CS246681B1

CS246681B1 - Method of Installing 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane

Info

Publication number: CS246681B1
Application number: CS394885A
Authority: CS
Inventors: Lubos Konecny
Original assignee: Lubos Konecny
Priority date: 1985-06-03
Filing date: 1985-06-03
Publication date: 1986-10-16

Abstract

Způsob čištění 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)- propanu, jehož podstata spočívá v tom, že se tavenina surového 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)- propanu ochladí z teploty 130 až 180 °C na 145 až 20 °C, krystalická hmota se po časové výdrži 0,5 až 48 hodin vyhřeje na 152 až 157 °C, při které se ponechá 0,5 až 120 hodin. Kapalné podíly se jímají, zbývající krystalická hmota se roztaví vyhřátím na 153 až 200 °CA method for purifying 2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)-propane, the essence of which consists in cooling the melt of raw 2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)-propane from a temperature of 130 to 180 °C to 145 to 20 °C, the crystalline mass is heated to 152 to 157 °C after a holding time of 0.5 to 48 hours, at which it is left for 0.5 to 120 hours. The liquid portions are collected, the remaining crystalline mass is melted by heating to 153 to 200 °C

Description

Vynález se týká způsobu čištění 2,2-bis(4'-hydroxýfenyl)propanu (dále též dlaň), používaného k výrobě epoxidových pryskyřic, laků a lepidel.The present invention relates to a process for the purification of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as palm) used to produce epoxy resins, lacquers and adhesives.

Dosud známým způsobem čištění dianu je vakuová rektifikace při tlaku 0,07-0,27 kPa. Dalším dosud známým způsobem čištěni dianu je parovodnl destilace při teplotě 220 až 240 °C a tlaku 1,33 až 2,67 kPa. Dalším dosud známým způsobem čištění dianu je tvorba krystalického aduktu dianu s organickou látkou nebo vodou, krystalizaoe aduktu z roztoku snížením teploty nebo/a odpařením části organické látky, odděleni aduktu ze suspenze, rozklad aduktu při zvýšené teplotě a odstranění disociací uvolněné organické látky z dianu.A known method of purifying diane so far is vacuum rectification at 0.07-0.27 kPa. Another prior art method of purifying diane is steam distillation at a temperature of 220 to 240 ° C and a pressure of 1.33 to 2.67 kPa. Another prior art method of purifying dian is by forming a crystalline adduct of dian with an organic substance or water, crystallizing the adduct from solution by lowering the temperature and / or evaporating a portion of the organic substance, separating the adduct from the suspension, decomposing the adduct at elevated temperature.

Jako organické látky, tvořící adukt s dianem, použity následující látky: isopropanol, pyridin, 4-metylpyridin, dietanolamin, fenol nebo směs fenolu a izomerů krezolu.The following substances were used as dianium-forming adducts: isopropanol, pyridine, 4-methylpyridine, diethanolamine, phenol or a mixture of phenol and cresol isomers.

Dalším dosud známým způsobem čištění dianu je rozpuštění surového dianu v benzenu, tvorba aduktu dianu a amoniakem nadávkováním amoniaku do roztoku dianu při teplotě 0 až 30 °C, oddělení vzniklého krystalického aduktu ze suspenze po jejím ochlazení na teplotu 0 °C a rozklad krystalického aduktu vyhřátím na teplotu 60 až 70 °C.Another known method of diane purification is the dissolution of crude diane in benzene, formation of dianu adduct and ammonia by feeding ammonia into the diane solution at 0-30 ° C, separating the resulting crystalline adduct from the suspension after cooling to 0 ° C and decomposing the crystalline adduct by heating. to 60-70 ° C.

Dalším dosud známým způsobem čištění dianu je rozpuštění surového dianu ve vodném roztoku hydroxidu alkalického kovu, odfiltrování pevných nečistot, vysrážení dianu z roztoku silnou minerální kyselinou, odfiltrování kapalné fáze a vysušeni.Another prior art method of purifying diane is by dissolving the crude diane in an aqueous alkali metal hydroxide solution, filtering off solid impurities, precipitating the diane from the solution with a strong mineral acid, filtering off the liquid phase, and drying.

Dalším dosud známým způsobem čištění dianu je extrakce nečistot ze surového granulovaného dianu organickými rozpouštědly. Jako organická rozpouštědla použity k extrakci následující látky: heptan, metylenchlorid, dichloretylen, benzen, toluen, xylen, chlorderiváty aromatických uhlovodíků, aromatické uhlovodíky ve směsi s fenolem nebo krezolem a směs 2,2,4-trimetylpentanu s benzenem nebo tuluenem nebo xylenem.Another known method of diane purification is the extraction of impurities from the crude granulated diane with organic solvents. The following organic solvents were used for the extraction: heptane, methylene chloride, dichlorethylene, benzene, toluene, xylene, aromatic hydrocarbon chloro derivatives, aromatic hydrocarbons mixed with phenol or cresol and a mixture of 2,2,4-trimethylpentane with benzene or tuluene or xylene.

