CS247292B1 - Sposob přípravy syntetického mazadla - Google Patents
Sposob přípravy syntetického mazadla Download PDFInfo
- Publication number
- CS247292B1 CS247292B1 CS601584A CS601584A CS247292B1 CS 247292 B1 CS247292 B1 CS 247292B1 CS 601584 A CS601584 A CS 601584A CS 601584 A CS601584 A CS 601584A CS 247292 B1 CS247292 B1 CS 247292B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- esterification
- product
- transesterification
- koh
- acid
- Prior art date
Links
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 15
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 10
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 7
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGGJBVWSMKPMX-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3,3-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound OCC(CO)(CO)CC(O)=O QNGGJBVWSMKPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)OC XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- KNVSAEMNCTWRQU-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;ethene Chemical group C=C.C=C.OCCO KNVSAEMNCTWRQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)O SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N isotridecanoic acid Chemical class CC(C)CCCCCCCCCC(O)=O SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N tiglic acid Natural products CC(C)=C(C)C(O)=O UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy syntetického mazadla, ako- syntetického esterového a/alebo polyesterového oleja, použitelného ako ko-mponentu mazacích ropných i syntetických mazacích olejov, vrátane tesniacich olejov, ako aj dalších špeciálnych olejov i plastických maziv na báze jednak nových, jednak tradičných východiskových surovin.
Na pokrytie stále r-astúcich požiadaviek, ako na množstvo, tak aj na ich spoíahlivú funkciu za extrémnych podmienok, ako aj pre zvýšenie ich kv-ality pre použitie za běžných podmienok, okrem moderných druhovropných olejov, čo-raz vačšmi rastie význam syntetických olejov. Patria k nim hlavně polyalkylénglykoly, resp. polyalkylétery, oligoméry a nízkomolekulárne polyméry alkénov, alkylaromáty, polyfenylétery, fluorované a chlorované uhlovodíky, polysiloxány, -alkylestery, ako aj arylestery křemičitých kyselin, alkylestery, ako -aj arylestery kyseliny trihydrogénfo-sforečnej, alkylestery monokarbo-xylových alifatických kyselin a alkylestery dikarboxylových alifatických kyselin (Štěpina V., Veselý V.: Maziva a speciální oleje, Veda, Bratislava 1980).
Z alkylesterov monokarboxylových kyselin sú dóležité hlavně estery monokarboxylových kyselin C5 až Cj0 a polyolov, hlavně neoalkylpolyolov -a z nich predovšetkým trimetylolpropán, pentaerytritol -a dipetanerytritol. K významným monoesterom patria estery připravené z kyseliny 2-etylhexánovej a hepta-nolu, ako aj 2-etylhexanolu a izooktadek-anolu.. Potom z kyseliny izo-dekánovej a n-hexadek-anolu, kyseliny heptánovej a izononanolu a izotridekanolu. K diolesterovým olejom patří hlavně olej připravený z dipropylénglykolu a kyseliny n-nonánovej a kyseliny pelargónovej, 1,6-hexándiolu s kyselinami: 2-etylhexánovou, n-nonánovou, izodekánovou -a izotridekánovou. Z tetrao-lových esterov známe sú estery pentaerytritolu s kyselinami n-heptánovou, n-oktánovou, n-dekánovou, izodekánovou a izostearovou.
Nedostatkem sú však obmedzené zdroje surovin, čo bráni aj širším aplikáciám esterových a polyesterových olejov. Podobná situácia je aj v případe alkylesterov dikarboxylových kyselin [Hieman K. C., S-anford C. R.: Rev. Sci. Instr. 1, 140 (1930); Nikoronov Ε. M. a iní: Sb. n-auč. trud. Vses. naučno-issled. inst. pererab. nefti 42, 66 (1982)], či diesterových olejov [Vilenkin A. V. a iní: Chem. i technolog, topliv 1 másel No 9, 31 (1980)].
Podobná situácia je aj v případe esterov z kyselin s rozvětvenými alkylmi a- neopentylpolyolov, ako aj fenolov- [Chao T. S. a iní: Ind. Eng. Prod. Res. Dev. 22, 357 (1983)], ako napr. esterov vytvořených z 2-metylmaslovej kyseliny a pentaerytritolu alebo- 2-etylhexánovej kyseliny s tr.imeitylo-lpriotpáno-m.
