
| ATE122083T1 (de) | 1995-05-15 |
| EP0476821A3 (en) | 1992-11-04 |
| FI913748A7 (fi) | 1992-03-21 |
| AU8249491A (en) | 1992-03-26 |
| CA2047552A1 (en) | 1992-03-21 |
| NO913101D0 (no) | 1991-08-09 |
| MX9101156A (es) | 1992-04-01 |
| PL291368A1 (en) | 1992-09-07 |
| IE912796A1 (en) | 1992-02-25 |
| CN1061787A (zh) | 1992-06-10 |
| DE69109416D1 (de) | 1995-06-08 |
| ZA916337B (en) | 1992-05-27 |
| US5066374A (en) | 1991-11-19 |
| HUT60333A (en) | 1992-08-28 |
| KR920006387A (ko) | 1992-04-27 |
| JPH04246426A (ja) | 1992-09-02 |
| EP0476821A2 (en) | 1992-03-25 |
| MY106521A (en) | 1995-06-30 |
| NO913101L (no) | 1992-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0021019B1 (de) | Lichtvernetzbare Copolymere, sie enthaltendes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, seine Verwendung zur Herstellung photographischer Abbildungen und Verfahren zur Herstellung von photographischen Abbildungen | |
| DE3215112A1 (de) | Lichtempfindliche lithographische druckplatte | |
| DE3120052A1 (de) | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und damit hergestelltes kopiermaterial | |
| US3836437A (en) | Surface treatment for aluminum plates | |
| WO2014150121A1 (en) | Thiosulfate polymer compositions and articles | |
| DE2507386A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines traegers fuer druckplatten | |
| US20140287365A1 (en) | Forming patterns using thiosulfate polymer compositions | |
| DE3825738C5 (de) | Lichtempfindliches Gemisch | |
| CS245691A3 (en) | Process for reducing or removing defects of a film being caused by hydrogen generation during said film electrodeposition | |
| US8916336B2 (en) | Patterning method using thiosulfate polymer and metal nanoparticles | |
| EP0116341B1 (de) | Neue 2H-v-Triazolyl(4,5-d)-pyrimidine und deren Verwendung | |
| US9499650B2 (en) | Thiosulfate polymers | |
| CA1189378A (en) | Electrochemical developing process for reproduction layers | |
| CA1221333A (en) | Producing printing plate by electrophoretic deposition or photosensitive coating on hydrophilized metal | |
| US5206277A (en) | Elimination of film defects due to hydrogen evolution during cathodic electrodeposition | |
| US4840709A (en) | Single-stage electrochemical image-forming process for reproduction layers | |
| EP0121935B1 (en) | Electrophotographic plate-making material | |
| EP0256255A2 (de) | Verfahren zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungselemente | |
| CN114779579B (zh) | 一种可水显影的热敏版及其制备方法 | |
| US4043879A (en) | Electrolytically induced polymerization utilizing bisulfite adduct free radical precursor | |
| US5174869A (en) | Method of producing aluminum support for printing plate | |
| DE2225573C3 (de) | Sulfonsäureamid-Diazooxyd und seine Verwendung | |
| US4012295A (en) | Electrolytically induced polymerization utilizing bisulfite adduct free radical precursor | |
| JPH0370215B2 (cs) | ||
| JPS62215606A (ja) | 感光性樹脂の製造方法 |