Dalším dosud známým způsobem čištění dianu je krystalizace z roztoku. Jako organická rozpouštědla použity následující látky: benzen, toluen, xylen, n-heptan, cyklohexan, etanol, aceton, etyléter, kyselina octová, chlorbenzen, chloroform, tetraohlormetan, dichloretan, metylenchlorid, dichloretylen, triohloretylen a směs polárního a nepolárního rozpouštědla.Another known method of purifying dian is crystallization from solution. The following organic solvents were used: benzene, toluene, xylene, n-heptane, cyclohexane, ethanol, acetone, ethyl ether, acetic acid, chlorobenzene, chloroform, tetrahydrofuran, dichloroethane, methylene chloride, dichlorethylene, triohlorethylene and a mixture of polar and non-polar solvents.

Nevýhodou zmíněných postupů čištění dianu vakuovou destilací je vysoká spotřeba páry a chladicí vody, nutnost udržování vysokého vakua (zbylý tlak 0,07 kPa) ,. izomerizace a rozklad dianu při vysoké teplotě destilace s důsledkem snížení kvality a výtěžku produktu a nutnost užívat stabilizačních přísad zpomalujících termický rozklad dianu. Nevýhodou zmíněného postupu čištění dianu parovodnl destilací je vysoká spotřeba páry a chladicí vody, izomerizace a rozklad dianu při vysoké teplotě destilace s důsledkem sníženi kvality a výtěžku produktu a nutnost sušení produktu po ukončení parovodní destilace.The disadvantage of the above mentioned vacuum distillation purification processes is the high consumption of steam and cooling water, the need to maintain a high vacuum (residual pressure of 0.07 kPa),. isomerization and decomposition of dian at high distillation temperature, resulting in reduced quality and yield of the product and the need to use stabilizers to slow the thermal decomposition of dian. The disadvantages of said steam purification distillation process are the high steam and cooling water consumption, the isomerization and decomposition of the dian at high distillation temperature, resulting in a reduction in product quality and yield, and the necessity of drying the product after steam distillation.

Nevýhodou zmíněných postupů čištění dianu tvorbou a rozkladem krystalického aduktu dianu s organickými látkami, vodou nebo amoniakem je nízký výtěžek produktu a nutnost regenerace odpadních organických látek použitých k tvorbě aduktu. Nevýhodou zmíněných postupů čištěni dianu rozpuštěním ve vodném roztoku hydroxidu alkalického kovu za současné tvorby rozpustné alkalické soli dianu a následným vysrážením dianu silnou minerální kyselinou je nizká kvalita produktu, spotřeba anorganických surovin a produkce kapalného odpadu obsahujícího anorganické soli a toxické organické látky.A disadvantage of the above processes for the purification of dian by the formation and decomposition of a crystalline adduct of dian with organic substances, water or ammonia is the low yield of the product and the need for regeneration of the waste organic substances used to form the adduct. A disadvantage of the above processes for purifying dianne by dissolving it in an aqueous alkali metal hydroxide solution while forming a soluble alkali dianium salt and then precipitating the dianne with a strong mineral acid is low product quality, consumption of inorganic raw materials and production of liquid waste containing inorganic salts and toxic organic substances.

Nevýhodou zmíněných postupů čištění dianu extrakcí nečistot ze surového granulovaného dianu organickými rozpouštědly je nutnost regenerace použitých organických rozpouštědel destilací, nutnost manipulace s hořlavinami a látkami toxickými, nutnost odstranění zbytků rozpouštědla z dianu a nízká účinnost extrakce v důsledku homogenního složení granulí surového dianu.The disadvantages of the above processes for the cleaning of dianu by extracting impurities from the crude granulated dianu with organic solvents is the need to recover the used organic solvents by distillation, the need to handle flammable and toxic substances, the removal of solvent residues from the diane and low extraction efficiency due to homogeneous composition of the raw diane granules.