Tieto a ďalšie technické problémy umožňuje riešiť tento vynález.
Podfa tohto vynálezu sa sposob přípravy syntetického mazadla na báze kyslíkatých organických zlúčenín esterifikáciou, preesterifikáciou a/alebo polyesterifikáciou pri teplote 80 až 280 °C, spravidla spojenou s delením najmenej na dve frakcie uskutočňuje tak, že vedfajší organický produkt z výroby cyklohexanónu a/alebo cyklohexanolu oxidáciou cyklohexánu s-a esterifikuje a/alebo preesterifikuje aspoň jedným alifatickým alkoholem C| až C4, potom sa oddělí frakcia o teplote varu 100 až 450 °C, počítané na atmosférický tlak, a působením aspoň jedného jednomocného alkoholu C(i až C2o, s výhodou C8 až Ct4, a/alebo aspoň jedného diolu až tetraolu sa preesterifikuje a/alebo- doesterifikuje -a polyesterifikuje. Vytěsněné, připadne neskonvertované a ďalšie prchavé podiely sa oddelia, pričom získaný produkt sa upravuje a/alebo dělí za zníženého tl-aku, s výhodou odpařováním vo filme alebo molekulovou destiláciou.
Výhodou spůsobu podfa tohto vynálezu je jeho technická jednoduchost a rozšírenie sortimentu východiskových surovin na výrobu esterových a polyesterových olejov, technické využitie dosial' nízko zhodnocovaných vedfajšich produktov z oxidácie cyklohexánu. Ďalej dostatočná flexibilita ako reakčných podmienok, tak aj vstupných surovin, umožňujúc-a prakticky súčasne n-a jednom výro-bnom zariadení vyrábať aspoň dva typy syntetických mazadiel, či komponentov mazacích olejov, mazadiel, plastických maziv -alebo tesniacich olejov a pod.
Vedí-ajší kyslíkatý organický produkt z oxidácie cyklohexánu na cyklohexanon a/ /alebo cyklohexano-1 pozostáva obvykle z monokarboxylových kyselin (kyseliny: mravčia, octová, propiónová, máslová, valerová, kaprónová, ε-hydroxykaprónová, a ďalšie) a ich esterov, η-ajma cyklohexylových, laktónov, dikarboxylových kyselin (hlavně kyseliny: adipová, glutárová, jantárová) a ich monoesterov a diesterov, hlavně cyklohexylových, připadne s prímesami cyklohexanolu a cyklohexanónu.
Skupinovou -analýzou, resp. an-alýzou funkčných skupin kyslíkatého organického produktu spravidla vychádza číslo kyslosti = 230 + 50 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 420 + 25 mg KOH/g; hydroxylové číslo — 160 + 60 mg KOH/g; brómové číslo = 20 + 10 g Br/100 g; voda — 0,1 až 10 pere. hmot.
K nižším, než uvedeným hodnotám může isť hlavně hydroxylové číslo, k vyšším výnimočne číslo kyslosti a číslo zmydelnenia.Fyzikálna rafináci-a sa uskutočňuje pomocou adsorbentov- (-aktivně uhlie, bieliaca hlinka ap.) alebo extrakclou selektívnymi rozpúšťadlami. Chemická rafinácia sa uskutočňuje hydrogenáciou dvojitých vazieb na běžných hydrogen-ačných' katalyzátoroch na báze médi, niklu, kobaltu, železa, platiny, paládia, sípir-aividla pri zivýšeinioím tlaku vodíka a teplotách 60 až 220 °C.
Ako dioly prichádzajú do úvahy okrem monoetylénglykolu, dietylénglykolu, propylénglykolu, dipropylénglykolu, hlavně 1,4-butándiol, 1,6-hexándiol, diekándiol, dodekándiol, hexadekándiol, polypropylénglykol, neopentylglykol, produkt kopolyadlcie propylénoxidu na etylénglykol až polyglykol a dieitanioilamín, ako aj parciálně zimydelinený tuk alebo parciálně esterlfikovaný pentaerytritol a dipentaerytritol.