Nevýhodou zmíněních postupů čištění dianu rekrystalizací z roztoku je manipulace s hořlavými a toxickými organickými rozpouštědly, nutnost jejich regenerace destilací a nutnost odstranění zbytků rozpouštědla z dianu.Disadvantages of the above mentioned methods of purifying dianu by recrystallization from solution are handling of flammable and toxic organic solvents, necessity of their regeneration by distillation and necessity of removal of solvent residues from dianu.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob čištění dianu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že tavenina surového 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)propanu se během 1 až 72 hodin ochladí z teploty 130 °C až 180 °C na teplotu 145 °C až 20 °C, krystalická hmota se ponechá na této teplotě po dobu 0,5 až 48 hodin, pak se během 2 až 120 hodin vyhřeje na teplotu 152 °C až 157 °C, při které se ponechá po dobu 0,5 až 120 hodin, přičemž kapalné podíly odtékající z krystalické hmoty působením gravitace a/nebo tlakového spádu v teplotním rozmezí od 20 °C až 145 °C do 152 °C až 157 °C se jímají, načež se zbývající krystalická hmota 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)propanu roztaví vyhřátím na teplotu 153 °C až 200 °C. Taveninu surového 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)propanu je možno před ochlazením zfiltrovat. Taveninu surového 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)propanu je možno před ochlazením smísit s aktivním uhlím a zfiltrovat.The above-mentioned disadvantages are overcome by the process of purifying diane according to the invention, which consists in the fact that the melt of crude 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane is cooled from 130 ° C to 180 ° C to 145 ° C within 1 to 72 hours. C to 20 ° C, the crystalline mass is left at this temperature for 0.5 to 48 hours, then heated to 152 ° C to 157 ° C for 2 to 120 hours, where it is left for 0.5 to 48 hours 120 hours, wherein the liquid fractions flowing out of the crystalline mass by gravity and / or pressure drop over a temperature range of 20 ° C to 145 ° C to 152 ° C to 157 ° C are collected, whereupon the remaining crystalline mass 2,2-bis ( The 4'-hydroxyphenyl) propane is melted by heating to a temperature of 153 ° C to 200 ° C. The crude 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane melt can be filtered before cooling. The crude 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane melt can be mixed with activated carbon and filtered before cooling.

Během a/nebo po ukončení odtoku kapalných podílů je možno krystalickou hmotu promýt benzenem nebo toluenem nebo xylenem nebo chlorbenzenem nebo dichlormetanem nebo dichloretylenem nebo trichloretylenem. Po ukončení výhřevu na teplotu 152 °C až 157 °C je možno zbývající krystalickou hmotu 2,2-bis(4'-hyďroxyfenyl)propanu ochladit na teplotu 20 °C až 140 °C a při této teplotě promýt benzenem nebo toluenem nebo xylenem nebo chlorbenzenem nebo dichlormetanem nebo dichloretylenem nebo trichloretylenem.During and / or after completion of the effluent, the crystalline mass may be washed with benzene or toluene or xylene or chlorobenzene or dichloromethane or dichlorethylene or trichlorethylene. After heating to 152 ° C to 157 ° C, the remaining 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane crystalline mass can be cooled to 20 ° C to 140 ° C and washed at this temperature with benzene or toluene or xylene or chlorobenzene or dichloromethane or dichlorethylene or trichlorethylene.

Způsobem podle vynálezu se postupuje tak, že tavenina surového dianu, případně zfiltrovaná nebo zfiltrovaná po smísení s aktivním uhlím, se během 1 až 72 hodin ochladí z teploty 130 °C až 180 °C na teplotu 145 °C až 20 °C a při této teplotě se pak ponechá vzniklá krystalická hmota po dobu 0,5 až 48 hodin. Od počátku nebo od konce této teplotní výdrže se počne jímat první frakce kapalných podílů, vytékajících z krystalické hmoty. Po ukončení teplotní výdrže se krystalická masa začne vyhřívat během 2 až 120 hodin na teplotu 152 °C až 157 °C a při této teplotě se pak ponechá v teplotní výdrži po dobu 0,5 až 120 hodin.The process according to the invention is carried out by cooling the raw diane melt, optionally filtered or filtered after mixing with activated charcoal, from 1 to 72 hours from 130 ° C to 180 ° C to 145 ° C to 20 ° C. The resulting crystalline mass is then left to stand at room temperature for 0.5 to 48 hours. From the beginning or the end of this temperature hold, the first fraction of liquid fractions flowing out of the crystalline mass begins to be collected. Upon completion of the temperature hold, the crystalline mass is heated to 152 ° C to 157 ° C over a period of 2 to 120 hours and is then maintained at this temperature for 0.5 to 120 hours.