K triolom patří okrem glycerolu hlavně trimetylolpropán ap., k tetraolom pentaerytritol samotný alebo tiež s obsahom dipentaerytritolu, ktorý je fakticky už hexaol.
K jednomocným alifatickým alkoholom okrem běžných alifatických elkoholov, podlá tohto vynálezu, možno· počítat aj produkt adície alebo polyadícle etylénoxidu, ako aj propyléi oxidu na alifatické alkoholy.
Na urýchlenie esterifikácie, preesterifikácie, ako aj polyesterifikácie je vhodné používat katalyzátory, ktorými sú silné minerálně kyseliny (kyselina sírová, kyselina trihydrogénfosforečná ap.j, ďalej organické sulfokyseliny (kyselina benzénsulfónová, kyselina toluénsulfénová, kyselina naftalénsulfónová, kyselina dodecylbenzénsulfónová) a zvlášť sulfonované polymery, ako sulfonova,ná styrén-divinylbenzénová živica, zvlášť teplostály kationit-sulfopolyfenylénketón, ktorý možno použit na esterifikácie a polyesterifikácie i pri teplotách 180 sž 220 stupňov Celsia. Okrem tohto teplostáleho kationitu pri vyšších teplotách sú vhodné aj katalyzátory na báze zlúčenín titánu, germánia, lítia, cínu, antimonu, uránu, zirkónia, mangánu a molybdénu.
Esterifikáciu, preesterifikáciu a polyesterifikáciu je vhodné uskutočňovať v inertnej atmosféře, spravidla za přítomnosti dusíka alebo oxidu uhličitého. Podobné, hlavně z hfadiska finálnehc- produktu je vhodné robit aj delenie produktov bez přístupu kyslíka. Destilácia produktov sa uskutečňuje spravidla z zníženého tlaku, najvhodnejšie na filmovej odparke alebo molekulovou destiláciou.
Syntetické mazadlá (syntetické kvapalné i plastické mazivá, tesniace oleje a dalšie speciálně oleje) možno len výnimočne, podobné ako známe esterové, či polyesterové oleje aplikovat bez dalších přísad a úprav. Vhodné je do nich v závislosti od určenia aplikácii přidávat známe zušfachťujúce přísady, ako antioxidanty, dezaktivátory kovov, detergenty a disperzanty, protikorózne přísady, odpeňovače, emulgátory ap. Okrem toho ich možno vhodné kombinovat' ako s ropnými, tak aj dalšími syntetickými mazivami.
Sposob podfa tohto vynálezu možno uskutočňovať hlavně diskontinuálne, ale tiež polopretržite a kontinuálně.
Dalšie podrobnosti sposobu, ako aj dalšie výhody sú zřejmé z príkladov.
Příklad 1
Do autoklávu o objeme 1,2 dm3 opatřeného elektromagnetickým vertikálnym miešadlom, meraním a reguláciou teploty, vrátane vyhrievacieho příslušenstva sa naváži 240 gramov metanolu a 304 g tmavohnědých vedíajších produktov z výroby cyklohexančnu a cyklohexanolu oxidáciou cyklohexánu, s touto charakteristikou: dynamická viskozba pri 20 °C = 538 mPa.s; hustota pri 20 CC = 1119 kg. m-3; teplota tuhnutia — = —2Π °C; číslo kyslosti = 202,1 mg KOH . . g~'; číslo zmydelnenia = 409,0 mg KOH. . gJ; brómové číslo = 22,3 Br. 100 g_1; obsah OH skupin = 2,9 % hmot.; voda = == 8,4 % hmot.
Potom sa autokláv uzavrie, odstráni sa, z nebo· vzduch, privedie sa dusík a za miešania sa obsah vyhřeje na 210 °C, pričom tlak v autokláve stúpne na 4,5 MPa a za týchto podmienok esterifikácia a sčasti preesterifikácia trvá 100 min. Po ukončení reakcie sa získaný reakčný produkt destiluje za atmosférického tlaku pri teplote 50 až 110 °C za účelom oddestilovania reakčnej i so surovinou privedenej vody a nezreagovaného metanolu. Potom sa produkt destiluje za zníženého tlaku (1,3 kPa) pri teplote 80 až 140 °C, pričom sa oddestiluje 183 g frakcie, ktorá obsahuje hlavně metylestery a dimetylestery kyselin obsiahnutých v povodných vedlejších produktoch — destilačných zvyškoch z výroby cyklohexanolu a cyklohexanónu, či už ako· vofné alebo vo formě cyklohexylesterov.