První frakce kapalných podílů, vytékajících z krystalické masy, se odebírá až do dosažení teploty 110 °C až 150 °C. Tato frakce obsahuje největší množství nečistot. Druhá frakce kapalných podílů se odebírá po dosažení teploty 140 °C až 155 °C a odběr se ukončuje současně s ukončením teplotní výdrže při teplotě 152 °C až 157 °C. Druhá frakce se svým složením přibližuje kvalitě surového dianu a může být recyklována do procesu krystalizace z taveniny a frakčního vypocování.The first fraction of liquid fractions discharged from the crystalline mass is withdrawn until a temperature of 110 ° C to 150 ° C is reached. This fraction contains the largest amount of impurities. The second fraction of the liquid fractions is withdrawn after reaching a temperature of 140 ° C to 155 ° C and the collection is terminated at the same time as the temperature hold at 152 ° C to 157 ° C is complete. The second fraction, with its composition, approximates the quality of the crude dian and can be recycled to the melt crystallization and fractional flashing processes.

Po ukončení teplotní výdrže při teplotě 152 °C až 157 °C se zbylý krystalický skelet rafinovaného dianu roztaví vyhřátím na teplotu 153 °C až 200 °C. Odtok kapalných frakcí ze zpracovávané krystalické hmoty gravitací může být urychlen vytvořením nižšího tlaku v předloze, do níž jsou kapalné frakce jímány. Krystalický skelet zpracovávané látky nebo produktu je možno před roztavením promýt benzenem nebo toluenem nebo xylenem nebo chlorbenzenem nebo dichlormetanem nebo dichloretylenem nebo trichloretylenem.After completion of the temperature hold at 152 ° C to 157 ° C, the remaining crystalline skeleton of the refined diane is melted by heating to 153 ° C to 200 ° C. The outflow of liquid fractions from the crystalline mass to be processed by gravity can be accelerated by creating a lower pressure in the receiver into which the liquid fractions are collected. The crystalline skeleton of the substance or product to be treated may be washed with benzene or toluene or xylene or chlorobenzene or dichloromethane or dichlorethylene or trichlorethylene prior to melting.

Použití krystalizace z taveniny a frakčního vypocováni pro čištění dianu umožňuje podstatné snížení energetických nákladů v porovnání s vakuovou nebo parovodní destilací, eliminuje izomerizaci a rozklad dianu a nutnost používáni stabilizačních přísad. Ve srovnání s dalšími dosud známými způsoby rafinace dianu poskytuje krystalizace z taveniny a frakční vypocování vyšší kvalitu a výtěžek produktu bez nutnosti užívat další organické nebo anorganické látky, které je nutno regenerovat nebo které představují nezužitkovatelný odpad. Při případném použití organických rozpouštědel pro extrakci nečistot z krystalického skeletu dianu během nebo po ukončení krystalizace z taveniny a frakčního vypocování je ve srovnání s dosud známým způsobem čištění dianu extrakcí nečistot z granulovaného surového dianu homogenního složení výhodná vysoká koncentrace nečistot na povrchu krystalického skeletu produktu, umožňující vyšší kvalitu a výtěžnost rafinovaného produktu.The use of melt crystallization and fractional calcination for the purification of diene allows a substantial reduction in energy costs compared to vacuum or steam distillation, eliminates the isomerization and decomposition of diene, and the need for stabilizing additives. Compared to other prior art refining processes, melt crystallization and fractional swelling provide a higher quality and yield of the product without the need to use other organic or inorganic substances that need to be regenerated or which are non-recoverable waste. If organic solvents are used for extracting impurities from the crystalline skeleton of diane during or after the completion of melt crystallization and fractional swelling, a high concentration of impurities on the surface of the crystalline skeleton of the product is advantageous compared to the prior art purification process. higher quality and yield of refined product.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou uvedeny příklady provedení, jimiž však není předmět vynálezu vyčerpán ani omezen.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided to illustrate the invention without limiting it.

PřikladlHe did

Do pláštované skleněné trubice o vnitřním průměru 32 mm a délce 600 mm, vertikálně situované, ve spodní části opatřené sítkem z nerezavějící oceli a pryžovou zátkou, v horní části opatřené teploměrem, programově temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 550 g surového dianu o teplotě tání 153,3 °C a složení 93,50 % hmotnostních dianu, 0,21 » hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 3,95 » hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,40 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 0,95 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl,fenolu a 0,99 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovatelných organických látek. Surový dian byl vytemperován na teplotu 160 °C a pak během 4 hodin ochlazen na teplotu 95 °C a na této teplotě udržován po dobu 2 hodin. Pak byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s rovnoměrným výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 95 °C na teplotu 155 °C, který trval po dobu 14 hodin.550 g of raw diane was metered into a jacketed glass tube with an inner diameter of 32 mm and a length of 600 mm, vertically situated at the bottom with a stainless steel strainer and a rubber stopper, fitted with a thermometer in the upper part, programmed with heat transfer fluid circulating in the jacket. 153.3 ° C and 93.50% by weight of diane, 0.21% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 3.95% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.40% by weight of 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 0.95% by weight of 2,4-bis (4'-hydroxycumyl, phenol and 0% by weight). 99% by weight of seven other unidentifiable organic substances The crude dian was allowed to warm to 160 ° C and then cooled to 95 ° C over a period of 4 hours and held at that temperature for 2 hours. the heating of the contents was started evenly inner tube from 95 ° C to 155 ° C, which lasted for 14 hours.

Při teplotě 140 °C byl ukončen odběr I. frakce a bylo započato s odběrem II. frakce, který trval až do ukončení šestihodinové teplotní výdrže při teplotě 155 °C. Po ukončení této finální teplotní výdrže byl ukončen odběr IX. frakce uzavřením spodní části trubice pryžovou zátkou. Pak byl zbývající krystalický skelet produktu v trubici roztaven vyhřátím na teplotu 165 °C.At 140 ° C, collection of the I fraction was terminated and collection of II. fraction which lasted until the end of the six-hour temperature hold at 155 ° C. At the end of this final temperature hold, the collection of IX was terminated. fraction by closing the bottom of the tube with a rubber stopper. Then the remaining crystalline skeleton of the product in the tube was melted by heating to 165 ° C.

Bylo získáné 26 g I. frakce o složení 52,8 % hmotnostních dianu, 1,4 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 24,2 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 2,5 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 9,0 % hmotnostních26 g of the first fraction were obtained having a composition of 52.8% by weight of diane, 1.4% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 24.2% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 2.5% by weight of 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 9.0% by weight

2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 10,1 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovatelných organických látek, 169 g II. frakce o složení 89,9 % hmotnostních dianu, 0,3 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 6,2 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,7 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 1,5 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 1,4 % hmotnostních šesti dalších neidentifikovatelných organických látek a 355 g produktu o teplotě tání 156,1 °C a složení 98,2 % hmotnostních dianu,2,4-bis (4'-hydroxycoumyl) phenol and 10.1% by weight of seven other unidentifiable organic matter, 169 g II. a fraction of 89.9% by weight of diane, 0.3% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 6.2% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.7% by weight of 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 1.5% by weight of 2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 1.4% by weight of six others unidentifiable organic matter and 355 g of a product with a melting point of 156.1 ° C and a composition of 98.2% by weight of diane,

0,05 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 1,4 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,1 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu,0.05% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 1.4% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.1% by weight 2.2 4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate,

0,1 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,15 % hmotnostních dvou dalších neidentifikovaných organických látek.0.1% by weight of 2,4-bis (4'-hydroxycoumyl) phenol and 0.15% by weight of two other unidentified organic compounds.

P ř i k 1 a d 2Example 1 and d 2

Do pláštované nádoby z nerezavějící oceli, objemu 1 000 ml, temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 546 g surového dianu o složení 93,10 % hmotnostních dianu, 0,20 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 4,20 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,30 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 1,40 % hmotnostních 2,3-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,80 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovaných organických látek.546 g of raw diane containing 93.10% by weight of diane, 0.20% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) were metered into a 1000 ml jacketed stainless steel vessel, tempered with heat transfer fluid circulating in the jacket. propane, 4.20% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.30% by weight of 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 1 40% by weight of 2,3-bis (4'-hydroxycoumyl) phenol and 0.80% by weight of seven other unidentified organic compounds.

Po roztavení surového dianu a jeho vyhřátí na teplotu 172 °C během 3 hodin byla tavenina surového dianu smísena se 27 g práškového aktivního uhlí a při teplotě 172 °C zfiltrována přes azbestocelulózovou filtrační přepážku v tlakové pláštované nuči z nerezavějící oceli, objemu 1 000 ml, temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, v horní části opatřené přívodem dusíku.After melting the crude dian and heating it to 172 ° C for 3 hours, the melt of the crude dian was mixed with 27 g of powdered activated carbon and filtered at 172 ° C through an asbestos-cellulose filter baffle in a 1000 ml stainless steel pressure sucker, tempered by a heat transfer medium circulating in the jacket, with a nitrogen inlet at the top.