Podobným postupom sa spolu s ďalšou várkou připraví 366 g metylesterovej frakcie.
Získaný viskózny tmavohnědý destilačný zvyšok, ktorý zostal v banke po oddestilovaní ester ověj frakcie (z jednej várky 136 g) představuje zmesný esterový olej s teplotou tuhnutia —37 °C, vhodný ako přísada do mazacích (mastiacichj tukov, ale aj ako tesniaci olej pre plynojemy. Može tiež slúžiť po aditivácii ako mazadlo pre otvorené převody.
Do esterifikačnej banky o objeme 2 dm3 opatrenej zostupným chladičom· sa naváži 366 g metylesterovej frakcie, 579 g 2-etylhexanolu a 1,2 g tetrabutyltitanátu ako- preesterifikačného' katalyzátora. Reakcia preesterifikácie trvá 4 h pri teplote 160 až 185 stupňov Celsia a uskutočňuje sa za prefukovania reakčnej zmesi dusíkom v· množstve 15 dm3.h_1. Počas preesterifikácie sa oddělí z reakčnej zmesi metanol a po ukončení preesterifikácie sa za zníženého tlaku (1,3 kPa) a teplote do 110 nC oddělí ešte 288 g nezreagovaného 2-etylhexanolu a v destilačnej banke zostane 580 g zmesi esterov slabožltého· zafarbenia o čísle kyslosti 1,3 mg KOH . g_1; čísle zmydelnenia 298,3 mg KOH .
. g_1, hustotě 969,0 kg.m-3, o priemernej molovej hmotnosti 309 g . mol-1. Je miešatel'ný s ropným olejom i motorovými benzínmi, dobře sa uplatňuje ako komponent polosyntetického oleja pre dvojtaktné motory a oleje typu multigrade.
Příklad 2
Podobným postupom ako v příklad 1 sa z z vedíajších produktov z výroby cyklohexanónu/cyklohexanolu oxidáciou cyklohexánu připraví 386 g metylesterovej frakcie. Táto sa však na rozdiel od 2-etylhexanolu preesterifikuje pri teplote 180 až 200 °C zmesou 800 g primárných alifatických alkoholov ΟΗ až C|3. Získá sa 788 g esterového oleja so slabožltým zafarbením o čísle kyslosti 0,9 miligramov KOH.g-1 a priemernej mólovej hmotnosti 370 g.mol-1, čísle zmydelnenia
282.1 mg KOH . g'1 a hustotě 967,0 kg . m-3. Příklad 3
Z destilačných zvyškov — vedfajších produktov oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón, sa po rafinácii malým množstvom kyseliny dusičnej, esterifikácii a destilácii izoluje zmes dimetylesterov, pozo-stávajúca zo 61,6 % hmot. dimetylglutarátu a 39,1 % hmot. dimetyljantarátu. Z tejto zmesi sa 800 g dá do banky o objeme 4 dm3, opatrenej miešadlom, teplomerom, zostupným chladičom a oddělováním destilátu, ďalej sa přidá 1 600 g 2-etylhexanolu, 4,0 gramov tetrabutyltitanátu a 4,0 g fosfornanu sodného. Preesterifikácia pri teplote 68 až 165 °C trvá 7 h. Počas reakcie vydestiluje 340 g metanolu. Surový reakčný produkt sa ďalej destiluje za zníženého tlaku (1,59 kPaj pričom sa oddestiluje 216 g 2-etylhexanolu.
Zvyšok v banke, syntetický esterový olej, v množstve 1 822 g má číslo kyslosti 1,26 miligramov KOH.g-1; číslo zmydelnenia
316.1 mg KOH.g-1, číslo brómové = 0,1 g Br. 100 g-1; obsah OH skupin 0 % hmot.; hustotu pri 20 °C má 930,5 kg.m-3 a kinematická viskozitu pri 100 °C 2,14 mm2.s-1; bod vzplanutia 193 °C a teplotu tuhnutia —61 stupňov Celsia.