Zfiltrovaná tavenina surového dianu byla při teplotě 172 °C nadávkována do pláštované trubice z nerezavějící oceli, o vnitřním průměru 32 mm a délce 600 mm, vertikálně situované, ve spodní části opatřené sítkem z nerezavějící oceli a pryžovou zátkou, v horní části opatřené teploměrem, programově temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti. Surový dian byl vytemperován na teplotu 168 °C a pak během 6 hodin ochlazen na teplotu 90 °C a na této teplotě udržován po dobu 0,5 hodiny. Pak byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a byío započato s výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 90 °C na teplotu 155,5 °C, který trval po dobu 9 hodin.The filtered raw diane melt was metered into a jacketed stainless steel tube, internal diameter 32 mm and a length of 600 mm, vertically situated, at the bottom with a stainless steel strainer and rubber stopper, at the top with a thermometer, at 172 ° C. tempered by heat transfer medium circulating in the jacket. The crude dian was allowed to warm to 168 ° C and then cooled to 90 ° C over 6 hours and maintained at that temperature for 0.5 hours. The rubber stopper was then removed from the bottom of the tube and the contents of the inner tube were heated from 90 ° C to 155.5 ° C for 9 hours.

Po dosažení teploty 155,5 °C následovala šestihodinová teplotní výdrž při této teplotě. Během výhřevu a teplotní výdrže při 155,5 °C byla odebírána I. frakce, vytékající ze spodku trubice. Pak byla spodní část trubice uzavřena pryžovou zátkou a zbývající krystalický skelet produktu v trubici byl roztaven vyhřátfm na teplotu 163 °C.The temperature reached 155.5 ° C followed by a six-hour temperature hold at this temperature. During the heating and temperature hold at 155.5 ° C, the 1st fraction flowing from the bottom of the tube was collected. Then the bottom of the tube was closed with a rubber stopper and the remaining crystalline skeleton of the product in the tube was melted by heating to 163 ° C.

Bylo získáno 182 g I. frakce o obsahu 84,12 % hmotnostních dianu a 15,88 % hmotnostních dalších jedenácti látek, specifikovaných v přikladu 1, a 346 g produktu o složení 98,29 % hmotnostních dianu, 1,13 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu,182 g of I. fraction with a content of 84.12% by weight of diane and 15.88% by weight of the other eleven substances specified in Example 1 and 346 g of a product having a composition of 98.29% by weight of diane, 1.13% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane,

0,05 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 0,20 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,33 i hmotnostních dvou dalších neidentifikovaných organických látek.0.05% by weight of 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 0.20% by weight of 2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 0.33% by weight of two other unidentified organic compounds substances.

Příklad 3Example 3

Do dvou pláštovaných trubic z nerezavějící oceli, o vnitřním průměru 32 mm a délce 1 200 mm, vertikálně situovaných, ve spodní části opatřených teploměrem, programově temperovaných teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 2 082 g surového dianu o slo žení 93,10 % hmotnostních dianu, 0,20 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 4,20 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,30 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 1,40 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,80 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovaných organických látek.2 082 g of raw Diana with a composition of 93.10% were metered into two jacketed stainless steel tubes with an inner diameter of 32 mm and a length of 1,200 mm, vertically situated at the bottom, equipped with a thermometer, programmed with heat transfer fluid circulating in the jacket. diane, 0.20% 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 4.20% 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.30% 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chroman, 1.40% by weight 2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 0.80% by weight seven other unidentified organic compounds.

Surový dian byl vytemperován na teplotu 156 °C a pak během 3 hodin ochlazen na teplotu 145 °C. Po dosažení této teploty byl surový dian ochlazen během 2 hodin na teplotu 100 °C a na této teplotě byl udržován po dobu 1 hodiny. Pak byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 100 °C na teplotu 156 °C, který trval po dobu 16,5 hodiny.The crude dian was allowed to warm to 156 ° C and then cooled to 145 ° C over 3 hours. Upon reaching this temperature, the crude dian was cooled to 100 ° C over 2 hours and held at that temperature for 1 hour. The rubber stopper was then removed from the bottom of the tube and the contents of the inner tube were heated from 100 ° C to 156 ° C for 16.5 hours.

Při teplotě 141 °C byl ukončen odběr I. frakce a bylo započato s odběrem II. frakce, který trval až do ukončení šestihodinové teplotní výdrže při teplotě 156 °C. Po ukončení této finální teplotní výdrže byl ukončen odběr II. frakce a zbývající krystalický skelet produktu v trubici byl roztaven vyhřátím na teplotu 161 °C.At 141 ° C, collection of the I fraction was terminated and collection of II. fraction which lasted until the end of the six-hour temperature hold at 156 ° C. At the end of this final temperature hold, consumption II was terminated. the fraction and the remaining crystalline skeleton of the product in the tube was melted by heating to 161 ° C.

Bylo získáno 210 g I. frakce o složení 63,24 % hmotnostních dianu, 1,14 % hmotnostních210 g of I. fraction of 63.24% by weight of diane, 1.14% by weight, were obtained

2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 19,02 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl) propanu, 1,19 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 10,32 % hmotnostních2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 19.02% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 1.19% by weight of 2,2,4-trimethyl- % 4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 10.32% by weight

2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 5,09 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovaných organických látek, 811 g II. frakce o složení 93,10 % hmotnostních dianu, 0,22 i hmotnostních2,4-bis (4'-hydroxycoumyl) phenol and 5.09% by weight of seven other unidentified organic compounds, 811 g II. a fraction of 93.10% by weight of diane, 0.22% by weight

2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 4,76 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,44 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 0,79 % hmotnostních2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 4.76% by weight 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.44% by weight 2,2,4-trimethyl- % 4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 0.79% by weight

2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,69 % hmotnostních sedmi dalších neidentifikovaných organických látek a 1 061 g produktu o složení 99,00 % hmotnostních dianu, 0,84 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,02 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 0,10 % hmotnostních 2,4-bis(4'-hydroxykumyl)fenolu a 0,04 % hmotnostních dvou dalších neidentifikovaných organických látek.2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 0.69% by weight of seven other unidentified organic compounds and 1,061 g of a product of 99.00% by weight of diane, 0.84% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.02% by weight 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 0.10% by weight 2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 0.04% by weight of two other unidentified organic compounds.

Příklad 4Example 4

Do plášEované trubice z nerezavějící oceli, o vnitřním průměru 32 mm a délce 1200 mm, vertikálně situované, ve spodní části opatřené sítkem z nerezavějící oceli a pryžovou zátkou, v horní části opatřené teploměrem, programově temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 1 041 g surového dianu o složení 93,10 % hmotnostních dianu,1 041 was dosed into a stainless steel jacketed tube of 32 mm internal diameter and 1200 mm long, vertically situated at the bottom, equipped with a stainless steel sieve and rubber stopper, fitted with a thermometer at the top, programmed with heat transfer fluid circulating in the jacket. g of raw diane, containing 93,10% of diane,

0,20 % hmotnostních 2,2-bis(2'-hydroxyfenyl)propanu, 4,20 % hmotnostních 2-i4'-hydroxyfenyl)-2-(2'-hydroxyfenyl)propanu, 0,30 i hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroxyfenyl)chromanu, 1,40 ΐ hmotnostních 2,4-b.is (4'-hydroxykumyl) fenolu a 0,80 % hmotnostních sedmi dalších neiden tifikovaných organických látek.0.20% by weight of 2,2-bis (2'-hydroxyphenyl) propane, 4.20% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.30% by weight 2.2, 4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 1.40% by weight of 2,4-bis (4'-hydroxycumyl) phenol and 0.80% by weight of seven other unidentified organic compounds.

Surový dian byl vytemperován na teplotu 158 °C a pak během 4 hodin ochlazen na teplotu 145 °C. Po dosažení této teploty byl surový dian ochlazen během 3 hodin na teplotu 98 °C a na této teplotě byl udržován po dobu 0,25 hodiny. Pak byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 98 °C na teplotu 156 °C, který trval po dobu 16 hodin.The crude dian was allowed to warm to 158 ° C and then cooled to 145 ° C over 4 hours. Upon reaching this temperature, the crude dian was cooled to 98 ° C over 3 hours and held at that temperature for 0.25 hours. The rubber stopper was then removed from the bottom of the tube and the contents of the inner tube were heated from 98 ° C to 156 ° C for 16 hours.

Při teplotě 141 °C byl ukončen odběr I. frakce a bylo započato s odběrem II. frakce, který trval až do dosažení teploty 150 °C. Pak bylo započato s odběrem III. frakce, který trval až do ukončení Sestihodinové teplotní výdrže při teplotě 156 °C. Po ukončení této tepplotní výdrže byl ukončen odběr III. frakce uzavřením spodní části trubice pryžovou zátkou. Pak byla zbývající krystalická hmota dianu ochlazen na teplotu 30 °C během 3 hodin a při této teplotě bylo do trubice nadávkováno 350 g xylenu.At 141 ° C, collection of the I fraction was terminated and collection of II. fraction which lasted up to 150 ° C. Then the collection III. fraction which lasted until the six hour heat hold at 156 ° C was complete. At the end of this temperature endurance, collection III was terminated. fraction by closing the bottom of the tube with a rubber stopper. Then, the remaining crystalline mass of diane was cooled to 30 ° C over 3 hours and 350 g of xylene was metered into the tube at this temperature.