Příklad 4
Postupuje sa ako v příklade 1, len estery a dimetylestery sa před preesterifikáciou hydrogenačne rafinujú na skrápanom heterogénnom skeletovom katalyzátore (Raney — med) pri teplote 170 + 5 °Ca zatažení katalyzátore 0,4 g . cm3, h-1 a mólovom pomere nastrekovaných monoesterov a diesterov- k vodíku 1 : 6. Z takto rafinovaného metylesteru na rozdiel od nerafinovaného sa preesterifikáciou získá 566 g esterového oleja takmer bezfarebného s číslom kyslosti 1,10 mg KOH.g-1, číslom zmydelnenia 293 mg KOH.g-1, hustotě pri 20 °C 964 kg. m3 a brómovým číslom ~ 0 g Br. . 100 g1.
Příklad 5
Do banky o objeme 2 dm3 sa naváži 1 000 gramov metyl- a dimetylesterov připravených postupom v příklade 1. K nim sa přidá 60 g 1,4-butándiolu, 1200 g 2-etylhexanolu a 1,4 g tetrabutyltitanátu ako- katalyzátora. Preesterifikácia a sčasti aj polyesterifikácia prebieha pri teplote 180 až 210 °C počas 10 h a produkt sa podrobuje molekulovej destilácii. Získá sa tak viskózny světlý esterový a sčasti polyesterový olej v množstve 824 g, o čísle kyslosti 0,6 mg KOH.g-1 a kinematickej viskozitě pri 100 °C 4,3 mm2. . sJ, čísle zmydelnenia 284 mg KOH.g-1, hustotě pri 20 °C 962 kg . m-3.
Příklad 6
Do trojhrdlej banky o objeme 2 dm3, opatrenej miešadlom, kontaktným teplomerom s reguiátorom teploty a chladičom sa naváži 1 200 g metylesterovej frakcie o- teplote varu 80 až 140 °C, 1,3 kPa (číslo kyslosti 9,75 miligramov KOH.g-1; hydroxylové číslo = = 190,7 mg KOH. g-1; číslo zmydelnenia = — 475,8 mg KOH.g-1; brómové číslo- = 8,3 gramov Br. 100 g; voda = 0,2 % hmot.; hustota pri 20 °C — 1 087,5 kg. m-3; dynamická viskozita pri 25 °C = 5,47 mPa.sj pripravenej vákuovou destiláciou zo surového produktu este-rifikátu, získaného tlakovou esterifikáciou vedfajších produktov — destilačných zvyškov z výroby cyklohexanónu (a cyklohexano-lu) oxidáciou cyklohexánu metanolom.
Ďalej sa přidá 160 g dietylénglykolu a 0,84 g tetrabutyltitanátu. Doesterifikovaním, preesterifikáciou i polyesterifikáci-ou uskutečňovanou pri teplote 200 °C počas 7 h sa získá 792 g produktu o hydroxylovom čísle = 0 mg KOH.g-1; čísle kyslosti — 2,1 miligramov KOH.g-1; čísle zmydelnenia = — 490,5 mg KOH.g-1; dynamickej viskozitě pri 25 °C = 256,2 mPa. s; hustotě d4 20 = = 1114,2 kg. m-3, ktorý sa mieša s převodovým olejom PP—7 v hmotnostnom pomere 1,5 : 8,5.
7 *> <1 9 !-> Jí / .'rt 'J .44
Claims (2)
1. Spósob přípravy syntetického mazadla na báze kyslíkatých organických zlúčenín esterifikáciou, preesterifikáciou a/aleho polyesterifikáciou pri teplote 80 až 280 °C, spravidla spojenou s delením najmenej na dve frakcie, vyznačujúci sa tým, že vedfajší organický produkt z výroby cyklohexanónu la/adobo cyklioihexaimolu oxidáciiou cyklohexánu sa esterifikuje a/alebo preesterifikuje aspoň jedným alifatickým alkoholom Ct až C4) potom sa oddělí frakcia o teplote varu 100 až 450 °C, počítané na atmosférický tlak, a pósobením aspoň jedného jednomocného alkoholu Cfi až C2o, s výhodou Cg až C|z„ a/ /alebo aspoň jedného diolu až tetraolu sa preesterifikuje a/alebo doesterifikuje a polyesterifikuje.