Po uplynutí 2 hodin byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a promývací xylen byl z trubice vypuStěn. Promytí krystalického skeletu dianu při teplotě 30 °C dalším přídavkem 350 g xylenu bylo opakováno stejným způsobem ještě jednou, přičemž obě části promývaclho xylenu byly spojeny. Pak bylo započato s výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 30 °C na teplotu 156 °C, který trval po dobu 4 hodin.After 2 hours, the rubber stopper was removed from the bottom of the tube and the washing xylene was drained from the tube. Washing of the crystalline skeleton of dian at 30 ° C with a further addition of 350 g of xylene was repeated in the same manner once more, the two parts of the washing xylene being combined. Heating of the inner tube contents was then started from 30 ° C to 156 ° C, which lasted for 4 hours.

Během tohoto výhřevu byly jímány zbytky promývaclho xylenu, vytékající spodkem trubice, k úplnému odstranění zbytků xylenu z krystalické hmoty dianu pak došlo vydestilováním xylenu po dosažení teploty vyšší než 140 °C. Po dosažení teploty 156 °C byla krystalická hmota dianu ponechána na této teplotě po dobu dalších 2 hodin. Pak byl zbývající krystalický skelet v trubici roztaven vyhřátím na teplotu 161 °C.During this heating, the xylene wash residues from the bottom of the tube were collected and the xylene residues were completely removed from the diane crystalline mass by distillation of the xylene after reaching a temperature greater than 140 ° C. After reaching a temperature of 156 ° C, the crystalline mass of dian was left at this temperature for a further 2 hours. Then, the remaining crystalline skeleton in the tube was melted by heating to 161 ° C.

Bylo získáno 101 g I. frakce o složení 61,39 % hmotnostních dianu a 38,61 % hmotnostních dalších jedenácti organických látek, specifikovaných v příkladu 3, 88 g II. frakce o složení 84,31 % hmotnostních dianu a 15,69 % hmotnostních dalších jedenácti organických látek, specifikovaných v příkladu 3, 321 g III. frakce o složení 95,43 % hmotnostních dianu a 4,57 % hmot nostních dalších devíti organických látek, specifikovaných v příkladu 3, 648 g promývaeího xylenu a 524 g produktu o složeni 99,19 % hmotnostních dianu, 0,67 % hmotnostních 2-(4'-hydroxyfenyl) -2- (2 '-hydroxyfenyl) propanu, 0,04 % hmotnostních 2,2,4-trimetyl-4-(4'-hydroXyfenyl) chromanu, 0,03 % hmotnostních 2,4-bis(4*-hydroxykumyl)fenolu a 0,07 % hmotnostních dvou dalších neidentifikovaných organických látek.101 g of I. fraction of 61.39% by weight of dian and 38.61% by weight of the other eleven organic substances specified in Example 3, 88 g of II, were obtained. a fraction of 84.31% by weight of diane and 15.69% by weight of the other eleven organic substances specified in Example 3, 321 g of III. a fraction of 95.43% by weight of diane and 4.57% by weight of the other nine organic substances specified in Example 3, 648 g of washing xylene and 524 g of a product of 99.19% by weight of diane, 0.67% by weight of 2- (4'-hydroxyphenyl) -2- (2'-hydroxyphenyl) propane, 0.04% by weight 2,2,4-trimethyl-4- (4'-hydroxyphenyl) chromate, 0.03% by weight 2,4-bis % (4 * -hydroxycumyl) phenol and 0.07% by weight of two other unidentified organic compounds.

Claims

A process for the purification of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, characterized in that the melt is crude

The 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane is cooled from 130 ° C to 180 ° C to 145 ° C to 20 ° C over 1 to 72 hours, leaving the crystalline mass at this temperature for 0.5 hours. to 48 hours, during 2-120 hours heated to 152 ° C to 157 ° C, and is kept * r ¹ for 0.5 to 120 hours, wherein the liquid material discharged from the crystal mass by gravity and / or a pressure drop over a temperature range of 20 ° C to 145 ° C to 152 ° C to 157 ° C is collected, then the remaining crystalline mass of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane is melted by heating to 153 ° C to 200 ° C.

2. The process of claim 1 wherein the melt of crude 2,2-bis (4 ' -hydroxyphenyl) propane is filtered prior to cooling.

3. The process of claim 1 wherein the melt of the crude 2,2-bis (4 ' -hydroxyphenyl) propane is mixed with activated carbon and filtered before cooling.

4. A process according to claim 1, characterized in that the crystalline mass is washed with benzene or toluene or xylene or chlorobenzene or di-chloromethane or dichlorethylene or trichlorethylene during and / or after the effluent has ended.

5. The process of claim 1, wherein after heating to 152-157 [deg.] C, the remaining crystalline mass of 2,2-bis (4 ' -hydroxyphenyl) propane is cooled to 20-140 [deg.] C and at at this temperature, it is washed with benzene or toluene or xylene or chlorobenzene or di-chloromethane or dichlorethylene or trichlorethylene.