2. Sposob přípravy syntetického mazadla podfa bodu 1, vyznačujúci sa tým, že po esterifikácii a/alebo preesterifikácii vedfajšieho· kyslíkatého organického produktu z výroby cyklohexanónu a/alebo cyklohexanolu oxidáciou cyklohexánu aspoň jedným alifatickým alkoholom C, až Cz„ s výhodou po oddělení neskonvertovaného alkoholu alebo alkoholov, sa oddělí frakcia o teplote varu 100 až 450 °C, rafinuje sa s výhodou adsorpciou, extrakciou a/alebo· katalyzovanou hydrogenáciou dvojitých vázieb a po preesterifikácii a/alebo doesterifikácil a polyesterifikácii sa vytěsněné, připadne neskonvertované alkoholy a ďalšie prchavé podiely oddelia, pričom získaný produkt sa upravuje a/alebo dělí za zníženého tlaku, s výhodou odpařováním vo filme alebo molekulovou destiláciou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS601584A CS247292B1 (cs) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | Sposob přípravy syntetického mazadla |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS601584A CS247292B1 (cs) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | Sposob přípravy syntetického mazadla |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247292B1 true CS247292B1 (cs) | 1986-12-18 |
Family
ID=5406268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS601584A CS247292B1 (cs) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | Sposob přípravy syntetického mazadla |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS247292B1 (sk) |
-
1984
- 1984-08-08 CS CS601584A patent/CS247292B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6826682B2 (ja) | ベースストックとして、および潤滑油用途で用いるための、分岐ジエステル | |
| EP0781265B1 (en) | Process for preparing a synthetic ester from a vegetable oil | |
| JP6133908B2 (ja) | 潤滑油の物質組成および生成方法 | |
| MX2010012119A (es) | Aditivos lubricantes. | |
| EP1878716A1 (en) | Method for transesterification of triglycerides | |
| US20120136168A1 (en) | Esters of secondary hydroxy fatty acid oligomers and preparation thereof | |
| CN110563576A (zh) | 用于润滑剂应用的生物多元醇酯的制备 | |
| CN103649282A (zh) | 可用作生物润滑剂的酸酐衍生物 | |
| CN102234555A (zh) | 合成酯润滑油基础油及其制备方法 | |
| CN102782100A (zh) | 可用作生物润滑剂的酸酐衍生物 | |
| KR20150086349A (ko) | 딜스 알더 기반 에스톨라이드 및 윤활제 조성물 | |
| CH617419A5 (sk) | ||
| EP1580255A1 (en) | A biofuel for compression-ignition engines and a method for preparing the biofuel | |
| KR20150031289A (ko) | 술포네이트 잔기를 제거하는 것을 포함하는 에스톨라이드 화합물의 제조 방법 | |
| US2891089A (en) | Mixed esters of polyhydric alcohols with naphthenic and lower fatty acids | |
| CS247292B1 (cs) | Sposob přípravy syntetického mazadla | |
| DE69908975T2 (de) | Schmierzusatz, verfahren zur herstellung von schmierzusätzen, und diese enthaltende mitteldestillatbrennstoffzusammensetzungen | |
| WO1999025794A1 (en) | Biodegradable oleic estolide ester base stocks and lubricants | |
| AU2016364959A1 (en) | Ultra high-viscosity estolide base oils and method of making the same | |
| US2311534A (en) | Polyester compounds and method of making same | |
| EP2675878B1 (en) | Method of making fuel additives | |
| US3006937A (en) | Ester oils and process for their preparation | |
| BE885158A (fr) | Nouveaux esters de polyols, procede pour leur preparation et leur application comme huiles lubrifiantes | |
| CS252019B1 (sk) | Sposob výroby syntetického mazadla a/alebo komponentu | |
| CN115605562B (zh) | 交内酯组合物和制备交内酯的方法 |